專(zhuān)利名稱(chēng)：液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜desi-ms電離裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DESI-MS電離裝置技術(shù)領(lǐng)域[0001]本實(shí)用新型涉及一種液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS電離裝置。
技術(shù)背景[0002]大氣壓質(zhì)譜電離技術(shù)是近幾年發(fā)展起來(lái)的一類(lèi)新的電離技術(shù)，它允許在大氣壓 條件下電離樣品且樣品預(yù)處理簡(jiǎn)單，包括解析電噴霧電離DE^u直接實(shí)時(shí)電離DART、 解析大氣壓化學(xué)電離DAPCI等，解析電噴霧電離DE^[是其中一種有代表性的電離方法， 通常解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS用于分析固體樣品，可用于極性化合物樣品和生物樣品包 括生物大分子的檢測(cè)和結(jié)構(gòu)分析。[0003]文獻(xiàn) Direct Analysis of Liquid Samples by Desorption Electrospray Ionization-Ma ssSpectrometry (DESI-MS) (Zhixin Miao and Hao Chen, Journal of the America Society for MassSpectrometry.2009, 20，10-19)首次報(bào)道了解析電噴霧質(zhì)譜DESI-MS直接用于分析液體樣品，這種液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS較傳統(tǒng)的固體樣品解析電噴霧質(zhì)譜 DE^t-MS分析的質(zhì)量范圍更寬，不需要色譜預(yù)分離和處理，減少了樣品干燥的步驟，而 且有較好的鹽容忍度。但這種液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS分析極性化合物樣品和 生物樣品溶液時(shí)的接口仍然需要將液體樣品從毛細(xì)管流出到一面板上，然后采用高速電 噴霧電離ES^[探針吹掃，分析組分被吹掃反彈、然后被解析或電離并導(dǎo)入質(zhì)譜分析，存 在位置難以調(diào)節(jié)、電離效率較低的問(wèn)題。發(fā)明內(nèi)容[0004]本實(shí)用新型所要解決的技術(shù)問(wèn)題是現(xiàn)有液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜電離裝置需 要將液體樣品置于一面板，樣品被高速電噴霧電離ES^[探針吹掃反彈的方式解析或電 離，存在位置難以調(diào)節(jié)、電離效率較低的問(wèn)題，提供一種新的液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜 DESI-MS電離裝置。該裝置具有裝置簡(jiǎn)單、操作方便、電離效率高、抗鹽抑制效應(yīng)好的 優(yōu)點(diǎn)。[0005]為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本實(shí)用新型采用的技術(shù)方案如下一種液體樣品解析電 噴霧質(zhì)譜DE^t-MS電離裝置，包括高速電噴霧電離ES^[探針(1)、液體樣品輸送泵(9) 和質(zhì)譜檢測(cè)器(11)，其中高速電噴霧電離ES^[探針⑴由高壓電源⑷和與之相連接的 可輸送溶劑的探針棒(7)以及探針棒(7)外可輸送高壓氣體的夾套(8)組成，液體樣品輸 送泵(9)與輸送液體樣品的毛細(xì)管(10)相連。[0006]上述技術(shù)方案中，探針棒(7)的頂端和輸送液體樣品的毛細(xì)管(10)頂端以及質(zhì) 譜檢測(cè)器(11)的進(jìn)樣口(12)位于同一直線上。[0007]本實(shí)用新型的液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DEM-MS電離裝置分析極性化合物樣品 和生物樣品溶液時(shí)，由高速電噴霧電離ES^[探針(1)的高速攜帶電荷的噴霧溶劑直接解 析或電離從輸送液體樣品的毛細(xì)管(10)流出的液體樣品，從而將液體樣品中需要分析的 組分如蛋白質(zhì)等解析或者電離產(chǎn)生離子，將其轉(zhuǎn)移到氣相形成氣相干離子，并導(dǎo)入質(zhì)譜檢測(cè)器(11)進(jìn)行分析，無(wú)須現(xiàn)有液體樣品解析電噴霧DE^[電離裝置所用的反射面板，提 高了電離效率，而且位置容易調(diào)節(jié)。由于高速電噴霧電離ES^[探針(1)和液體樣品輸送 泵(9)輸送的液體樣品分離，可以采用不同的溶劑體系，高速電噴霧電離ES^[探針(1) 的溶劑可以對(duì)液體樣品組分具有萃取和選擇的作用，因而具有更高的鹽容忍度。液體樣 品解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS電離裝置可以方便地和其它樣品分離或前處理裝置如高效液 相色譜HPLC、毛細(xì)管電泳CE、電化學(xué)電池EC等聯(lián)用。[0008]采用本實(shí)用新型液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS電離裝置分析20 μ M的蛋白 質(zhì)β -IactoglobulinA(分子量MW 18.4kDa)樣品，能夠得到+11 +18價(jià)的系列準(zhǔn)分子 離子峰，+18價(jià)離子峰的信號(hào)強(qiáng)度達(dá)到8.0 X IO4Cps ；分析l.OmM的多巴胺Dopamine (分 子量MW153Da)含有IOmM氯化鈉鹽的水溶液樣品，高速電噴霧電離ESM探針的溶劑 采用含有的乙酸的水/甲醇(體積比1 1)，依然能獲得良好的Dopamine質(zhì)子化 的準(zhǔn)分子離子峰[M+H]+(m/zl54)和脫掉[NH3]的碎片峰[M_NH3+H]+，準(zhǔn)分子離子峰 [M+H]+(m/zl54)質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度達(dá)到 9.0 X IO4Cps ；分析 3，4-dihydrophenylacetic acid(分 子量MW 168Da),在負(fù)離子模式下得到失去質(zhì)子的準(zhǔn)分子離子峰[Μ_Η]_(m/z 167)和脫 掉[COOPi]的碎片峰[M-COOPi]-(m/z 123)，準(zhǔn)分子離子峰[M-H]_(m/Z 167)的信號(hào)強(qiáng)度 達(dá)到2.5X104cps，本實(shí)用新型的電離裝置不僅適用于生物大分子的分析，具有良好的鹽 容忍度，而且能夠自由選擇正負(fù)離子模式。在相同的質(zhì)譜條件下，采用本實(shí)用新型液體 樣品解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS電離裝置得到的谷胱甘肽Glutathione(GSH，分子量MW 307Da)準(zhǔn)分子離子峰[GSH+H]+強(qiáng)度為1.1 XlO7cps,而采用現(xiàn)有的液體樣品解析電噴霧 電離裝置DESI-MS (文獻(xiàn)方法)得到的谷胱甘肽Glutathione準(zhǔn)分子離子峰[GSH+H]+強(qiáng)度 1.2X IO5CpS'質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度比本實(shí)用新型得到的信號(hào)強(qiáng)度低2個(gè)數(shù)量級(jí)。采用本實(shí)用新 型裝置設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、電離效率高、抗鹽抑制效應(yīng)好，取得了較好的技術(shù)效果。


[0009]圖1為本實(shí)用新型液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS電離裝置的流程示意圖。[0010]圖2為采用本實(shí)用新型液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS電離裝置分析蛋白質(zhì) β -Iactoglobulin A得到的質(zhì)譜圖。[0011]圖3為采用本實(shí)用新型液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜(DE^t-MS)電離裝置分析多巴 胺Dopamine得到的質(zhì)譜圖。[0012]圖4為采用本實(shí)用新型液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS電離裝置分析3， 4-dihydrophenylacetic acid采用負(fù)離子模式得到的質(zhì)譜圖。[0013]圖5為采用本實(shí)用新型液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS電離裝置分析谷胱甘 肽Glutathione得到的質(zhì)譜圖。[0014]圖1中1為高速電噴霧電離ES^t探針、2為高速電噴霧電離ES^t探針的溶劑入 口，3為高速電噴霧電離ES^[探針輸送溶劑的毛細(xì)管，4為高速電噴霧電離ESM探針的 高壓電源，5為高電壓接地，6為高速?lài)婌F氣體(氮?dú)?，7為輸送溶劑的探針棒，8為輸 送高壓氣體的夾套，9為液體樣品輸送泵，10為輸送液體樣品的毛細(xì)管，11為質(zhì)譜檢測(cè) 器，12為質(zhì)譜檢測(cè)器的入口。[0015]本實(shí)用新型技術(shù)的的工作流程為采用輸液泵從高速電噴霧電離ES^t探針1的溶劑入口 4輸入溶劑，從探針棒7的電噴霧出口流出，高壓電源4施加高電壓，高速?lài)婌F 氣體6輸入高壓氣體，輸送溶劑的探針棒7的出口產(chǎn)生高速攜帶電荷的霧狀液滴；待分析 的液體樣品由輸送液體樣品的毛細(xì)管出口 10流出，進(jìn)入高速電噴霧電離ES^[探針1的電 噴霧出口 10的下方，被高速電噴霧電離ES^[探針1的高速攜帶電荷的霧狀液滴解析或電 離形成離子，并被其轉(zhuǎn)移到氣相形成氣相干離子，然后進(jìn)入質(zhì)譜檢測(cè)器11的入口 12進(jìn)行 檢測(cè)。[0016]下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本實(shí)用新型作進(jìn)一步的闡述。[0017]具體實(shí)施方式
[0018]實(shí)施例1[0019]采用本實(shí)用新型液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DEM-MS電離裝置分析蛋白質(zhì) β -Iactoglobulin A(分子量MW 18.4kDa)，儀器條件見(jiàn)下表1，質(zhì)譜圖見(jiàn)圖2。[0020]表1分析β -IactoglobulinA的質(zhì)譜儀器條件[0021]
權(quán)利要求1.一種液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DE^r-MS電離裝置，包括高速電噴霧電離ES^[探 針(1)、液體樣品輸送泵(9)和質(zhì)譜檢測(cè)器(11)，其中高速電噴霧電離ES^[探針⑴由 高壓電源(4)和與之相連接的可輸送溶劑的探針棒(7)以及探針棒(7)外可輸送高壓氣體 的夾套(8)組成，液體樣品輸送泵(9)與輸送液體樣品的毛細(xì)管(10)相連。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DE^t-MS電離裝置，其特征在于 探針棒(7)的頂端和輸送液體樣品的毛細(xì)管(10)頂端以及質(zhì)譜檢測(cè)器(11)的進(jìn)樣口(12) 位于同一直線上。
專(zhuān)利摘要本實(shí)用新型涉及一種液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DESI-MS電離裝置，主要解決現(xiàn)有液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜電離裝置需要將液體樣品置于一面板，樣品被高速電噴霧電離ESSI探針吹掃反彈的方式解析或電離，存在位置難以調(diào)節(jié)、電離效率較低的問(wèn)題。本實(shí)用新型通過(guò)采用液體樣品解析電噴霧質(zhì)譜DESI-MS電離裝置，包括高速電噴霧電離ESSI探針(1)、液體樣品輸送泵(9)和質(zhì)譜檢測(cè)器(11)，其中高速電噴霧電離ESSI探針(1)由高壓電源(4)和與之相連接的可輸送溶劑的探針棒(7)以及探針棒(7)外可輸送高壓氣體的夾套(8)組成，液體樣品輸送泵(9)與輸送液體樣品的毛細(xì)管(10)相連的技術(shù)方案較好地解決了該問(wèn)題，可用于質(zhì)譜分析裝置的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號(hào)G01N27/68GK201811941SQ20102020357
公開(kāi)日2011年4月27日 申請(qǐng)日期2010年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月26日
發(fā)明者李繼文 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院