同時檢測中成藥和保健品中非法添加的42種化學藥品的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種同時檢測中成藥和保健品中非法添加的42種化學藥品的方法， 屬于食品安全領域，特別是食品安全檢測領域。
【背景技術】
[0002] 隨著生活條件的改善和社會經濟的發(fā)展，越來越多的人開始關注自己的身體健 康，大部分人認為中藥和保健食品作用緩和、毒副作用相對較小，因此人們對保健食品及的 中成藥的需求也日益增長。其中尤以緩解體力疲勞（壯陽類）、輔助降血壓類、輔助降血糖 類、改善睡眠功能類的保健食品為暢銷消費品。
[0003] 然而，中成藥、保健食品中非法添加化學藥品的現(xiàn)象時有發(fā)生，個別不法商家為了 增加療效、牟取暴力，在該類產品中添加了可促進療效的化學藥品，以提高產品的療效，欺 騙消費者。這種中成藥、保健食品中非法添加西藥的現(xiàn)象危害嚴重，可能使中成藥原有的藥 效發(fā)生改變，消費者的用藥安全也得不到應用的保障。消費者在不知情的情況下服用這些 存在非法添加化學成分的藥物可能會造成巨大的健康隱患和帶來嚴重的不良反應，同時掩 蓋了疾病的真實情況，以致延誤病情甚至危及生命。
[0004] 因此，建立保健食品和中成藥中非法添加化學藥品的快速測定方法對保障人民健 康和打擊不法行為具有重要的意義。
[0005] 但是由于保健品中通常含有多種天然藥物成分，使得其基質非常復雜，對非法添 加的化學品具有很強的隱蔽性，不易被檢出。2012年12月14日，國家食品藥品監(jiān)督管理 總局（CFDA)發(fā)布了保健食品中可能非法添加的物質名單（第一批），列出了聲稱緩解體力 疲勞類（壯陽類）、輔助降血壓類、輔助降血糖類、改善睡眠功能類中成藥和保健食品中可 能添加的化學藥品，并公布了相應的藥品檢驗補充檢驗方法（2008016、2009024、2009029、 2009032)〇
[0006] 這些檢測方法只針對某一類保健品進行檢測，因而存在篩查不全面，易造成漏檢， 檢測周期長、成本高等問題。這些問題都給執(zhí)法帶來困難，使得相關部門難以對市場進行有 效監(jiān)管。
[0007] 因此，建立高通量、簡單、快速、高靈敏度和高準確度的篩查方法，從而可以實現(xiàn)同 時檢測出保健食品中多種類違法添加的化學成分的需求迫在眉睫。

【發(fā)明內容】

[0008] 本發(fā)明的目的是提供一種新的同時檢測中成藥和保健品中非法添加的42種化學 藥品的方法，這42種化學藥品涉及緩解體力疲勞類（壯陽類）、輔助降血壓類、輔助降血糖 類、改善睡眠功能類這四大類。
[0009] 本發(fā)明所公開的檢測方法為高效液相色譜一四級桿/靜電場軌道阱高分辨質譜 聯(lián)用檢測方法，其中高效液相色譜采用C18分析柱，柱溫選用30°C，并以甲酸水-甲醇作 為洗脫液，利用梯度洗脫的方式進行洗脫，洗脫梯度以體積計分別為80:20、10:90、10:90、 80:20,各梯度洗脫時間分別為2min、2. Omin、4. Omin、lmin。
[0010] 所述質譜采用離子化電噴霧，電噴霧離子源為HESI-II，毛細管溫度為350°C，鞘 氣流速50L/min，輔助氣流速6L/min，吹掃氣流速3L/min，噴霧電壓為3KV，透鏡電壓為 50V，采用正離子和負離子模式分別采集數(shù)據(jù)或者正負離子同時切換采集數(shù)據(jù)，一級全掃描 的分辨率R = 70000,掃描范圍100~1000m/z，其二級質譜條件為分辨率R = 17500 ;AGC target :2 X IO5;最大駐留時間：100ms ;分離窗口 ：2. Om/z。
[0011] 進一步地，我們還公開了所述待測中成藥和保健品的前處理方法為：將待檢中成 藥或保健品溶解于體積比1:1混合的甲醇水溶液中，然后將此混合物離心、過濾，收集上清 液，即為待測樣品。
[0012] 其中如果中成藥或保健品的形式為片劑，則需要將其先剝去糖衣（如果有），然后 磨碎，再置于體積比1:1的甲醇水溶液中溶解。如果需要我們還可以增加一個超聲處理步 驟，加速溶解、提取。
[0013] 如果中成藥或保健品的形式為膠囊，則先取出膠囊的內容物，然后置于體積比1:1 的甲醇水溶液中溶解。如果需要我們還可以增加一個超聲處理步驟，加速溶解、提取。
[0014] 前述的超聲處理步驟中，我們可以將混合物置于超聲波提取器中，超聲處理5分 鐘。
[0015] 如果中成藥或保健品的形式為飲料或者液體制劑，則直接將其置于體積比1:1的 甲醇水溶液中混合溶解。
[0016] 優(yōu)選地，超聲條件為50-200kw，超聲時間10-50min
[0017] 所述離心條件為600~3000r/min，離心時間為3~8min。
[0018] 在進樣前，需要對上清液進行過濾處理，優(yōu)選這里采用濾膜為平均孔徑為0. 45 μ m 的濾膜。
[0019] 進一步地，我們還公開了前述檢測方法在中成藥和保健品非法添加化學藥品定 量、定性檢測中的應用。
[0020] 當定性檢測時，分別將標準工作液和樣品液，采用上述的條件進行測定，如果在樣 品液與標準工作液的一級全掃描質譜圖中，樣液中目標物質的保留時間與標準溶液的保留 時間偏差在±2. 5%以內；則認為樣品液中含有所參照的標準工作液成分。
[0021] 這一定性是參照歐盟2002/657/EC中對質譜定性的相關規(guī)定，使用高分辨質譜 時，1個母離子可獲得的識別點是2. 0,1個子離子可獲得的識別點是2. 5。因此只需通過測 定一級母離子和二級碎片離子的精確質量數(shù)進行樣品定性，即可滿足歐盟2002/657/EC對 禁用藥物準確定性的規(guī)定。
[0022] 當定量檢測時，需要以不同的化學藥品的標準品制作標準液，采用外標法繪制標 準工作曲線。其中標準曲線的橫坐標為標準液濃度，縱坐標為標準溶液質譜響應峰面積。
[0023] 四級桿/靜電場軌道肼高分辨率質譜儀具有優(yōu)秀的定量分析能力和高分辨率精 確質量。本研究充分利用高效液相色譜-四級桿/靜電場軌道肼高分辨質譜的高靈敏度和 強抗干擾能力的特點，快速定性定量測定中藥及保健品中非法添加的化學藥品，可在IOmin 內同時準確檢測出聲稱緩解體力疲勞（壯陽類）、輔助降血壓類、輔助降血糖類、改善睡眠 功能類共四大類42種非法添加的化學藥品。
[0024] 本實驗所采用的高效液相色譜一四級桿/靜電場軌道阱高分辨質譜聯(lián)用檢測方 法，樣品前處理簡單，中成藥和保健品樣品只需加入適量提取溶劑提取即可進樣分析。本發(fā) 明樣品分析時間短，檢測速度快，一個樣品僅需10. 〇min。本發(fā)明對目標化合物的選擇性強， 抗干擾能力強，能夠排除干擾組分而從復雜基質中提取出目標物質。本發(fā)明所建立的色譜 質譜條件下進行測定，在實驗濃度范圍內，相關系數(shù)r能夠達到0. 99以上，回收率較高。
[0025] 本發(fā)明所建立的方法前處理過程簡便，分析時間短，準確可靠，靈敏度高。適用于 中成藥和保健品中非法添加化學藥品的定性確證、定量檢測，可以用于中成藥及保健食品 中非法添加藥物的篩查。為控制保健品質量、打擊保健品行業(yè)非法添加行為提供有效依據(jù)。
【附圖說明】
[0026] 圖1為實施例1中功能飲料中非法添加的化學藥品的質譜圖。
【具體實施方式】
[0027] 實施例1.功能飲料