一種離子液-紅外輔助萃取中藥中有效成分的方法
【專利摘要】本發(fā)明屬分析化學領域，涉及一種離子液-紅外輔助萃取中藥中有效成分的方法。本方法采用定量取中藥藥材樣品，加入離子液與有機溶劑組成的混合溶劑作為提取溶劑，置于紅外輔助萃取裝置中，在一定功率的紅外照射下進行萃取，一定時間后取出補重、離心，上清液用液相或氣相色譜分析，測定中藥中有效成分的含量。本發(fā)明方法簡便、準確、可靠、快速，萃取效率高，萃取時間短，重現(xiàn)性好，回收率高，無需特殊的儀器設備；該方法可用于準確測定中藥中有效成分的含量，進一步可用于制定中藥及其制劑的質量控制標準。
【專利說明】一種離子液-紅外輔助萃取中藥中有效成分的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬分析化學領域，涉及一種萃取中藥中有效成分的方法，具體涉及一種利用離子液-紅外輔助萃取技術從中藥中萃取有效成分的方法。
【背景技術】
[0002]紅外輔助萃取技術(Infrared Ray-Assisted Extraction, IRAE)是基于紅外福射的一種新型提取技術；所述紅外輻射是介于可見光與微波之間的電磁波，以輻射的形式向外傳播，其波長范圍在約0.76 μ m到1000 μ m之間，頻率從4X IO14Hz到3 X IO11Hz之間。由于紅外輻射直接作用于物質而不加熱物質周圍的空氣，故不同于其它如對流和傳導熱傳播方式，紅外輻射較其它熱傳遞方式更為高效。有研究顯示，當紅外輻射源的波長與被加熱物的吸收波長一致時，該物質易于吸收紅外能；物質分子在吸收紅外能后，可使光子的能量完全轉變成分子的振動或轉動能量。目前，市售的紅外光源可發(fā)出一定強度的連續(xù)光譜并主要集中在1.72-16.66 μ m處(其所對應的波數(shù)范圍正好為600-5800^^1);而大部分分子的紅外振動吸收峰均落在這個范圍內。還有研究顯示，當紅外輻射被應用與中藥材有效成分提取時，紅外輻射進入物質體內，能加強其組分分子的運動，當組分分子運動強到足以擺脫被加熱物體的束縛作用時，則上述組分被提取出來。所述的紅外輻射與微波相似，是以光的速度傳播到被加熱物體表面，且有部分輻射透入物體內部才被吸收，具有傳熱快及物體內外表面溫差小等特點。
[0003]而離子液體(1nic Liquid，IL)是在室溫或近于室溫下，完全由離子組成的有機液體，又稱室溫熔融鹽。上述液體中只存在陰、陽離子，而沒有中性分子；該類液體全部是由人工合成的，其陽離子基本上有四類:烷基季銨離子[NR4]+ ;烷基季膦離子[PR4]+ ;烷基取代的咪唑離子簡記為[RIm];烷基取代的吡啶離子簡記為[Rpy]。根據(jù)負離子的不同可將離子液體分為兩大類:一類是含AlCl的鹵化鹽(正離子仍為上述4種，其中Cl也可以用Br代替)，該類離子液體為混合物， 對水和空氣敏感；另一類離子液體與第一類不同，其組成固定，大多數(shù)對水和空氣穩(wěn)定，該類離子液體的負離子多用BFpPF6-,也有TA—(CF3COCT)、HB- (C3F7COCT)、TfO- (CF3SO3O、NfO- (C4F9SO3O、SbF6' AsF6一、NO2—等。
[0004]離子液體是近年來興起的一種極具應用前景的綠色溶劑，以其特有的優(yōu)良溶解性、強極性、不揮發(fā)、不氧化、對水和空氣穩(wěn)定等特點而受到廣泛關注，在化學合成、電化學、萃取分離、材料制備、溶解纖維素和纖維素改性等諸多領域得到應用，并被認為可以在許多領域代替易揮發(fā)的化學溶劑，緩解對大氣的污染。
[0005]離子液體的主要特點是:非揮發(fā)性、低熔點(可達零下90°C)、寬液程、強的靜電場、寬的電化學窗口、良好的導電與導熱性、良好的透光性與高折光率、高熱容、高穩(wěn)定性、選擇性溶解力與可設計性。上述特點使得離子液體成為兼有液體與固體功能特性的“固態(tài)”液體，或稱為“液體”分子篩，尤其是可設計性為離子液體的發(fā)展創(chuàng)造了非常優(yōu)越的條件。目前，分離提純或回收化學品及有害物質時，如果使用水提取分離，則只適用于親水性物質且蒸汽壓不能太低；如果使用有機溶劑，又伴隨著溶劑揮發(fā)、交叉污染等問題；室溫離子液體的獨特性質則正好彌補了上述缺陷；通過對正、負離子的設計，室溫離子液體不僅能溶解某些有機化合物、無機化合物和有機金屬化合物，而且同許多有機溶劑不混溶，還具有溶解損失低、綠色環(huán)保等優(yōu)點。一般陰離子為鹵素、乙酸根、硝酸根的離子液體與水完全互溶，陰離子為PF6' Tf2F型的離子液體與水不互溶，陰離子為BF4-, Tf2O一型的離子液體與水互溶的情況還取決于陽離子和取代基；因此，所述離子液體非常適合作為液-液提取的提取劑。
[0006]傳統(tǒng)的中藥中有效成分的提取，通常是通過水浴回流，即通過介質水來傳導熱量從而達到提取或合成反應目的的，本領域研究人員開始關注傳熱更為高效、選擇性強且提取快速簡便的離子液-紅外輔助萃取技術。但迄今為止，尚未見有關離子液-紅外輔助萃取中藥中有效成分的報道。尚未見以加入離子液與有機溶劑組成的混合溶劑為提取溶劑，采用紅外萃取反應裝置進行中藥中有效成分萃取的報道。

【發(fā)明內容】

[0007]本發(fā)明的目的在于提供一種離子液-紅外輔助萃取中藥中有效成分的方法，該方法簡便，快速，萃取效率高，重現(xiàn)性好，回收率高。
[0008]本發(fā)明的離子液-紅外輔助萃取中藥中有效成分的方法，選采用定量取不同的中藥藥材樣品，放入反應器中，加入提取溶劑(離子液與有機溶劑組成的混合溶劑)后，將反應器放置于紅外輔助萃取裝置中，在一定功率的紅外照射下進行萃取，一定時間后取出補重、離心，上清液用液相或氣相色譜分析，測定中藥中有效成分的含量。
[0009]具體而言，本發(fā)明的離子液-紅外輔助萃取中藥中有效成分的方法，其特征在于，其包括步驟，
[0010](I)樣品前處理:
[0011]將待測中藥材粉碎、過篩，得到粒徑為40目的樣品；
[0012](2)離子液-紅外輔助萃取
[0013]稱取制得的樣品于圓底燒瓶中，加入提取溶劑，稱定質量，在紅外條件下萃取，取下，放冷，再稱定質量，用有機溶劑補足減失的質量，搖勻，8000rpm離心,取上清液過濾膜,即得；
[0014](2)加樣計算回收率:
[0015]稱取制得的樣品，加入質控標準溶液，按照樣品制備方法進行離子液-紅外輔助萃取，取濾液后進樣進行HPLC分析，計算平均回收率。
[0016]本發(fā)明所述萃取中藥中有效成分的方法中，可取不同的中藥藥材樣品進行離子液-紅外輔助萃取，本發(fā)明的實施例中，優(yōu)選中藥秦皮或中藥石蒜進行離子液-紅外輔助萃取其有效成分分析；
[0017]本發(fā)明所述萃取中藥中有效成分的方法中，加入的提取溶劑是離子液與有機溶劑組成的混合溶劑，固液比(g/mL)為1:5?1:500 ;本發(fā)明的實施例中，優(yōu)選的提取溶劑為lmol/L的[C4MIMjBr 80%甲醇水溶液或0.5mol/L的[C4MIM]Cl 70%甲醇水溶液；
[0018]本發(fā)明所述萃取中藥中有效成分的方法中，所用的紅外萃取功率為O?350瓦；
[0019]本發(fā)明所述萃取中藥中有效成分的方法中，所用的萃取時間為O?45分鐘；
[0020]本發(fā)明所述萃取中藥中有效成分的方法中，IL-1RAE萃取效率的影響因素為:提取溶劑的種類、體積，紅外功率、紅外時間及離子液的濃度。[0021]本發(fā)明萃取中藥中有效成分的方法簡便、準確、可靠、快速，萃取效率高，萃取時間短，重現(xiàn)性好，回收率高。本發(fā)明所述的方法與色譜法結合，可用于準確測定中藥中有效成分的含量。對于傳統(tǒng)萃取技術加熱回流法及現(xiàn)代超聲萃取法、微波萃取反應技術而言，離子液-紅外輔助萃取技術提取速度快，選擇性好，無需特殊的儀器設備，相較來說更為簡便經濟、安全可靠。
[0022]本發(fā)明的離子液-紅外輔助萃取技術在中藥有效成分提取領域有一定的應用前景，能為中藥及其制劑的質量控制提供技術支持，進一步可用于制定中藥及其制劑的質量控制標準。
[0023]為了便于理解，以下將通過具體的附圖和【具體實施方式】對本發(fā)明的離子液-紅外輔助萃取中藥中有效成分的方法進行詳細地描述。需要特別指出的是，這些描述僅僅是示例性的描述，并不構成對本發(fā)明范圍的限制。依據(jù)本說明書的論述，本發(fā)明的許多變化、改變對所屬領域技術人員來說都是顯而易見的。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0024]圖1為常見離子液體陽離子結構式。
[0025]圖2為秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮素和秦皮苷的結構式。
[0026]圖3為石蒜堿、力可拉敏和加蘭他敏的結構式。
[0027]圖4為紅外輔助萃取法、加熱回流法、超聲萃取法、微波萃取法與離子液-紅外輔助萃取法提取秦皮中秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮素和秦皮苷含量的比較圖。
[0028]圖5為紅外輔助萃取法、加熱回流法、超聲萃取法、微波萃取法與離子液-紅外輔助萃取法提取石蒜中石蒜堿、力可拉敏和加蘭他敏含量的比較圖。
【具體實施方式】
[0029]實施例1:1L-1RAE_HPLC在中藥秦皮有效成分分析中的應用
[0030]儀器與材料:
[0031]儀器:Shimazu LC-10AD型高效液相色譜儀；紅外光源；LWMC_2005型可調功率微波化學反應器；DL-60D智能超聲波清洗器；TGL-16G臺式離心機。
[0032]材料:乙腈、甲醇、冰醋酸、三蒸水；秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮素、秦皮苷對照品，離子液；秦皮樣品。
[0033]樣品前處理:
[0034]將秦皮粉碎、過篩，得到粒徑為40目的樣品。準確稱取0.5g秦皮樣品于50mL圓底燒瓶中，加入25mL lmol/L的[C4MM]Br 80%甲醇水溶液，稱定質量，在紅外功率為275W的條件下萃取15min，取下，放冷，再稱定質量，用80%甲醇補足減失的質量，搖勻，8000rpm離心15min,取上清液過0.45 μ m濾膜，即得。
[0035]加樣回收率:
[0036]精密稱取秦皮樣品0.5mg，分別精密加入一定濃度的質控標準溶液，然后按照樣品制備方法進行離子液-紅外輔助萃取，取濾液后進樣進行HPLC分析，平均回收率分別為:(104.25 ±3.36)%(n=3)。
[0037]重復性實驗:[0038]精密稱取秦皮樣品0.5mg，按照樣品制備方法進行離子液-紅外輔助萃取，取濾液稀釋后進樣進行HPLC分析，重復測定三次，RSD為1.04%。
[0039]實施例2 JL-1RAE-HPLC在中藥石蒜有效成分分析中的應用
[0040]儀器與材料:
[0041]儀器:Shimazu LC-10AD型高效液相色譜儀；紅外光源；LWMC_2005型可調功率微波化學反應器；DL-60D智能超聲波清洗器；TGL-16G臺式離心機。
[0042]材料:乙腈、甲醇、三乙胺、冰醋酸、三蒸水；氫溴酸力可拉敏、氫溴酸加蘭他敏、鹽酸石蒜堿對照品，離子液；石蒜樣品。
[0043]樣品前處理:
[0044]將石蒜粉碎、過篩，得到粒徑為40目的樣品。準確稱取0.5g石蒜樣品于50mL圓底燒瓶中，加入25mL 0.5mol/L的[C4MM]Cl 70%甲醇水溶液，稱定質量，在紅外功率為275W的條件下萃取lOmin，取下，放冷，再稱定質量，用70%甲醇補足減失的質量，搖勻，8000rpm離心15min,取上清液過0.45 μ m濾膜，即得。
[0045]加樣回收率:
[0046]精密稱取石蒜樣品0.5mg，分別精密加入一定濃度的質控標準溶液，然后按照樣品制備方法進行離子液-紅外輔助萃取，取濾液后進樣進行HPLC分析，平均回收率分別為:(101.84±1.68)%(n=3)。
[0047]重復性實驗:
[0048]精密稱取石蒜樣品0.5mg，按照樣品制備方法進行離子液-紅外輔助萃取，取濾液稀釋后進樣進行HPLC分析，重復測定三次，RSD為1.54%。
【權利要求】
1.一種離子液-紅外輔助萃取中藥中有效成分的方法，其特征在于，采用定量取不同的中藥藥材樣品，放入反應器中，加入提取溶劑后，將反應器放置于紅外輔助萃取裝置中，在紅外照射下進行萃取，取出補重、離心，上清液用液相或氣相色譜分析，測定中藥中有效成分的含量，其包括步驟:(1)樣品前處理:將待測中藥材粉碎、過篩，得到粒徑為40目的樣品；(2)離子液-紅外輔助萃取稱取制得的樣品于圓底燒瓶中，加入提取溶劑，稱定質量，在紅外條件下萃取，取下，放冷，再稱定質量，用有機溶劑補足減失的質量，搖勻，SOOOrpm離心，取上清液過濾膜，即得；(2)加樣計算回收率:稱取制得的樣品，加入質控標準溶液，按照樣品制備方法進行離子液-紅外輔助萃取，取濾液后進樣進行HPLC分析，計算平均回收率。
2.按權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的提取溶劑為離子液與有機溶劑組成的混合溶劑，其固液比g/mL為1:5?1:500。
3.按權利要求2所述的方法，其特征在于，所述的離子液與有機溶劑組成的混合溶劑為lmol/L的[C4MIMjBr 80%甲醇水溶液，或0.5mol/L的[C4MIM] Cl 70%甲醇水溶液。
4.按權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的紅外萃取的功率為O?350瓦。
5.按權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的萃取時間為O?45分鐘。
6.按權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的待測中藥材選自中藥秦皮或中藥石zf+rο
7.權利要求1所述的方法在制定中藥及其制劑的質量控制標準中的用途。
【文檔編號】G01N30/06GK103512981SQ201210204162
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2012年6月19日 優(yōu)先權日:2012年6月19日
【發(fā)明者】段更利, 郁穎佳, 徐琛, 李嫣 申請人:復旦大學