專利名稱：玩具中有害有機物遷移量的測定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種玩具中有害有機物遷移量的測定方法。
背景技術(shù)：
中國目前是玩具出口大國，世界上近三分之二的玩具是在中國生產(chǎn)的。當(dāng)前，保證玩具產(chǎn)品的質(zhì)量安全無疑成為我國玩具產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵。而由有毒有害化學(xué)物質(zhì)引起的化學(xué)危害是影響玩具產(chǎn)品質(zhì)量安全的一個重要因素。苯乙烯等10種有機物常被用于玩具的生產(chǎn)過程中。乙二醇單乙醚、環(huán)己酮、異佛爾酮、三甲苯等常作為有機溶劑用于玩具漆的制作；苯乙烯作為單體廣泛用于制造聚苯乙烯(PQ、發(fā)泡苯乙烯(EPQ、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABQ等玩具材質(zhì)。研究表明這些物質(zhì)具有不同程度的毒性，長期接觸會對人體各系統(tǒng)造成不同程度的危害。例如根據(jù)歐盟《物質(zhì)和混合物分類、包裝及標(biāo)簽法規(guī)》(CLP)以及美國環(huán)保署(EPA)和國際癌癥研究機構(gòu)(IRAC)等權(quán)威組織的數(shù)據(jù)庫，苯乙烯、硝基苯、異佛爾酮被認(rèn)為是潛在人類致癌物質(zhì)；乙二醇單乙醚、2-甲氧基乙酸乙酯、2-甲基丙醇乙酸酯、2-乙氧基乙酸乙酯、雙O-甲氧基乙基)醚則被認(rèn)為具有生殖毒性的物質(zhì)，而環(huán)己酮和三甲苯也具有一定的吸入毒性和急性毒性。這些物質(zhì)如果殘留在玩具產(chǎn)品中，將會在玩具使用過程中，通過汗液、唾液等遷移至人體內(nèi)，從而對人體健康造成危害。目前國內(nèi)外對于產(chǎn)品中有機物遷移量的測定方法研究，涉及的產(chǎn)品主要是食品接觸材料、紡織品、避孕套等方面。常見的檢測方法主要有氣相色譜法(GC)、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MQ、高效液相色譜法(HPLC)、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MQ和分光光度法等，樣品前處理方式主要為常規(guī)直接浸泡或微波條件浸泡后直接上機、頂空進(jìn)樣(HS)、溶劑萃取(SE)、固相萃取(SPE)等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種回收率和精密度高，能同時檢測玩具中10種有害有機物遷移量的方法。本發(fā)明所提供的玩具中有害有機物遷移量的測定方法，包括如下步驟選取玩具樣品中平整的部分，切割出待測組分，待測組分在20°C 士2°C下加入去離子水，振蕩提??；得到的提取液經(jīng)Chroma bond Easy固相萃取柱萃取，用乙酸乙酯洗脫，收集洗脫液；洗脫液除水、過濾后進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜測定。本發(fā)明的玩具中有害有機物遷移量的測定方法，其中所述振蕩提取的轉(zhuǎn)速為 60r/min士5r/min，提取時間為 60min。本發(fā)明的玩具中有害有機物遷移量的測定方法，其中所述待測組分的總表面積為 20cm2。
本發(fā)明的玩具中有害有機物遷移量的測定方法能同時檢測玩具中10種有害有機物，回收率和精密度高，結(jié)果準(zhǔn)確。


圖1為全掃描模式10種物質(zhì)的典型色譜分離圖。圖2為選擇離子掃描模式10種物質(zhì)的典型色譜分離圖。圖3為甲醇洗脫時Orochem C18固相萃取柱對10種物質(zhì)的回收色譜圖。圖4為甲醇洗脫時Oasis HLB Cartridge固相萃取柱對10種物質(zhì)的回收色譜圖。圖5為甲醇洗脫時Chroma bond Easy固相萃取柱對10種物質(zhì)的回收色譜圖。圖6為乙酸乙酯洗脫時Orochem C18固相萃取柱對10種物質(zhì)的回收色譜圖。圖7為乙酸乙酯洗脫時Oasis HLB Cartridge固相萃取柱對10種物質(zhì)的回收色譜圖。圖8為乙酸乙酯洗脫時Chroma bond fesy固相萃取柱對10種物質(zhì)的回收色譜圖。
具體實施例方式樣品前處理選取玩具樣品中較為平整的部分，切割出總表面積為20cm2的待測組分，最好為圓形或棱角較少的形狀，所選部分的厚度大于1mm，則將其截面面積也記入總面積中。使用不銹鋼鑷子將切割好的待測樣品放入IOOmL錐形瓶中。在20°C (士2°C )下加入25mL去離子水作為遷移溶劑，塞緊瓶塞，放置于振蕩器中，60r/min(士5r/min)轉(zhuǎn)速下提取60min。將得到的遷移溶液分別通過經(jīng)5mL去離子水平衡的Oasis HLB Cartridge,Orochem C18和Chroma bondEasy，將萃取柱中的水抽干后用甲醇、乙酸乙酯、甲醇-乙酸乙酯(體積比1 1)3種不同的洗脫溶劑洗脫，洗脫5次，每次用量為lmL，真空抽濾直至萃取柱中洗脫液全部滴下， 收集洗脫液。將洗脫液用無水硫酸鈉除水、0. 45 μ m微孔濾膜過濾后供GC-MS測定。氣相色譜-質(zhì)譜測定條件對氣相色譜-質(zhì)譜分離所采用的具體條件，包括色譜柱種類、程序升溫條件、進(jìn)樣模式、進(jìn)樣口溫度等不作限定，凡是可以有效分離10種目標(biāo)物質(zhì)的方法均可。以下給出的是典型的測定條件。a.毛細(xì)管色譜柱DB-6M石英毛細(xì)管柱60mX0. 25mm i. d.，1. 4 μ m，或等效者；b.程序升溫初始溫度為40°C，保持Imin后以5°C /min速率升至120°C，然后以 30C /min速率升至150°C，以15°C /min速率升至230°C，保持5min ；c.載氣高純氦，流速為1. OmL/min ；d.進(jìn)樣口溫度235°C ；進(jìn)樣模式分流進(jìn)樣，分流比10 1 ；e.檢測器質(zhì)量選擇檢測器(MSD)；質(zhì)量掃描范圍J9m/z 140m/z ；g.接口溫度250°C ；h.離子化方式EI ；電離能量70eV ；i.監(jiān)測方式SIM ；典型的色譜分離圖如下圖1和2所示，圖1和2中1.乙二醇單乙醚、2. 2_甲氧基乙酸乙酯、3. 2-甲基丙醇乙酸酯、4.苯乙烯、5. 2-乙氧基乙酸乙酯、6.環(huán)己酮、7.雙O-甲氧基乙基)醚、8.三甲苯、9.硝基苯、10.異佛爾酮。各物質(zhì)的特征離子如下表所示表1. 10種物質(zhì)名稱及其測定所使用的特征離子
權(quán)利要求
1.玩具中有害有機物遷移量的測定方法，包括如下步驟選取玩具樣品中平整的部分，切割出待測組分，待測組分在20°C 士2°C下加入去離子水，振蕩提??；得到的提取液經(jīng)Chroma bond fesy固相萃取柱萃取，用乙酸乙酯洗脫，收集洗脫液； 洗脫液除水、過濾后進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜測定。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述振蕩提取的轉(zhuǎn)速為60r/min士5r/ min，提取時間為60min。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述待測組分的總表面積為20cm2。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種玩具中有害有機物遷移量的測定方法，包括如下步驟選取玩具樣品中平整的部分，切割出待測組分，待測組分在20℃±2℃下加入去離子水，振蕩提?。坏玫降奶崛∫航?jīng)Chroma bond Easy固相萃取柱萃取，用乙酸乙酯洗脫，收集洗脫液；洗脫液除水、過濾后進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜測定。本發(fā)明的玩具中有害有機物遷移量的測定方法能同時檢測同時檢測玩具中10種有害有機物，回收率和精密度高，結(jié)果準(zhǔn)確。
文檔編號G01N30/02GK102565207SQ201010609808
公開日2012年7月11日 申請日期2010年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月28日
發(fā)明者呂慶, 康蘇媛, 張慶, 王超, 白樺 申請人:中國檢驗檢疫科學(xué)研究院