本發(fā)明涉及分析測(cè)試技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及能量色散型X射線熒光光譜法測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鋇含量的方法。

背景技術(shù)：

現(xiàn)有技術(shù)中，煙花爆竹用煙火藥劑中鋇含量的檢測(cè)方法是基于傳統(tǒng)化學(xué)分析方法，目前常用的方法標(biāo)準(zhǔn)是《煙花爆竹用煙火藥劑第1部分：鋇含量的測(cè)定》(SN/T 1732.1-2014)。此標(biāo)準(zhǔn)方法的基本原理：試料經(jīng)過預(yù)處理后，用稀硝酸充分溶解、過濾，通過調(diào)試液的pH值、加沉淀劑把試液中的鋇離子、鋁離子、鍶離子和鋅離子同其他組分分離。用EDTA絡(luò)合滴定法在pH10.0的條件下以PAN為指示液，一份試液加入適量鉻酸鉀溶液沉淀試液中的鋇離子，另一份試液不加鉻酸鉀而直接加入EDTA，用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定試液由黃色至藍(lán)色即為終點(diǎn)，根據(jù)兩份試液所消耗的硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積差計(jì)算出試料中鋇的含量。

該標(biāo)準(zhǔn)所述方法存在以下不足：(1)檢測(cè)周期較長(zhǎng)，一般熟練技術(shù)人員需要2～3個(gè)工作日才能完成一次檢測(cè)。另外，在具體試驗(yàn)過程中很容易因試驗(yàn)人員操作熟練度不夠而引入造成測(cè)量結(jié)果誤差的不確定度。(2)操作步驟很繁瑣，整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程包括樣品前處理、溶解、調(diào)節(jié)pH值、沉淀、過濾、洗滌、轉(zhuǎn)移、再調(diào)節(jié)pH值和滴定等步驟。

能量色散型X射線熒光光譜儀目前所開發(fā)的方法多用于物質(zhì)的無(wú)損定性分析。針對(duì)固體樣品半定量和定量元素檢測(cè)，絕大多數(shù)樣品采用無(wú)損檢測(cè)法、粉末壓片法和熔融法直接測(cè)定(如：《貴金屬含量的測(cè)定X射線熒光光譜法》(GB/T 18043-2008)采用的是無(wú)損檢測(cè)法，《氧化鋁化學(xué)分析方法及物理性能測(cè)定方法第30部分X射線熒光光譜法測(cè)定元素含量》(GB/T6609.30—2009)采用的是熔融法，《EDXRF法直接測(cè)定W-Fe-Ni-Co合金混合料組分》(《核電子學(xué)與探測(cè)技術(shù)》2007年05期)采用的是壓片法，《X射線熒光光譜法快速測(cè)定硝酸鋇產(chǎn)品中鋇、鈉、鈣、鎂的含量》(分析儀器2013年第6期)采用的是壓片法，《電子電氣產(chǎn)品中限用物質(zhì)鉛、汞、鉻、鎘和溴的快速篩選X射線熒光光譜法》(GB/Z 21277-2007)采用的是壓片法或熔融法)。至今為止也未見有基于基體效應(yīng)靶向控制技術(shù)(溶液法)的能量色散型X射線熒光光譜法檢測(cè)煙花爆竹用煙火藥劑中鋇含量的公開文獻(xiàn)報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種該方法操作簡(jiǎn)單、檢測(cè)周期短，且檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確度好，精密度高的測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鋇含量的方法。

一種測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中鋇含量的方法，包括以下步驟：

S1、繪制校準(zhǔn)曲線

S11、配制多份濃度不等的硝酸鋇工作液，配置過程中先用水溶解高純硝酸鋇，然后加入一定量硝酸，再用水定容至一定體積；

S12、以能量色散型X射線熒光光譜儀為檢測(cè)儀器，采用X熒光光譜法定量分析的強(qiáng)度校正數(shù)學(xué)校正法建立分析方法；以2.0g為校準(zhǔn)曲線假定的樣本量(該步驟中，選定2.0g為校準(zhǔn)曲線假定的樣本量，是經(jīng)過申請(qǐng)人在考慮了能量色散型X射線熒光光譜儀的基體效應(yīng)的基礎(chǔ)上，進(jìn)行了大量的試驗(yàn)確定的，改動(dòng)該數(shù)值將會(huì)影響測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度及精密度)，0.5L為試料溶解后假定的定容體積，將步驟S11配制的多份硝酸鋇工作液中Ba的質(zhì)量濃度換算成Ba的質(zhì)量百分比濃度，然后逐一進(jìn)樣，記錄每次進(jìn)樣的Ba的熒光強(qiáng)度，以各工作液中Ba的質(zhì)量百分比濃度為橫坐標(biāo)，以與上述Ba的質(zhì)量百分比濃度對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度(或計(jì)算后的Ba的質(zhì)量百分比濃度)為縱坐標(biāo)，做出校準(zhǔn)曲線；其中，通過下述公式將硝酸鋇工作液中Ba的質(zhì)量濃度換算成Ba的質(zhì)量百分比濃度：

$Ba\%=\frac{c\×0.5}{2}\×100\%$

其中，Ba％表示硝酸鋇工作液中Ba的質(zhì)量百分比濃度，單位為％；c表示硝酸鋇工作液中Ba的質(zhì)量濃度，單位為g/L；0.5表示假定樣本量定容的體積，單位為L(zhǎng)；2表示校準(zhǔn)曲線假定的樣本量，單位為g；

S2、測(cè)定煙花爆竹用煙火藥劑中的鋇含量：

S21、配制試樣液：以煙花爆竹用煙火藥劑為試樣，稱取m克，用一定量的硝酸完全反應(yīng)后用水定容配制成體積為V的試樣液，并保證定容后的溶液中Ba元素的濃度在校準(zhǔn)曲線范圍；

S22、按步驟S12的檢測(cè)條件，將試樣液裝入樣品杯，保證樣液厚度≥15mm，記錄能量色散型X射線熒光光譜儀上顯示的熒光強(qiáng)度，以該熒光強(qiáng)度根據(jù)上述確定的校準(zhǔn)曲線讀出與其對(duì)應(yīng)的Ba質(zhì)量百分比濃度值；

S23、計(jì)算試樣中鋇的含量：

按以下公式計(jì)算試樣中單質(zhì)鋇的質(zhì)量百分比濃度：

$\mathrm{\ω}={\mathrm{\ω}}_0\×\frac{2}{m}\×\frac{V}{500}$

其中，ω表示試樣中單質(zhì)Ba的質(zhì)量百分比濃度，單位為％；ω₀表示根據(jù)校準(zhǔn)曲線讀出的Ba質(zhì)量百分比濃度值，單位為％；2表示校準(zhǔn)曲線假定的樣本量，單位為g；m表示試樣實(shí)際稱量的質(zhì)量，單位為g；V表示試樣溶解后定容的體積，保證定容后溶液中Ba元素的濃度在校準(zhǔn)曲線范圍即可，單位為mL；500表示假定樣本量定容的體積，單位為mL。

進(jìn)一步地，S11的硝酸鋇工作液中Ba的質(zhì)量濃度范圍為0.15g/L～0.73g/L，此濃度范圍經(jīng)過申請(qǐng)人在考慮了能量色散型X射線熒光光譜儀的基體效應(yīng)的基礎(chǔ)上，進(jìn)行了大量的試驗(yàn)確定的，改動(dòng)該數(shù)值將會(huì)影響測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度及精密度。

進(jìn)一步地，S11中所述硝酸體積為10mL～30mL，質(zhì)量百分比濃度為10％～30％。

進(jìn)一步地，S12的檢測(cè)條件為：采用孔徑為8.8mm～14mm的X射線光管準(zhǔn)直器，能夠?yàn)V掉能量小于37.410KeV的X射線的濾鏡，設(shè)置電壓為45KV～55KV，分析時(shí)間為25s～100s，能量范圍為0～40KeV，計(jì)數(shù)率為中，氣體環(huán)境為空氣，電流為自動(dòng)，基體效應(yīng)為不考慮。

優(yōu)選地，S12中能量色散型X射線熒光光譜儀的試驗(yàn)檢測(cè)條件為：設(shè)置濾鏡為厚Cu，采用采用孔徑為8.8mm～14mm的X射線光管準(zhǔn)直器，50kV，分析時(shí)間為35s，能量范圍為0～40keV。

進(jìn)一步地，S21中配制試樣液時(shí)，稱取試樣時(shí)，精確到0.1mg，置于燒杯內(nèi)，加入一定量硝酸，將燒杯置于電爐上加熱10min～15min，趁熱用濾紙過濾，濾液過濾至容量瓶，待容量瓶中的溶液冷卻至室溫后加水定容至體積V，得到試樣液。

進(jìn)一步地，S21中硝酸與試樣的量的體積質(zhì)量比為30mL/g～50mL/g，硝酸的濃度為40％～60％。

優(yōu)選地，硝酸的濃度為51％。

優(yōu)選地，S22中，試樣液厚度為15mm～30mm。

進(jìn)一步地，m的取值范圍為1.9g～2.1g，該取值區(qū)間的確定是經(jīng)過申請(qǐng)人在考慮了能量色散型X射線熒光光譜儀的基體效應(yīng)的基礎(chǔ)上，進(jìn)行了大量的試驗(yàn)確定的，改動(dòng)該數(shù)值將會(huì)影響測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確度。

該測(cè)定方法的基本原理：首先，針對(duì)煙花爆竹用煙火藥劑化學(xué)組成的特點(diǎn)，建立專門的數(shù)學(xué)模型，整體優(yōu)化能直接影響測(cè)定結(jié)果的各個(gè)因素，其中包括：溶解試料的溶劑種類和化學(xué)組成、試料溶解條件、試液定容體積、用于建立分析方法的基體效應(yīng)數(shù)學(xué)校正法類型、制作校準(zhǔn)曲線的試料假定樣本量、系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的基體組成、濃度范圍和標(biāo)準(zhǔn)溶液點(diǎn)值的間隔和數(shù)量、試料實(shí)際稱樣量和能量色散型X熒光光譜儀器的基體效應(yīng)相互作用形式、電壓、電流、濾鏡的選擇、分析時(shí)間、計(jì)數(shù)率、氣體環(huán)境、能量范圍等各項(xiàng)工作參數(shù)和樣品杯中試液的厚度等?；谌軇┙M成特點(diǎn)的考慮，選擇稀硝酸作為溶劑溶解試料，能將試料中的Sr、Ba和Ca等元素與試料中硝酸不溶物雜質(zhì)元素成分完全分離，而未引入除H、N和O元素外的其他干擾元素；其次，整體優(yōu)化試料溶解條件、試液定容體積、用于制作校準(zhǔn)曲線基體效應(yīng)數(shù)學(xué)校正法類型、試料溶解條件、試液定容體積、用于建立分析方法的基體效應(yīng)數(shù)學(xué)校正法類型、制作校準(zhǔn)曲線的試料假定樣本量、系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的基體組成、濃度范圍和標(biāo)準(zhǔn)溶液點(diǎn)值的間隔和數(shù)量、試料實(shí)際稱樣量和能量色散型X熒光光譜儀器的基體效應(yīng)相互作用形式、電壓、電流、濾鏡的選擇、分析時(shí)間、計(jì)數(shù)率、氣體環(huán)境、能量范圍等各項(xiàng)工作參數(shù)和樣品杯中試液的厚度等各個(gè)因素，通過整體設(shè)計(jì)試料的假定樣本量、實(shí)際樣品的樣本量、X射線熒光光譜儀的各項(xiàng)測(cè)試參數(shù)、用于制作校準(zhǔn)曲線的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的基體組成及其濃度控制范圍等關(guān)鍵測(cè)試因素，建立專門針對(duì)煙花爆竹用煙火藥劑中Ba元素測(cè)定的校準(zhǔn)曲線。在該測(cè)試條件下，由于樣品試液中K、Sr、Ca、Fe等其他元素濃度不高，H、N和O等元素均屬于X射線熒光光譜儀不敏感的輕元素，而Ba元素的基體效應(yīng)在校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)區(qū)間濃度范圍可忽略不計(jì)，從而實(shí)現(xiàn)了靶向控制試液中各元素間的基體效應(yīng)；最后，可根據(jù)煙花爆竹用煙火藥劑樣品的差異性確定是否調(diào)整樣本量，基于該校準(zhǔn)曲線進(jìn)行Ba元素的定量分析。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明所述方法的有益效果為：

1、利用溶液法消除或基本消除基體效應(yīng)，因而可以直接用能量色散型X射線熒光光譜法準(zhǔn)確測(cè)定出煙花爆竹用煙火藥劑中的鋇含量。采用溶液法消除或基本消除基體效應(yīng)及其優(yōu)點(diǎn)具體表現(xiàn)在：(1)液體試樣消除了固體樣品所固有的不均勻性和物理-化學(xué)效應(yīng)，得到的分析結(jié)果更能代表整個(gè)分析樣品；(2)基于溶劑的大量稀釋，試樣和標(biāo)樣的組成接近溶劑的組成，而溶劑主要由輕元素組成，吸收-增強(qiáng)效應(yīng)變得非常小，基體效應(yīng)基本上可以不考慮；而且，由于X射線穿透深度較深，熒光輻射吸收較小，所以能得到較高的絕對(duì)靈敏度；(3)標(biāo)樣難于獲得的試樣如果制成溶液，校準(zhǔn)曲線可以采用基準(zhǔn)試劑合成，估計(jì)背景等因素的空白樣品也容易制得；(4)試樣經(jīng)稀硝酸溶后定容到一定體積，試樣液中除Ba元素以外的K、Ca、Fe等雜質(zhì)元素和H、O、N等輕元素對(duì)Ba元素產(chǎn)生的基體效應(yīng)很小，可以忽略不計(jì)。

2、本發(fā)明所述方法操作簡(jiǎn)單，檢測(cè)周期短，在建立好校準(zhǔn)曲線后，整個(gè)測(cè)定過程只包括樣品稱量、溶解、轉(zhuǎn)移定容、上機(jī)測(cè)試等4個(gè)簡(jiǎn)單步驟，總耗時(shí)不超過2h，勞動(dòng)強(qiáng)度較低且對(duì)操作人員要求不高。

3、采用本發(fā)明所述方法進(jìn)行檢測(cè)，準(zhǔn)確度好，精密度高。

附圖說明

圖1為發(fā)明實(shí)施例1得到的Ba的質(zhì)量百分比濃度-熒光強(qiáng)度的校準(zhǔn)曲線，其中橫坐標(biāo)為各硝酸鋇工作液中Ba的質(zhì)量百分比濃度，單位為％；縱坐標(biāo)為與上述Ba的質(zhì)量百分比濃度對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度，單位為cps/mA。

具體實(shí)施方式

下面以具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。

實(shí)施例1：制作校準(zhǔn)曲線

1)配制多份硝酸鋇工作液(要求所得的硝酸鋇工作液中Ba的質(zhì)量濃度為0.15g/L～0.73g/L)：

具體的配制方法參照如下：

準(zhǔn)確稱取3.0g高純硝酸鋇(精確到0.1mg)，置于300mL燒杯中，加入100mL～150mL水，將燒杯置于電爐上加熱10min～15min，趁熱用濾紙過濾，濾液過濾至500mL容量瓶，加入10mL～30mL稀硝酸，待容量瓶中的溶液冷卻至室溫后加水定容至刻度；其中，所述的稀硝酸為HNO₃含量為10％～30％質(zhì)量百分比的硝酸。

配制8份硝酸鋇工作液：分別移取上述定容后的硝酸鋇工作液5mL、10mL、13mL、15mL、20mL、23mL、25mL和30mL于一組100mL容量瓶中,加水稀釋至刻度,混勻，分別編號(hào)為工1、工2、工3、工4、工5、工6、工7和工8，它們中Ba的濃度分別見表1；

2)繪制校準(zhǔn)曲線：

2a)以能量色散型X射線熒光光譜儀(美國(guó)熱電公司(Thermo Electron Corporation)生產(chǎn)，型號(hào)為QUANT’X EDXRY Analyzer)為檢測(cè)儀器，以2g為校準(zhǔn)曲線參考的樣本量，將步驟1)配制的多份硝酸鋇工作液中Ba的質(zhì)量濃度按下述公式換算成Ba的質(zhì)量百分比濃度，結(jié)果見表1；

$Ba\%=\frac{c\×0.5}{2}\×100\%$

其中，Ba％表示硝酸鋇工作液中Ba的質(zhì)量百分比濃度，單位為％；c表示硝酸鋇工作液中Ba的質(zhì)量濃度，單位為g/L；0.5表示假定樣本量定容的體積，單位為L(zhǎng)；2表示校準(zhǔn)曲線參考的樣本量，單位為g。

表1硝酸鋇工作液中Ba濃度及對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度

2b)在能量色散型X射線熒光光譜儀安裝8.8mm X射線光管準(zhǔn)直器，確保探測(cè)器的溫度降至190K后準(zhǔn)備建立測(cè)定方法；采用X熒光光譜法定量分析的強(qiáng)度校正法建立分析方法，設(shè)置濾鏡材料為厚Cu，電壓為50kV，分析時(shí)間為35s，能量范圍為0～40keV，所述能量色散型X射線熒光光譜儀的各方法參數(shù)如表2所示；

表2能量色散型X射線熒光光譜儀參數(shù)

2c)以表1中換算后的Ba質(zhì)量百分比濃度為原始數(shù)據(jù)開始逐一進(jìn)樣采譜，每次進(jìn)樣的樣液厚度為15mm，記錄每次進(jìn)樣的Ba的熒光強(qiáng)度，以各硝酸鋇工作液中Ba的質(zhì)量百分比濃度為橫坐標(biāo)，以與上述Ba的質(zhì)量百分比濃度對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，做出校準(zhǔn)曲線，如圖1所示。

實(shí)施例2：采用本發(fā)明所述方法對(duì)煙火藥劑參考物質(zhì)和鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定的對(duì)照試驗(yàn)

以表3中所列的煙火藥劑參考物質(zhì)和鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行試驗(yàn)，其中煙火藥劑參考物質(zhì)及鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液的鋇標(biāo)稱含量如表3所示；采用本發(fā)明所述方法進(jìn)行測(cè)量時(shí)，參考物質(zhì)按下述方法配制試樣液后再進(jìn)行鋇含量測(cè)定。

1)配制試樣液：

以編號(hào)1的煙火藥劑參考物質(zhì)為試樣配制試樣液，稱取1.9g～2.1g試樣3份，稱取時(shí)精確到0.1mg，第1份試樣置于300mL燒杯中，按照30mL/g～50mL/g試樣的量加入硝酸(該步驟中，優(yōu)選采用HNO₃含量為51％質(zhì)量的硝酸)，將燒杯置于電爐上加熱10min～15min，趁熱用濾紙過濾，濾液過濾至500mL容量瓶，待容量瓶中的溶液冷卻至室溫后加水定容至刻度，再用水定容至500mL得到第1份試樣液；重復(fù)上述方法，得到1號(hào)參考物質(zhì)的3份試樣液。

2)煙火藥劑參考物質(zhì)中鋇的測(cè)定：

按實(shí)施例1步驟2b)的檢測(cè)條件，將編號(hào)1的參考物質(zhì)的3份試樣液逐一進(jìn)樣，進(jìn)樣的樣液厚度為15mm，記錄儀器上顯示的熒光強(qiáng)度，以該熒光強(qiáng)度根據(jù)實(shí)施例1確定的校準(zhǔn)曲線讀出與其對(duì)應(yīng)的Ba質(zhì)量百分比濃度值；

然后按以下公式計(jì)算編號(hào)1的參考物質(zhì)中鋇的質(zhì)量百分比濃度：

$\mathrm{\ω}={\mathrm{\ω}}_0\×\frac{2}{m}\×\frac{V}{500}$

其中，ω表示試樣中鋇的質(zhì)量百分比濃度，單位為％；ω₀表示根據(jù)校準(zhǔn)曲線讀出的Ba質(zhì)量百分比濃度值，單位為％；2表示校準(zhǔn)曲線參考的樣本量，單位為g；m表示試樣實(shí)際稱量的質(zhì)量，單位為g，一般稱取1.9g～2.1g；V表示試樣溶解后定容的體積，單位為mL；500表示假定樣本量定容的體積，單位為mL。

取其中三次計(jì)算結(jié)果值的平均值為編號(hào)1的參考物質(zhì)的鋇含量，結(jié)果如3所示，并計(jì)算其回收率，結(jié)果見表3。

按上述步驟1)和步驟2)的方法，分別配制編號(hào)2和3的參考物質(zhì)的試樣液，計(jì)算它們的鋇含量及回收率，結(jié)果見表3。

至于表3中的鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液則直接進(jìn)行上述第2)步驟，每個(gè)鋇標(biāo)準(zhǔn)液同樣做3份平行樣，取三次計(jì)算結(jié)果值的平均值作為鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液的鋇含量，結(jié)果如3所示，并計(jì)算其回收率，結(jié)果見表3。

表3對(duì)照試驗(yàn)數(shù)據(jù)

由表3可知，本發(fā)明所述方法對(duì)不同鋇含量的煙花爆竹用煙火藥劑和系列鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液中不同含量的鋇元素測(cè)定具有良好的準(zhǔn)確度。

實(shí)施例3：采用本發(fā)明所述方法對(duì)煙火藥劑參考物質(zhì)的檢測(cè)結(jié)果的精密度試驗(yàn)

本實(shí)施例中另取三個(gè)鋇含量不同的煙花爆竹用煙火藥劑參考物質(zhì)為試樣進(jìn)行試驗(yàn)，編號(hào)分別為4、5和6。

1)配制試樣液：

以編號(hào)4的參考物質(zhì)為試樣配制試樣液，稱取1.9g～2.1g試樣4份，稱取時(shí)精確到0.1mg，第1份試樣置于300mL燒杯中，加入60mL硝酸(該步驟中，優(yōu)選采用HNO₃含量為51％質(zhì)量的硝酸)，放置在電爐上加熱10min，用濾紙趁熱過濾至500mL容量瓶，用水反復(fù)沖洗多次，待濾液冷卻至室溫后，再用水定容至500mL得到第1份試樣液；重復(fù)上述方法，得到4號(hào)參考物質(zhì)的4份試樣液。

2)參考物質(zhì)中鋇含量的測(cè)定：

按實(shí)施例1步驟2b)的檢測(cè)條件，將編號(hào)4的參考物質(zhì)的4份試樣液逐一進(jìn)樣，每份試樣液測(cè)定11次，每次進(jìn)樣使樣液厚度為15mm，記錄儀器上顯示的Ba的熒光強(qiáng)度，以該熒光強(qiáng)度根據(jù)實(shí)施例1確定的校準(zhǔn)曲線讀出與其對(duì)應(yīng)的Ba質(zhì)量百分比濃度值；

然后按以下公式計(jì)算編號(hào)1的參考物質(zhì)中鋇的質(zhì)量百分比濃度，結(jié)果如表4所示。

$\mathrm{\ω}={\mathrm{\ω}}_0\×\frac{2}{m}\×\frac{V}{500}$

其中，ω表示試樣中鋇的質(zhì)量百分比濃度，單位為％；ω₀表示根據(jù)校準(zhǔn)曲線讀出的Ba質(zhì)量百分比濃度值，單位為％；2表示校準(zhǔn)曲線參考的樣本量，單位為g；m表示試樣實(shí)際稱量的質(zhì)量，單位為g，一般稱取1.9g～2.1g；V表示試樣溶解后定容的體積，單位為mL；500表示假定樣本量定容的體積，單位為mL。

按上述步驟1)和步驟2)的方法，分別配制編號(hào)5和6的參考物質(zhì)的試樣液，并計(jì)算它們的鋇含量，結(jié)果見表4。

表4精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)

由表4可知，本發(fā)明所述方法對(duì)不同鋇含量的煙花爆竹用煙火藥劑中鋇含量的測(cè)定具有良好的精密度，最大允許差為0.4％。

實(shí)施例4：在煙花爆竹領(lǐng)域?qū)嶋H使用的煙火藥劑中鋇含量的測(cè)定

1、用于檢測(cè)的煙花爆竹用煙火藥劑：

1#：樣品來自廣西浦北縣某煙花廠用于生產(chǎn)36發(fā)組合禮花效果藥的煙火藥劑。

2#：樣品來自廣西靈山縣某煙花廠用于生產(chǎn)禮花彈類產(chǎn)品的煙火藥劑。

2、采用本發(fā)明所述方法對(duì)上述煙花爆竹用煙火藥劑樣品進(jìn)行檢測(cè)：

因?yàn)椴捎脤?shí)施例1確定的校準(zhǔn)曲線，因此，省去繪制校準(zhǔn)曲線這一步驟，直接進(jìn)行配制試樣液進(jìn)行上機(jī)測(cè)定的步驟，具體如下：

2.1)配制試樣液：

分別稱取1#煙花爆竹用煙火藥劑樣品1.9g～2.1g試樣3份，稱取時(shí)精確到0.1mg，第1份試樣置于300mL燒杯中，加入60mL硝酸(該步驟中，優(yōu)選采用HNO₃含量為51％質(zhì)量的硝酸)，放置在電爐上加熱10min，用濾紙趁熱過濾至500mL容量瓶，用水反復(fù)沖洗多次，待濾液冷卻至室溫后，再用水定容至500mL得到第1份試樣液；重復(fù)上述方法，得到1號(hào)樣品的3份試樣液。

2)參考物質(zhì)中鋇含量的測(cè)定：

按實(shí)施例1步驟2b)的檢測(cè)條件，將1#煙花爆竹用煙火藥劑樣品的3份試樣液逐一進(jìn)樣，裝入樣品杯的溶液厚度為15mm，記錄儀器上顯示的Ba的熒光強(qiáng)度，以該熒光強(qiáng)度根據(jù)實(shí)施例1確定的校準(zhǔn)曲線讀出與其對(duì)應(yīng)的Ba質(zhì)量百分比濃度值；

然后按以下公式計(jì)算1#煙花爆竹用煙火藥劑樣品中鋇的質(zhì)量百分比濃度，結(jié)果如表5所示。

$\mathrm{\ω}={\mathrm{\ω}}_0\×\frac{2}{m}\×\frac{V}{500}$

其中，ω表示試樣中鋇的質(zhì)量百分比濃度，單位為％；ω₀表示根據(jù)校準(zhǔn)曲線讀出的Ba質(zhì)量百分比濃度值，單位為％；2表示校準(zhǔn)曲線參考的樣本量，單位為g；m表示試樣實(shí)際稱量的質(zhì)量，單位為g，一般稱取1.9g～2.1g；V表示試樣溶解后定容的體積，單位為mL；500表示假定樣本量定容的體積，單位為mL。

按上述1#煙火藥劑樣品的配制方法，分別配制2#煙火藥劑樣品的試樣液，并計(jì)算其鋇含量，結(jié)果見表5。

表5實(shí)際煙花爆竹用煙火藥劑中鋇含量的測(cè)定數(shù)據(jù)表