利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀檢測食用油脂中礦物油的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于食用油脂檢測領域，具體涉及一種利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀檢測食用油脂中礦物油的方法。
【背景技術】
[0002]近些年來，食用油脂被礦物油污染的事件時有發(fā)生。礦物油含有許多有毒物質，大多會對生物體造成危害。并且含這些有毒成分可以通過食物鏈的富集作用，到達人類體內(nèi)，影響健康與安全。礦物油對人體內(nèi)的消化系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)均會產(chǎn)生影響，并且會引起皮膚過敏、癌癥、畸形等等疾病，所以礦物油污染引起了中國乃至全世界的高度重視。
[0003]但我國國標GB/T 5009.37-2003《食用植物油衛(wèi)生標準的分析方法》中所規(guī)定的方法檢出限過高，精確度不足，易出現(xiàn)假陽性結果，并且不可以對礦物油進行定量分析，所以現(xiàn)階段迫切需要一種有效的對食品中礦物油含量的檢測方法。
[0004]現(xiàn)有對食用油脂中礦物油的檢測方法，可以分為定性檢測法和定量檢測法。其中皂化法、二次皂化法、熒光法、感官分析法和薄層色譜法均屬于定性檢測法，氣相色譜法和氣相色譜一質譜法屬于定量檢測方法。定性檢測法只可以檢測樣品中是否含有礦物油，不能檢測出其中的含量。定量檢測法不僅可以檢測出礦物油的存在，而且可以檢測其中的含量，但現(xiàn)階段對礦物油的定量檢測還處于探索階段，并未有非常具體的檢測步驟。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀檢測食用油脂中礦物油的方法，可有效解決現(xiàn)階段檢出方法檢出限高、假陽性情況嚴重、不可以定量檢出等問題。
[0006]為了解決上述問題，本發(fā)明的技術方案是:一種利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀檢測食用油脂中礦物油的方法，其特征是包括以下步驟:
[0007](I)準確稱取0.5g油樣，稱量應精確到0.0Olg ；
[0008](2)加入5mL正己燒，應用螺旋振蕩器振蕩；
[0009](3)通過有機濾膜過濾或者將樣品通過填料是pas粉的SPE小柱進行過濾除雜；
[0010](4)將經(jīng)過I?3步驟預處理好的油樣通過進樣器進樣，應用GC-MS儀對其進行檢測；
[0011](5)按照面積加和法計算GC-MS圖譜中礦物油峰面積總和，然后對照礦物油標準曲線，計算出油樣中礦物油含量為A1;
[0012](6)空白試驗:除不稱取油樣外，均按2?5步驟進行，計算出空白樣中礦物油含量為A0;
[0013](7)平行試驗:按I?5步驟，對同一油樣進行平行試驗測定結果為A2;
[0014](8)按下面公式計算油樣中礦物油含量:
[0015]X = {(A1-A0) + (A2-A0)} /2
[0016]其中步驟(2)中振蕩時間2min ;離心時間3min、離心機轉速為4000r/min。
[0017]步驟(4)中氣相色譜參考條件是:
[0018]載氣:高純氦氣，恒壓模式(0.4MPa);柱溫程序:初始溫度50°C，保持lmin，以15 0C /min的速率，升溫到160°C，保持lmin，再以10 °C /min的速率，升溫到280°C，保持1min ;進樣量:2 μ L0
[0019]步驟(4)中質譜參考條件是:
[0020]離子源溫度:300°C，四級桿溫度:180°C，色譜-質譜接口溫度:280°C ;離子化方式:EI ;電子能量:70eV ;調(diào)諧方式:自動協(xié)調(diào)。
[0021]與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的優(yōu)點如下:
[0022](I)該檢測方法靈敏度高；
[0023](2)該檢測方法可以定量檢出礦物油含量；
[0024](3)該檢測方法檢出限低，可以達到0.5ppb。
【具體實施方式】
[0025]實施例1
[0026](I)準確稱取0.5g油樣，稱量應精確到0.0Olg ；；
[0027](2)在樣品中加入5mL正己烷稀釋，應用螺旋振蕩器振蕩2min ;離心機離心3min、離心機轉速為4000r/min ；
[0028](3)將樣品通過0.22 μπι孔徑的有機濾膜過濾或者將樣品通過填料是pas粉的SPE小柱進行過濾除雜；
[0029](4)將經(jīng)過I?3步驟預處理好的油樣通過進樣器進樣，應用GC-MS儀對其進行檢測；
[0030](5)按照面積加和法計算GC-MS圖譜中礦物油峰面積總和，然后對照礦物油標準曲線，計算出油樣中礦物油含量為A1;
[0031](6)空白試驗:除不稱取油樣外，均按2?5步驟進行，計算出空白樣中礦物油含量為A0;
[0032](7)平行試驗:按I?5步驟，對同一油樣進行平行試驗測定結果為A2;
[0033](8)按下面公式計算油樣中礦物油含量:
[0034]X = {(A1-A0) + (A2-A0)} /2
[0035]其中氣相色譜參考條件是載氣:高純氦氣，恒壓模式(0.4MPa);柱溫程序:初始溫度50°C，保持lmin，以15°C /min的速率，升溫到160°C，保持lmin，再以10°C /min的速率，升溫到280°C，保持1min ;進樣量:2yLo
[0036]質譜參考條件是離子源溫度:300°C，四級桿溫度:180°C，色譜-質譜接口溫度:2800C ;離子化方式:EI ;電子能量:70eV ;調(diào)諧方式:自動協(xié)調(diào)。
[0037]按以下方法制定標準曲線:首先，逐級稀釋礦物油標準溶液(分析純是液體石蠟)，然后分別稱取各濃度礦物油0.5g，并加入不同的試管中；在每個試管中添加5mL正己烷，應用螺旋振蕩器振蕩；通過有機濾膜過濾或者將樣品通過填料是pas粉的SPE小柱進行過濾除雜；最后將經(jīng)上述步驟預處理好的樣品通過進樣器進樣，應用GC-MS儀分別這些該樣品進行檢測；根據(jù)檢測圖譜，應用面積加和法對不同濃度礦物油峰面積進行計算，最后以礦物油濃度做為橫坐標，以所對應的峰面積為縱坐標建立礦物油標準曲線。為了減少誤差，應每半個月做一次標準曲線，并且R2> 0.999。
【主權項】
1.一種利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀檢測食用油脂中礦物油的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)準確稱取0.5g油樣，稱量應精確到0.0Olg ； (2)加入5mL正己烷，應用螺旋振蕩器振蕩； (3)通過有機濾膜過濾或者將樣品通過填料是pas粉的SPE小柱進行過濾除雜； (4)將經(jīng)過I?3步驟預處理好的油樣通過進樣器進樣，應用GC-MS儀對其進行檢測； (5)按照面積加和法計算GC-MS圖譜中礦物油峰面積總和，然后對照礦物油標準曲線，計算出油樣中礦物油含量為A1; (6)空白試驗:除不稱取油樣外，均按2?5步驟進行，計算出空白樣中礦物油含量為A0; (7)平行試驗:按I?5步驟，對同一油樣進行平行試驗測定結果為A2; (8)按下面公式計算油樣中礦物油含量: X = {(A1-A0) + (A2-A0)} /2
2.如權利要求1所述的利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀檢測食用油脂中礦物油的方法，其特征在于步驟(2)中振蕩時間2min ;離心時間3min、離心機轉速為4000r/min。
3.如權利要求1所述的利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀檢測食用油脂中礦物油的方法，其特征在于步驟(4)中所述的氣相色譜參考條件是:載氣:高純氦氣，0.4MPa恒壓模式；柱溫程序?.初始溫度50°C，保持lmin，以15°C /min的速率，升溫到160°C，保持lmin，再以10°C /min的速率，升溫到2800C，保持1min ;進樣量:2 μ L。
4.如權利要求1所述的利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀檢測食用油脂中礦物油的方法，其特征在于步驟(4)中所述的質譜參考條件是離子源溫度:300°C，四級桿溫度:180°C，色譜-質譜接口溫度:280°C ;離子化方式:EI ;電子能量:70eV ;調(diào)諧方式:自動協(xié)調(diào)。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種利用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀檢測食用油脂中礦物油的方法。包括以下步驟：首先準確稱取0.5g樣品，稱量應精確到0.001g，并且準備空白樣品。其次在樣品中加入5mL正己烷稀釋，應用螺旋振蕩器振蕩2min；離心機3min、轉速為4000r/min。然后將樣品通過0.22μm孔徑的有機濾膜過濾或者將樣品通過SPE小柱進行過濾除雜。最后將預處理好的樣品通過進樣器進樣，并按照面積加和法計算GC-MS圖譜中礦物油峰面積總和，對照礦物油標準曲線，計算出油樣中礦物油含量。本發(fā)明可有效解決現(xiàn)階段檢出方法檢出限高、假陽性情況嚴重、不可以定量檢出等問題。
【IPC分類】G01N30-88
【公開號】CN104833759
【申請?zhí)枴緾N201510262659
【發(fā)明人】曹萬新, 張閩, 王月華, 范明亮, 王萍, 李文娟, 張驪, 史宣明, 陳燕
【申請人】西安中糧工程研究設計院有限公司
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年5月21日