專利名稱:一種鑒別地溝油的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種鑒別地溝油的方法。
背景技術(shù):
地溝油是一個泛指的概念,英文翻譯為“illegal cooking oil”,也可稱為 “swill-cooked dirty oil”,是人們對于各類劣質(zhì)油的通稱。本發(fā)明中的地溝油指以下三類一是狹義的地溝油,即將下水道中的油膩漂浮物經(jīng)過加工、提煉出的油;二是飯店的剩飯菜(通稱泔水)經(jīng)過加工、提煉出的油,又稱為“泔水油”、“潲水油”;三是劣質(zhì)豬牛肉、內(nèi)臟、皮或其它動物的組織經(jīng)加工以及提煉后產(chǎn)出的油。目前地溝油問題在我國凸顯,引起社會各層的高度重視,甚至導(dǎo)致部分民眾產(chǎn)生恐慌心理,極大地影響了政府和監(jiān)管部門在民眾心目中的形象。從醫(yī)學(xué)和生理角度講,長期食用地溝油可能會破壞白血球和消化道黏膜,引起食物中毒,甚至致癌。地溝油中可能存在的黃曲霉毒素,其毒性是砒霜的100倍。油脂反復(fù)煎炸,與氧接觸,發(fā)生水解、氧化、聚合等復(fù)雜反應(yīng),致使油黏度增加,色澤加深,過氧化值升高,并產(chǎn)生一些揮發(fā)物及醛、酮、內(nèi)酯等有刺激性氣味的物質(zhì),這些物質(zhì)也具有致癌作用。根據(jù)目前國內(nèi)文獻(xiàn)報道,地溝油的檢測研究一般分為四大類方法。一類為感官檢驗,主要通過看、聞、嘗、聽、問五個方面來鑒別;第二類為理化檢驗方法,分別檢驗諸如水分、比重、折光率、皂化值、酸值、羰基值、過氧化值、碘值、重金屬、揮發(fā)性有機(jī)物、脂肪酸相對不飽和度、膽固醇、氯化鈉殘留、谷氨酸鈉殘留、氧化產(chǎn)物等指標(biāo);第三類為快速檢測方法,如快速檢測試紙以及利用金屬離子濃度與電導(dǎo)率之間的關(guān)系,通過檢測油的電導(dǎo)率來進(jìn)行識別;第四類為儀器檢測方法,包括低場核磁共振、拉曼光譜等。經(jīng)我們大量研究,特對以上方法進(jìn)行評判。精煉的地溝油的相對密度、折射率、過氧化值、皂化值、羰基價、重金屬等指標(biāo)值與正常食用油接近,不宜用作廢油脂的鑒別指標(biāo)。張璇等認(rèn)為水分、酸值、碘值、硫酸根離子、氧化值、脂肪酸等可作為鑒別指標(biāo)。其中感官性狀、酸值、氧化值、硫酸根離子、脂肪酸相對不飽和度、揮發(fā)性有機(jī)物中的醛類和酮類化合物等指標(biāo)可用于鑒別泔水油;碘值指標(biāo)可用于鑒別煎炸老油,但不能鑒別泔水油。文獻(xiàn)來源餐飲業(yè)廢油脂有害成分及特征指標(biāo)研究(廣州環(huán)境科學(xué),張璇等)。但是我們發(fā)現(xiàn),地溝油經(jīng)過幾級精煉,其微生物指標(biāo)、水分指標(biāo)也可以合格,顏色可以變淺,酸價也可以通過改變工藝降低至合格狀態(tài)。為使地溝油易于分離,加工過程中可能會使用硫酸,但硫酸并不是唯一可用或必用的化學(xué)物質(zhì),所以測定硫酸根也就只能針對使用了硫酸的地溝油。酸價和過氧化值是國家規(guī)定的食用油檢測指標(biāo),而網(wǎng)上提供的原料不但聲稱可以脫臭、脫色,而且可對地溝油的酸價和過氧化值進(jìn)行處理,可將酸價為70至100多的地溝油降至3以下。另外,網(wǎng)絡(luò)上現(xiàn)在有不少人在叫賣地溝油脫色、去臭方法及設(shè)備、原料。其中一種名為脫色砂的化學(xué)制品,不僅可以幫助地溝油脫色,而且其PH值呈堿性,可有效防止地溝油氧化變色;而一種名為油脂凈的化學(xué)制品則可以為地溝油脫色去酸,雖然我們懷疑其技術(shù)的真實性,但是絕不低估不法分子的智商,三聚氰胺就是一個鮮明的例子。武漢工業(yè)學(xué)院王樂等發(fā)現(xiàn)Fe、Pb、Cr、Zn、Mn在地溝油中含量明顯超出食用油,揮發(fā)性物質(zhì)D-甘油酸在揮發(fā)性物質(zhì)中相對含量最高,此物質(zhì)在食用油中未檢出。其有關(guān)重金屬的研究成果與張璇等研究結(jié)果相悖,這可能是由于樣品來源或者加工工藝的不同引起。 揮發(fā)性物質(zhì)D-甘油酸我們未在地溝油中發(fā)現(xiàn)。氯化鈉、谷氨酸鈉、膽固醇等文獻(xiàn)報道的指標(biāo)成分的測定研究。對于氯化鈉,在地溝油的精煉過程中實際上已經(jīng)有很多已經(jīng)被除去;另外也完全可以采用技術(shù)將地溝油中氯化鈉除去,比如我們可以借鑒GB/T 12457-90食品中氯化鈉的測定法方,考慮在地溝油酸化處理后,加入過量的硝酸銀溶液,使生成氯化銀沉淀,則氯化鈉測定將無從談起;同時,由于加工工藝的不同或者因為不法商人刻意規(guī)避,一般外源性物質(zhì)(比如硫酸、氯化鈉等)很難被檢測到或者容易被除去。由于餐飲業(yè)廢棄物中提取的地溝油成分復(fù)雜,往往會有大量的動物性食品。因此, 餐飲廢棄物中不可避免地混有動物脂肪。動植物組織中都含有留醇,動物油脂的特征性甾醇是膽固醇,而植物油中一般不含或含有極少量的膽固醇。植物油中主要含有谷留醇、豆甾醇、菜油留醇等多種植物留醇。因此通過測定油中膽固醇的量,即可判定植物油中是否含有動物油脂,從而推斷該油是否混有地溝油。這個方法理論上可行,但在檢測中出現(xiàn)假陽性的可能性很大。熒光分析法分析十二烷基苯磺酸鈉鑒別潲水油;劉薇等在實驗研究發(fā)現(xiàn),潲水油中含有洗潔精的主要成分十二烷基苯磺酸鈉。潲水油經(jīng)過水洗預(yù)處理,在水相中的十二烷基苯磺酸鈉具有特征熒光波峰出現(xiàn),合格食用植物油的水相在此波長處無波峰出現(xiàn)。該技術(shù)我們目前未作驗證。但是多級精煉的地溝油工藝有步驟就是進(jìn)行水洗,那么十二烷基苯磺酸鈉大部分會被洗掉。電導(dǎo)率檢測法只能針對初級精煉的地溝油,薄層色譜法主要是檢測地溝油中的極性物質(zhì),但是極性物質(zhì)很容易被白土等吸附掉。研究發(fā)現(xiàn),地溝油中含有大量有機(jī)物,長時間高溫條件下有機(jī)物分解產(chǎn)生苯并芘等多環(huán)芳烴類有害物質(zhì),這些也可以作為地溝油鑒別的研究方向。但是多環(huán)芳烴很容易被活性炭吸附,而活性炭也是犯罪分子精煉地溝油時會用到的一種脫色原料;利用儀器檢測方法時,由于低場核磁共振、拉曼光譜等儀器十分昂貴,較難普及, 而且難以定量只能定性,故不適合推廣應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種鑒別地溝油的方法,主要解決了上述背景技術(shù)中存在的問題,該地溝油的鑒別方法主要是利用測定十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù),來確定其是否為地溝油,具有靶點明確,特征性強(qiáng),操作簡單,重現(xiàn)性強(qiáng),適用于快速檢測等特點。本發(fā)明的具體技術(shù)解決方案如下該鑒別地溝油的方法,包括以下步驟I]設(shè)定檢測標(biāo)準(zhǔn)以十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)作為檢測地溝油的標(biāo)準(zhǔn);十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于O. 11%時,則為地溝油或摻有地溝油,十七酸在油脂中
4占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于或等于O. 11%時,則為正常油品;2]檢測測定待測樣品中十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù);3]對比定性將步驟2檢測的結(jié)果與步驟I設(shè)定的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對比,確定待測樣品是否為地溝油。上述步驟2]檢測具體是2. I]取待測樣品試樣;2. 2]對步驟2. I中所取待測樣品試樣進(jìn)行皂化處理;2. 3]對經(jīng)步驟2. 2處理完成的待測樣品試樣進(jìn)行甲酯化處理;2. 4]對經(jīng)步驟2. 3中處理完成的待測樣品采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法或者氣相色譜法測定,用峰面積或峰高歸一化法定量。計算十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。上述步驟2. 2皂化處理具體是所述步驟2. 2皂化處理具體是稱取IOOOmg試樣將試樣置于燒瓶中,加入氫氧化鈉甲醇溶液及沸石,然后迅速向燒瓶中導(dǎo)入2min干燥氮氣將空氣排掉,空氣排完后接上冷凝器,水浴回流直至油滴消失,用移液管從冷凝器頂部加入 6mL的三氟化硼甲醇溶液于沸騰的溶液里;空氣排出過程中每30s 60s緩緩搖動燒瓶,以防止氫氧化鈉形成固態(tài)附著在瓶壁上;上述步驟2. 3甲酯化處理具體是對步驟2. 2中加入三氟化硼甲醇溶液于沸騰的溶液繼續(xù)回流3min,再從冷凝管頂部精密加入5mL異辛烷,取下冷凝器,拿出燒瓶,立即加入25mL飽和氯化鈉溶液,振搖至少25s,繼續(xù)加入飽和氯化鈉溶液至燒瓶頸部,靜置分層, 精密吸取上層異辛烷溶液2mL,通過適量無水硫酸鈉除去痕量的水,轉(zhuǎn)移至50mL量瓶中,加異辛烷至刻度,供氣相色譜-質(zhì)譜儀分析。上述步驟2. 4采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法的條件為色譜柱為弱極性毛細(xì)管色譜柱,柱溫為程序升溫,初始溫度130°C,保持4min, 以4°C .HiirT1升溫至230°C,保持14min ;或根據(jù)分離情況適度調(diào)節(jié);載氣為氦氣,載氣流量O. 7mL.min-l,分流進(jìn)樣;離子源為EI源,溫度為250°C ;接口溫度250°C ;電子轟擊能量 70eV ;質(zhì)量分析器為四極桿,Scan模式,質(zhì)量掃描范圍30 500amu ;進(jìn)樣口溫度220°C。本發(fā)明的優(yōu)點在于I、靶點明確,特征性強(qiáng)。經(jīng)我們研究,十七酸在正常食用植物油中含量顯著低于“地溝油”。2、普通精煉工藝難以除去該物質(zhì)。十七酸屬于飽和脂肪酸,與植物油中的其它脂肪酸性質(zhì)相近,并且碳鏈長度適中。 若要除去該物質(zhì),需要很高的技術(shù),那么違法成本就會大大提高。目前所知,沒有這樣的精煉工藝。3、操作簡單,重現(xiàn)性強(qiáng),儀器普及率高。本方法采用歸一化法,因此對稱樣等操作的準(zhǔn)確性要求較低,操作較為簡單,不同實驗室、不同人員操作的結(jié)果重現(xiàn)性非常高;而且氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀在各檢測機(jī)構(gòu)也多有配備。4、適用于快速檢測。目前,便攜式氣相色譜-質(zhì)譜儀在一些檢測單位已有配備,并且價格適中,適用于現(xiàn)場快速檢測。
圖IEI質(zhì)譜總離子流圖;圖2初加工地溝油氣質(zhì)總離子流圖;圖3精煉地溝油氣質(zhì)總離子流圖。
具體實施例方式食用植物油等油脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中的衛(wèi)生學(xué)指標(biāo)反映的是食用成品油的基本特性,只能判斷油脂質(zhì)量的優(yōu)劣,以衛(wèi)生指標(biāo)作為判定廢棄食用油脂的直接證據(jù)具有很大片面性, 不利于依法實施食品衛(wèi)生監(jiān)督。同時,廢棄食用油脂來源復(fù)雜,如煎炸油、地溝油等,在實際工作中不可能在區(qū)分其來源后再對樣品進(jìn)行檢驗,因此鑒別指標(biāo)必須具有較為普遍適用性與可操作性,基于上述原則,本發(fā)明以十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)做為檢測地溝油的標(biāo)準(zhǔn)。十七酸,CAS號506-12-7,十七酸,英文名Heptadecanoic acid。是一種飽和脂肪酸,也稱珠光脂酸、十七烷酸、十七碳酸,可以縮寫為17:0,分子式C17H3402。表I十七酸甲酯質(zhì)譜特征
名稱CAS號分子式分子量保留時間 (min )碎片離子 (m/z)十七酸甲酯1731-92-6。18氏6〇228425.843,74,87,143,185, 199,241,284實驗發(fā)現(xiàn),地溝油和泔水油中的十七酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)顯著高于普通食用植物油。十七酸進(jìn)行定量方法如下十七酸試樣經(jīng)皂化、甲酯化后,采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定,用峰面積或峰高
歸一化法定量。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法條件a)色譜柱DB-5MS毛細(xì)管色譜柱(柱長30m,內(nèi)徑O. 25mm,涂布厚度O. 5 μ m, Agilent Technologies)或其它弱極性毛細(xì)管色譜柱;b)柱溫為程序升溫,初始溫度130°C,保持4min,以4°C . mirT1升溫至230°C,保持 14min ;c)載氣為氦氣,載氣流量O. 7mL.min-l,分流進(jìn)樣;離子源為EI源,溫度為250°C ; 接口溫度250°C;電子轟擊能量70eV ;質(zhì)量分析器為四極桿,Scan模式,質(zhì)量掃描范圍30 500amu ;d)進(jìn)樣口溫度 220°C。其具體操作方法如下
I]待測油脂樣品的處理(聲明本樣品處理方法參照GB/T 17377-2008動植物油脂脂肪酸甲酯的氣相色譜分析,不屬于發(fā)明范圍。)I. I]取待測油脂樣品約500mL-1000mL,搖勻,作為試樣,密封,并標(biāo)明標(biāo)記;I. 2]對步驟I. I所取的待測油脂樣品進(jìn)行皂化處理,稱取IOOOmg試樣將試樣置于燒瓶中,加入氫氧化鈉甲醇溶液及沸石,然后迅速向燒瓶中導(dǎo)入2min干燥氮氣將空氣排掉,空氣排完后接上冷凝器,水浴回流直至油滴消失,用移液管從冷凝器頂部加入6mL的三氟化硼甲醇溶液于沸騰的溶液里;空氣排出過程中每30s 60s緩緩搖動燒瓶,以防止氫氧化鈉形成固態(tài)附著在瓶壁上。用移液管從冷凝器頂部加入5mL的三氟化硼甲醇溶液于沸騰的溶液里。I. 3]對經(jīng)步驟I. 2處理完的待測油脂樣品進(jìn)行甲酯化處理,繼續(xù)回流3min,從冷凝管頂部精密加入5mL異辛烷,取下冷凝器,拿出燒瓶,立即加入25mL飽和氯化鈉溶液, 振搖至少25s,繼續(xù)加入飽和氯化鈉溶液至燒瓶頸部,靜置分層,精密吸取上層異辛烷溶液 2mL,通過適量無水硫酸鈉除去痕量的水,轉(zhuǎn)移至50mL量瓶中,加異辛烷至刻度,供氣相色譜_質(zhì)譜儀。2]分別精密吸取對照品與供試品溶液各O. 5 μ L,注入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,測定,用峰面積或峰高歸一化法計算十七酸所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。檢測得出十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于O. 11%時,則為地溝油或摻有地溝油,十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于或等于O. 11%時,則為正常油品。以下結(jié)合具體實例對本發(fā)明進(jìn)行說明收集廢棄油脂分兩次從西安市某環(huán)??萍奸_發(fā)有限公司(政府指定廢棄油脂回收單位)共采集泔水油20批、狹義地溝油12批;其它渠道收集精煉地溝油30批;衛(wèi)生部 2011年9月5日提供雙盲樣品16批。收集正常食用油脂超市購買各種品牌植物油,兼顧菜籽油、葵花籽油、玉米油、花生油、大豆油等大宗植物油,以及各種調(diào)和油,并含部分棕櫚油、橄欖油、芝麻香油等。(I)對收集的廢棄油脂進(jìn)行提煉加工目前地溝油非法加工的工藝,大致有以下幾種Α.選擇大餐館集中地區(qū),在下水道提取大量油污,用100 200目塞網(wǎng)過濾,加鍋熬煮,濾去漂浮物,沉淀,分離出上層,再經(jīng)過火堿洗滌、蒸餾、脫水、脫色、除臭、過濾甚至是二次加工后即可得到精煉地溝油;B.飯店剩飯菜,大致過濾后加鍋熬煮,其余與A項下同;C.地溝油經(jīng)加熱初濾后再經(jīng)過雙氧水、84消毒液、濃硫酸等強(qiáng)氧化劑氧化,經(jīng)白土(注白土是一種硅鋁酸鹽化合物,化學(xué)組成一般為SiO2 50% 70%、Α1203 10 % 16%, Fe2O3 2% 4%、MgO I % 6%等。不溶于水、有機(jī)溶劑、各種油類和脂類。)脫色、 脫臭處理,然后靜置、過濾;D.現(xiàn)在還有更先進(jìn)的生物制劑,脫色脫臭變清亮的過程更短,加工后的食用油更耐看耐聞。我們在實驗室對收集的剩飯菜進(jìn)行初加工、二次加工、三次加工后的樣品,顏色逐次變淺,臭味逐漸消失,接近正常食用油。
(2)脂肪酸成分分析參照GB/T 17377-2008動植物油脂脂肪酸甲酯的處理方法,同時采用氣相色譜法 (GC)和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)分析。經(jīng)對實驗油脂的脂肪酸成分進(jìn)行綜合分析,狹義地溝油和泔水油中十七酸與正品食用植物油有顯著性差異,并且最具特征,可作為“地溝油”與食用油的鑒別指標(biāo)。表3部分油脂中十七酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)
權(quán)利要求
1.一種鑒別地溝油的方法,其特殊之處在于,包括以下步驟1]設(shè)定檢測標(biāo)準(zhǔn)以十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)作為檢測地溝油的標(biāo)準(zhǔn);十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于O. 11%時,則為地溝油或摻有地溝油,十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于或等于O. 11%時,則為正常油品;2]檢測測定待測樣品中十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù);3]對比定性將步驟2檢測的結(jié)果與步驟I設(shè)定的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對比,確定待測樣品是否為地溝油。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的地溝油的鑒別方法,其特征在于所述步驟2]檢測測定待測樣品中十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù),其具體是2.I]取待測樣品試樣;2.2]對步驟2. I中所取待測樣品試樣進(jìn)行皂化處理;2.3]對經(jīng)步驟2. 2處理完成的待測樣品試樣進(jìn)行甲酯化處理;2.4]對經(jīng)步驟2. 3中處理完成的待測樣品采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法或氣相色譜法測定,用峰面積或峰高歸一化法定量,計算十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的地溝油的鑒別方法,其特征在于所述步驟2.2皂化處理具體是稱取IOOOmg試樣將試樣置于燒瓶中,加入氫氧化鈉甲醇溶液及沸石,然后迅速向燒瓶中導(dǎo)入2min干燥氮氣將空氣排掉,空氣排完后接上冷凝器,水浴回流直至油滴消失,用移液管從冷凝器頂部加入6mL的三氟化硼甲醇溶液于沸騰的溶液里;空氣排出過程中每 30s 60s緩緩搖動燒瓶,以防止氫氧化鈉形成固態(tài)附著在瓶壁上。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的地溝油的鑒別方法,其特征在于所述步驟2.3甲酯化處理具體是對步驟2. 2中加入三氟化硼甲醇溶液于沸騰的溶液繼續(xù)回流3min,再從冷凝管頂部精密加入5mL異辛烷,取下冷凝器,拿出燒瓶,立即加入25mL飽和氯化鈉溶液,振搖至少 25s,繼續(xù)加入飽和氯化鈉溶液至燒瓶頸部,靜置分層,精密吸取上層異辛烷溶液2mL,通過適量無水硫酸鈉除去痕量的水,轉(zhuǎn)移至50mL量瓶中,加異辛烷至刻度,供氣相色譜-質(zhì)譜儀分析。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的地溝油的鑒別方法,其特征在于所述步驟2.4采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法的條件為色譜柱為弱極性毛細(xì)管色譜柱,柱溫為程序升溫,初始溫度 13(TC,保持4min,以4°C . mirT1升溫至230°C,保持14min ;或根據(jù)分離情況適度調(diào)節(jié);載氣為氦氣,載氣流量O. 7mL. min-1,分流進(jìn)樣;離子源為EI源,溫度為250°C ;接口溫度250°C ; 電子轟擊能量70eV ;質(zhì)量分析器為四極桿,Scan模式,質(zhì)量掃描范圍30 500amu ;進(jìn)樣口溫度220°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的地溝油的鑒別方法,其特征在于所述色譜柱是柱長30m,內(nèi)徑O. 25mm,涂布厚度O. 5 μ m的DB-5MS毛細(xì)管色譜柱。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的地溝油的鑒別方法,其特征在于所述色譜柱是柱長30m,內(nèi)徑O. 25mm,涂布厚度O. 5 μ m的DB-5毛細(xì)管色譜柱。
全文摘要
本發(fā)明提供一種鑒別地溝油的方法,該鑒別方法主要是利用測定十七酸在油脂中占脂肪酸總量的質(zhì)量分?jǐn)?shù),來確定其是否為地溝油,實際檢測中,試樣經(jīng)皂化、甲酯化后,采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定,在設(shè)定的色譜條件和質(zhì)譜條件下得到質(zhì)譜總離子流圖,用峰面積或峰高歸一化法定量后根據(jù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)高低以判定是否為地溝油,該方法具有具有靶點明確,特征性強(qiáng),操作簡單,重現(xiàn)性強(qiáng),適用于快速檢測等特點。
文檔編號G01N30/06GK102590405SQ20121006682
公開日2012年7月18日 申請日期2012年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月14日
發(fā)明者劉海靜, 劉繼平, 張丹, 徐長根, 朱小紅, 李濤, 楊智海, 林芳 申請人:李濤, 陜西省食品藥品檢驗所