專利名稱：基于MOFs材料串聯(lián)分子篩及其制備以及在復(fù)雜樣品凈化和分離分析中的應(yīng)用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及色譜應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域及固相微萃取技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種基于MOFs 材料的串聯(lián)分子篩。
背景技術(shù)：
金屬有機(jī)多孔骨架(Metal-Organic Frameworks, MOFs)材料亦稱為配位聚合物 (Coordination Polymers)材料，是一類建立在金屬與有機(jī)配體相互作用基礎(chǔ)上的類分子 篩多孔材料。這類物質(zhì)的形成通常是金屬和有機(jī)配體的自組裝過程，由金屬提供空軌道，作 為電子受體，配體中的氮、氧等原子提供電子對，作為電子給體。正是由于MOFs材料中引入 了有機(jī)配體，使得其在該類多孔材料的定向合成、材料定向設(shè)計上成為可能，可以通過調(diào)節(jié) 有機(jī)配體的大小來控制孔徑的大小，以及通過改變金屬與有機(jī)配體的連接方式來改善多孔 材料的性質(zhì)。同時，有機(jī)配體的引入還大大豐富了多孔材料的種類和數(shù)量。由于這類材料具有孔道規(guī)則均一，尺寸可控，熱穩(wěn)定性好，比表面積大等特點(diǎn)，而 且可以通過調(diào)控構(gòu)建結(jié)構(gòu)單元得到性能更合適的孔洞，允許更合理的設(shè)計及合成，所以這 類材料在樣品預(yù)處理方面具有更廣闊的應(yīng)用前景。與傳統(tǒng)的分子篩材料(多孔的硅鋁酸 鹽、磷酸鹽、砷酸鹽、鍺酸鹽等無機(jī)多孔骨架材料)有所不同，該類材料以金屬和有機(jī)配體 相互作用所形成的三維結(jié)構(gòu)在去掉溶劑后仍然能夠保持骨架不坍塌。孔道的均一性和良好 的熱穩(wěn)定性使得這類材料在色譜分離方面也具有非常廣闊的應(yīng)用前景。目前，MOFs材料在氣體吸附、分離，特別是在儲氫方面具有卓越的性質(zhì)，同時其催 化、熒光、非線性光學(xué)性質(zhì)以及磁效應(yīng)也引起了研究者的廣泛關(guān)注。因此，這方面的研究成 為20世紀(jì)90年代后，化學(xué)和材料學(xué)科中最為引人注目的熱點(diǎn)領(lǐng)域之一。在固相微萃取領(lǐng)域和氣相色譜分離領(lǐng)域中，通常使用的固相微萃取裝置大致有以 下幾種聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚丙烯酸酯(PA)、碳分子篩/乙烯基苯(CW/DVB)，聚乙二 醇/聚二甲基硅氧烷(CAR/PDMQ等，但是這幾類涂層僅是粗略地概括了極性范圍，并且具 有的選擇性很差。于此同時，通常氣相色譜分析使用的毛細(xì)管色譜柱大致可分為以下幾種 非極性和弱極性色譜柱(如HP-1，HP-5，SE-M)、聚乙二醇色譜柱、手性色譜柱(如β-環(huán) 糊精)等。以上色譜柱在分離過程中也都不能有效的體現(xiàn)出選擇性。當(dāng)前，以MOFs材料作為固相微萃取涂層和色譜固定相的研究尚處于起步階段，但 是，現(xiàn)有的研究大多沒有充分發(fā)揮出MOFs材料作為一種類分子篩材料的尺寸選擇性，并且 目前也沒有將其應(yīng)用到實(shí)際復(fù)雜樣品的分析中。根據(jù)目標(biāo)分子的尺寸，分子形態(tài)等特征， 可以選擇合適孔道，合適基團(tuán)修飾的MOFs材料，進(jìn)而高選擇性的富集目標(biāo)物，通過選擇合 適孔道大小的MOFs材料還可以使色譜分離過程也具有很高的選擇性，通過串聯(lián)分子篩的 二維選擇性，可以有效提高樣品的凈化效率并大大簡化分離條件，提高樣品通量，因此串聯(lián) 分子篩在分析化學(xué)領(lǐng)域中，尤其是環(huán)境分析領(lǐng)域，食品分析領(lǐng)域等，具有巨大的潛在應(yīng)用價 值。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種基于MOFs材料串聯(lián)分子篩及其制備，以及在復(fù)雜樣品 凈化和分離分析中的應(yīng)用方法。本發(fā)明基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩，包括基于MOFs材料的固相微萃取裝置和基 于MOFs材料的毛細(xì)管氣相色譜柱；所述的基于MOFs材料的固相微萃取裝置包括常規(guī)氣相 色譜用無死體積微量進(jìn)樣器，微量進(jìn)樣器推桿內(nèi)安裝有一個可拆卸的不銹鋼纖維萃取頭， 不銹鋼纖維萃取頭是表面涂覆有厚度為30-200 μ m的MOFs材料的不銹鋼絲；所述的基于 MOFs材料的毛細(xì)管氣相色譜柱，包括一段內(nèi)壁上均勻涂覆有一層MOFs材料的毛細(xì)管。所述的基于MOFs材料的固相微萃取裝置的纖維萃取頭和所述的基于MOFs材料的 毛細(xì)管氣相色譜柱的制備，包括以下步驟1)合成MOFs材料的納米顆粒，制備合成MOFs材料的懸浮液；2)將經(jīng)過預(yù)處理的不銹鋼纖維插入MOFs材料懸浮液中，勻速攪拌5-60秒，然后 將不銹鋼纖維取出，插入通有氮?dú)獾臏囟仍O(shè)定為100-250°C的氣相色譜進(jìn)樣口，將涂層進(jìn)行 高溫灼燒老化并固化，除去涂層中的溶劑，而后將涂層固化后的不銹鋼纖維取出，再在MOFs 材料的懸浮液中勻速攪拌5-60秒，而后再進(jìn)行高溫固化除溶劑過程；以上步驟重復(fù)1-50 次，得到所述的基于MOFs材料的固相微萃取裝置的纖維萃取頭；3)將步驟1)中獲得的MOFs材料的懸浮液灌入經(jīng)過預(yù)處理的毛細(xì)管內(nèi)，調(diào)節(jié)毛細(xì) 管內(nèi)的壓力使懸浮液在毛細(xì)管內(nèi)勻速運(yùn)動，使得MOFs材料的懸浮液在毛細(xì)管內(nèi)壁上進(jìn)行 均勻涂覆，從而在毛細(xì)管內(nèi)壁上留下一層MOFs材料的涂層。在上述毛細(xì)管內(nèi)壁上的MOFs 材料涂覆結(jié)束后，通過氮?dú)獯祾呙?xì)管，并將毛細(xì)管進(jìn)行升溫將上述涂層固化，最終得到所 述的基于MOFs材料的毛細(xì)管氣相色譜柱。所述步驟1)具體為首先利用金屬與有機(jī)配體進(jìn)行自組裝反應(yīng)，生成具有超大比表面積和孔道大小特 定均一的MOFs材料，然后通過有機(jī)溶劑洗去該MOFs材料孔內(nèi)的溶劑和殘留反應(yīng)物，最終配 置生成MOFs材料的懸浮液。所述金屬包括鋅、銅、鈷、鎳、鎂；所述有機(jī)配體包括對苯二甲酸、1，3，5-苯三甲 酸、2-甲基咪唑、苯并咪唑、2，5-二羥基對苯二甲酸；所述有機(jī)溶劑包括N，N-二甲基甲酰 胺、甲醇、乙醇。所述制備MOFs材料的懸浮液的具體過程如下首先在單口瓶中，加入N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇或水溶劑中的一種或幾種 作為反應(yīng)溶劑，將一種或多種金屬鹽與一種或多種有機(jī)配體以1 0.3-10的配位比例溶于 溶劑中得到反應(yīng)混合液，反應(yīng)溶液充分混勻后，開始室溫攪拌反應(yīng)；將反應(yīng)溶液在室溫下攪拌1 48小時，所得的反應(yīng)物在3000-10000轉(zhuǎn)/分鐘離 心3-20分鐘后，再依次使用N，N- 二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇分別浸泡洗滌10分鐘-3小時， 然后再次進(jìn)行離心過程；再次離心后，將所得的MOFs材料的納米顆粒重新分散到甲醇中，最終制得均勻的 MOFs材料的懸浮液。步驟幻中所述的不銹鋼纖維和毛細(xì)管的預(yù)先處理過程如下
將一根外徑0. 05-0. 3mm,總長15_20cm的不銹鋼纖維中長度為1. 5-4. Ocm的部分 置于王水中，室溫腐蝕20-60分鐘，通過控制腐蝕時間控制金屬纖維外徑，使腐蝕后不銹鋼 纖維絲外徑為0. 05-0. 20mm,純水沖洗后烘干；將毛細(xì)管依次用0. I-Imol的氫氧化鈉NaOH溶液沖洗1_2個小時、用水沖洗10_30 分鐘、0. I-Imol的鹽酸HCl溶液沖洗1_2小時，然后再用水沖洗直至毛細(xì)管內(nèi)流出液體的 PH值為7. 0，最后把毛細(xì)管放置在100-250°C的氣相色譜柱溫箱中干燥3- 小時。所述毛細(xì)管長度為10-30米、內(nèi)徑為100-530微米，所述預(yù)先處理過的毛細(xì)管之外 還接有一個5-10米長的空毛細(xì)管。所述步驟3)具體為將上述制備獲得的MOFs材料的懸浮液灌入毛細(xì)管內(nèi)，保證懸浮液的液柱長度為 3 5m，然后在10 50kPa的壓力條件下，使該液柱在毛細(xì)管內(nèi)以5-60cm/min的速度勻速 運(yùn)動，直到全部液體流出毛細(xì)管為止。所述步驟幻涂層固化方法具體為在上述毛細(xì)管內(nèi)壁上的MOFs材料涂覆結(jié)束后， 將毛細(xì)管持續(xù)通氮?dú)?-4小時，吹干毛細(xì)管，再通過逐步升溫使得毛細(xì)管內(nèi)壁上的MOFs材 料固定到毛細(xì)管內(nèi)表面；所述毛細(xì)管的逐步升溫實(shí)現(xiàn)步驟為保持在30°C的溫度下加熱10 分鐘，然后以5°C /min的速度升至240°C，并保持在240°C的溫度下2_4小時?；贛OFs材料的串聯(lián)分子篩在復(fù)雜樣品凈化和分離分析中的應(yīng)用方法，應(yīng)用于 復(fù)雜石油樣品中正構(gòu)烷烴混合物的分析檢測測定。其中包括固相微萃取裝置中新型，簡易，可更換的萃取纖維的制備方法，即提供一 種在金屬表面層層涂覆MOFs材料的方法，以及毛細(xì)管氣相色譜柱的制備方法，即采用MOFs 材料動態(tài)涂覆的方式制備毛細(xì)管氣相色譜柱，將MOFs涂覆的固相微萃取裝置與毛細(xì)管氣 相色譜柱聯(lián)用，進(jìn)而高效高選擇性地提取并高選擇性地分離石油樣品中正構(gòu)烷烴等目標(biāo)化 合物。本發(fā)明中，MOFs材料串聯(lián)分子篩的凈化和分離分析方法有利于大規(guī)模的推廣應(yīng)用， 具有重大的生產(chǎn)實(shí)踐意義。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和積極效果1、將金屬有機(jī)多孔骨架材料的優(yōu)良特性應(yīng)用于固相微萃取裝置中，得到了熱穩(wěn)定 性好，萃取選擇性高，富集倍數(shù)高，吸附容量大，線性范圍寬的固相微萃取纖維。2、從方法上來說，金屬有機(jī)多孔骨架材料為一大類多孔類分子篩材料，幾乎都可 通過該方法實(shí)現(xiàn)其在金屬表面的生長，從而使得該方法具有廣泛的適用性。從樣品分析方 面來說，由于這類材料主要通過均一孔道，極高的比表面積來實(shí)現(xiàn)萃取，可以通過構(gòu)建不同 孔道的金屬有機(jī)多孔骨架材料來對不同化合物進(jìn)行高效率高選擇性的萃取，打破了常規(guī)相 似相溶原理的限制。本發(fā)明結(jié)構(gòu)簡單，易于制作，應(yīng)用前景廣闊。3、由以上本發(fā)明提供的技術(shù)方案可見，該方法采用MOFs材料作為氣相色譜固定 相，并采用動態(tài)涂覆的方式來制備毛細(xì)管氣相色譜柱，該方法制作氣相色譜柱方便快捷，具 有廣泛的適用性。同時在色譜分離過程中引入高選擇性，克服了傳統(tǒng)色譜固定相沒有選擇 性的問題，是對常規(guī)色譜固定相材料基于溶解而進(jìn)行分離這種機(jī)制的一種補(bǔ)充，同時可以 高效率高選擇性地分離正構(gòu)烷烴混合物，有利于大規(guī)模的推廣應(yīng)用，具有重大的生產(chǎn)實(shí)踐意義。4、烷烴混合物的分離是石化工業(yè)的重要組成部分，在石油工業(yè)中，正構(gòu)烷烴的去除能夠有效的提高汽油的辛烷值。在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域中，苯的各類衍生物都是受控制的重要 有毒污染物，例如苯、甲苯、乙苯以及各種苯系物異構(gòu)體等。在法醫(yī)鑒定等領(lǐng)域中，血液樣品 中正構(gòu)烷烴，苯及其衍生物的含量也是重要的檢測項(xiàng)目，可以分別用于評價人群對石油產(chǎn) 品的暴露以及評價室內(nèi)或環(huán)境污染狀況。在對于類似石油產(chǎn)品這樣的復(fù)雜樣品的分析中， 僅僅采用常規(guī)的固相微萃取裝置與常規(guī)氣相色譜柱聯(lián)用常常會遇到很多問題，例如，樣品 色譜峰過于復(fù)雜，分離效果不好，樣品通量低，色譜峰難以定性確定等。本發(fā)明的MOFs毛細(xì)管色譜柱擁有高效高選擇性的特性。MOFs新穎毛細(xì)管色譜柱 僅需要簡便的程序升溫程序，在較短的時間內(nèi)即可以完成石油樣品中正構(gòu)烷烴的分析，有 效的提高了樣品通量，并且色譜峰易于定性歸屬。這種快速分離多種異構(gòu)體的特性使得該 毛細(xì)管色譜柱在石油化工領(lǐng)域、環(huán)境監(jiān)測、法醫(yī)鑒定等領(lǐng)域中有廣闊的應(yīng)用前景。5 JfMOFs固相微萃取裝置與MOFs毛細(xì)管氣相色譜柱聯(lián)用可以進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)對石油 樣品的高效凈化，使分離分析更為簡化，樣品的色譜峰具有比傳統(tǒng)微萃取裝置與傳統(tǒng)色譜 柱聯(lián)用時更好的選擇性、分離度、信噪比和樣品通量?？梢愿咝实胤蛛x復(fù)雜石油樣品中正 構(gòu)烷烴混合物，有利于大規(guī)模的推廣應(yīng)用，具有重大的生產(chǎn)實(shí)踐意義。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng) 視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。


圖1為基于MOFs材料的固相微萃取涂層的掃描電鏡2為基于MOFs材料的毛細(xì)管氣相色譜柱涂層掃描電鏡3為使用傳統(tǒng)固相微萃取涂層和傳統(tǒng)氣相色譜柱對石油樣品吸附、分離效果的 氣相色譜-質(zhì)譜4為使用MOFs固相微萃取涂層對石油樣品的選擇性吸附效果的氣相色譜-質(zhì) 譜4中，標(biāo)注*號的色譜峰依次為正己烷，正庚烷，正辛烷，正壬烷，正癸烷，正 i^一烷，正十二烷，正十三烷，正十四烷，正十五烷，正十六烷，正十七烷，正十八烷，正十九焼。圖5為使用MOFs毛細(xì)管色譜柱對石油樣品的選擇性分離效果的氣相色譜-質(zhì)譜 5中，標(biāo)注序號的樣品峰依次為1，2- 二甲基環(huán)丙烷，2-戊烯，正戊燒，3-己烯， 2-己烯，正己烷，3-庚烯，正庚烷，3-辛烯，正辛烷，3-壬烯，正壬烷，正癸烷，Ei烷，正
十一焼。圖6為使用MOFs串聯(lián)分子篩對石油樣品的選擇性吸附及選擇性分離效果的氣相 色普質(zhì)譜6中，標(biāo)注*號的色譜峰依次為正己烷，正庚烷，正辛烷，正壬烷，正癸烷，正
十一烷
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，對本發(fā)明的新型串聯(lián)分子篩做進(jìn)一步描述，但本發(fā)明不限于這 些實(shí)施例。實(shí)施例1(a)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F-199的纖維萃取頭的制備第一、不銹鋼纖維的預(yù)處理將一根外徑0. 15mm,總長17cm的不銹鋼纖維中長度為3. Ocm的部分置于王水中， 室溫腐蝕40分鐘，通過控制腐蝕時間控制不銹鋼纖維外徑，使腐蝕后不銹鋼纖維絲外徑為 0. 05mm，純水沖洗后烘干。第二、不銹鋼纖維表面層層涂覆法制備金屬有機(jī)多孔骨架材料涂層在單口瓶中放入24mL水和甲醇和N，N-二甲基甲酰胺體積比為1 1 1的溶 劑，將ImmolCu (OAc)2 -H2O和0. 6mmol 1,3,5-苯三甲酸溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室 溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-199 材料的懸浮液。將第一步預(yù)處理后的不銹鋼纖維插入懸浮液中，勻速攪拌20秒，然后將不 銹鋼纖維取出，插入通有氮?dú)獾臏囟仍O(shè)定為250°C的氣相色譜進(jìn)樣口，將涂層進(jìn)行高溫老化 灼燒，除去涂層中的溶劑，而后將不銹鋼纖維取出，再在M0F-199材料的懸浮液中勻速攪拌 20秒，而后進(jìn)行高溫除溶劑過程。以上步驟重復(fù)10次，得到均勻穩(wěn)定的M0F-199涂層。(b)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F-199的毛細(xì)管氣相色譜柱的制備在單口瓶中放入24mL水和甲醇和N，N_二甲基甲酰胺體積比為1 1 1的溶劑， 將ImmolCu (OAc) 2 · H2O和0. 6mmol 1,3, 5-苯三甲酸溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫 攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-199材 料的懸浮液。將上述均勻懸浮液灌入預(yù)處理過的毛細(xì)管中，保證液柱長度為細(xì)。在40kPa 壓力條件下，使該液柱在毛細(xì)管內(nèi)以IOcm HiirT1的速度勻速運(yùn)動，直到全部液體流出毛細(xì)管 為止。為了保證在毛細(xì)管尾部液柱仍能以該速度運(yùn)動，需要接5m長的空毛細(xì)管；涂覆結(jié)束 后，持續(xù)通氮?dú)?小時，吹干毛細(xì)管。再通過程序升溫使金屬有機(jī)骨架材料固定到毛細(xì)管內(nèi) 表面，具體步驟為保持30°C IOmin,以5°C mirT1的速度升至240°C，并保持2小時。毛細(xì)管的預(yù)處理過程為將毛細(xì)管依次用Imol的氫氧化鈉NaOH溶液沖洗2個小 時、用水沖洗30min (分鐘)、0. Imol的鹽酸HCl溶液沖洗2小時，然后再用水沖洗直至毛細(xì) 管內(nèi)流出液體的PH值為7. 0，最后把毛細(xì)管放置在150°C的氣相色譜柱溫箱中干燥8小時。實(shí)施例2(a)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料ZIF-8的纖維萃取頭的制備第一、不銹鋼纖維的預(yù)處理將一根外徑0. 25mm,總長18cm的不銹鋼纖維中長度為4. Ocm的部分置于王水 中，室溫腐蝕30分鐘，通過控制腐蝕時間控制不銹鋼纖維外徑，使腐蝕后不銹鋼絲外徑為 0. 15mm，純水沖洗后烘干。第二、不銹鋼纖維表面層層涂覆法制備金屬有機(jī)多孔骨架材料涂層在單口瓶中放入40mL甲醇溶劑，將1匪ol Zn(NO3)2 · 6H20禾Π 8匪ol 2-甲基咪唑 溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，將所得的固體微粒洗 滌，浸泡，離心后再分散得到ZIF-8材料的懸浮液。將第一步預(yù)處理后的不銹鋼纖維插入懸浮液中，勻速攪拌20秒，然后將不銹鋼纖維取出，插入通有氮?dú)獾臏囟仍O(shè)定為250°C的氣相 色譜進(jìn)樣口，將涂層進(jìn)行高溫老化灼燒，除去涂層中的溶劑，而后將不銹鋼纖維取出，再在 ZIF-8材料的懸浮液中勻速攪拌20秒，而后進(jìn)行高溫除溶劑過程。以上步驟重復(fù)10次，得 到均勻穩(wěn)定的ZIF-8涂層。(b)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料ZIF-8的毛細(xì)管氣相色譜柱的制備在單口瓶中放入40mL甲醇溶劑，將1匪ol Zn(NO3)2 · 6H20禾Π 8匪ol 2-甲基咪唑 溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束后，將所得的固體微粒洗 滌，浸泡，離心后再分散得到ZIF-8材料的懸浮液。將上述均勻懸浮液灌入預(yù)處理過的毛細(xì) 管中，保證液柱長度為:3m。在壓力條件下，使該液柱在毛細(xì)管內(nèi)以IOcm mirT1的速 度勻速運(yùn)動，直到全部液體流出毛細(xì)管為止。為了保證在毛細(xì)管尾部液柱仍能以該速度運(yùn) 動，需要接5m長的空毛細(xì)管；涂覆結(jié)束后，持續(xù)通氮?dú)?小時，吹干毛細(xì)管。再通過程序升 溫使金屬有機(jī)骨架材料固定到毛細(xì)管內(nèi)表面，具體步驟為保持30°C lOmin，以SOmirT1W 速度升至240°C，并保持2小時。所述毛細(xì)管的預(yù)處理過程同上。實(shí)施例3(a)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料ZIF-7的纖維萃取頭的制備第一、不銹鋼纖維的預(yù)處理將一根外徑0. 15mm,總長16cm的不銹鋼纖維中長度為2. 5cm的部分置于王水 中，室溫腐蝕25分鐘，通過控制腐蝕時間控制不銹鋼纖維外徑，使腐蝕后不銹鋼絲外徑為 0. 10mm，純水沖洗后烘干。第二、不銹鋼纖維表面層層涂覆法制備金屬有機(jī)多孔骨架材料涂層在單口瓶中放入IOOmL甲醇溶劑，將lmmol Zn(NO3)2 · 6H20和6. 5mmol苯基咪唑 溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)48小時。反應(yīng)結(jié)束后，將所得的固體微粒洗 滌，浸泡，離心后再分散得到ZIF-7材料的懸浮液。將第一步預(yù)處理后的金屬纖維插入懸 浮液中，勻速攪拌20秒，然后將金屬纖維取出，插入通有氮?dú)獾臏囟仍O(shè)定為250°C的氣相色 譜進(jìn)樣口，將涂層進(jìn)行高溫老化灼燒，除去涂層中的溶劑，而后將金屬纖維取出，再在ZIF-7 材料的懸浮液中勻速攪拌20秒，而后進(jìn)行高溫除溶劑過程。以上步驟重復(fù)10次，得到均勻 穩(wěn)定的ZIF-7涂層。(b)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料ZIF-7的毛細(xì)管氣相色譜柱的制備在單口瓶中放入IOOmL甲醇溶劑，將lmmol Zn(NO3)2 · 6H20和6. 5mmol苯基咪唑 溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)48小時。反應(yīng)結(jié)束后，將所得的固體微粒洗 滌，浸泡，離心后再分散得到ZIF-7材料的懸浮液。將上述均勻懸浮液灌入預(yù)處理過的毛細(xì) 管中，保證液柱長度為細(xì)。在壓力條件下，使該液柱在毛細(xì)管內(nèi)以IOcm mirT1的速 度勻速運(yùn)動，直到全部液體流出毛細(xì)管為止。為了保證在毛細(xì)管尾部液柱仍能以該速度運(yùn) 動，需要接5m長的空毛細(xì)管；涂覆結(jié)束后，持續(xù)通氮?dú)?小時，吹干毛細(xì)管。再通過程序升 溫使金屬有機(jī)骨架材料固定到毛細(xì)管內(nèi)表面，具體步驟為保持30°C IOmin,以5°C mirT1的 速度升至240°C，并保持2小時。所述毛細(xì)管的預(yù)處理過程同上。實(shí)施例4
(a)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F-5的纖維萃取頭的制備第一、金屬纖維的預(yù)處理將一根外徑0. 15mm,總長18cm的金屬纖維中長度為4. Ocm的部分置于王水中，室 溫腐蝕50分鐘，通過控制腐蝕時間控制金屬纖維外徑，使腐蝕后金屬絲外徑為0. 10mm，純 水沖洗后烘干。第二、金屬纖維表面層層涂覆法制備金屬有機(jī)多孔骨架材料涂層在單口瓶中放入50mL N，N- 二甲基甲酰胺溶劑，將Immol對苯二甲酸和 2. 5mmolZn(OAc)2 · 2H20溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束 后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-5材料的懸浮液。將第一步預(yù)處 理后的金屬纖維插入懸浮液中，勻速攪拌20秒，然后將金屬纖維取出，插入通有氮?dú)獾臏?度設(shè)定為250°C的氣相色譜進(jìn)樣口，將涂層進(jìn)行高溫老化灼燒，除去涂層中的溶劑，而后將 金屬纖維取出，再在M0F-5材料的懸浮液中勻速攪拌20秒，而后進(jìn)行高溫除溶劑過程。以 上步驟重復(fù)10次，得到均勻穩(wěn)定的M0F-5涂層。(b)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F-5的毛細(xì)管氣相色譜柱的制備在單口瓶中放入50mL N，N- 二甲基甲酰胺溶劑，將Immol對苯二甲酸和 2. 5mmolZn(OAc)2 · 2H20溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié)束 后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-5材料的懸浮液。將上述均勻懸 浮液灌入預(yù)處理過的毛細(xì)管中，保證液柱長度為4. 5m。在40kl^壓力條件下，使該液柱在 毛細(xì)管內(nèi)以IOcm HiirT1的速度勻速運(yùn)動，直到全部液體流出毛細(xì)管為止。為了保證在毛細(xì) 管尾部液柱仍能以該速度運(yùn)動，需要接5m長的空毛細(xì)管；涂覆結(jié)束后，持續(xù)通氮?dú)?小時， 吹干毛細(xì)管。再通過程序升溫使金屬有機(jī)骨架材料固定到毛細(xì)管內(nèi)表面，具體步驟為保持 300C IOmin,以5°C min—1的速度升至240°C，并保持2小時。所述毛細(xì)管的預(yù)處理過程同上。實(shí)施例5(a)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F-74(&i)的纖維萃取頭的制備第一、金屬纖維的預(yù)處理將一根外徑0. 25mm,總長18cm的金屬纖維中長度為4. Ocm的部分置于王水中，室 溫腐蝕40分鐘，通過控制腐蝕時間控制金屬纖維外徑，使腐蝕后金屬絲外徑為0. 15mm，純 水沖洗后烘干。第二、金屬纖維表面層層涂覆法制備金屬有機(jī)多孔骨架材料涂層在單口瓶中放入40mL N，N_二甲基甲酰胺溶劑，將Immol 2，5_二羥基對苯二甲酸 和2. 6mmolZn (OAc)2 · 2H20溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié) 束后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-74 (Zn)材料的懸浮液。將第一 步預(yù)處理后的金屬纖維插入懸浮液中，勻速攪拌20秒，然后將金屬纖維取出，插入通有氮 氣的溫度設(shè)定為250°C的氣相色譜進(jìn)樣口，將涂層進(jìn)行高溫老化灼燒，除去涂層中的溶劑， 而后將金屬纖維取出，再在M0F-74 (Zn)材料的懸浮液中勻速攪拌20秒，而后進(jìn)行高溫除溶 劑過程。以上步驟重復(fù)10次，得到均勻穩(wěn)定的M0F-74(Zn)涂層。(b)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F-74(&i)的毛細(xì)管氣相色譜柱的制備在單口瓶中放入40mL N，N-二甲基甲酰胺溶劑，將Immol 2，5_二羥基對苯二甲酸
10和2. 6mmolZn (OAc)2 · 2H20溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié) 束后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-74 (Zn)材料的懸浮液。將上述 均勻懸浮液灌入預(yù)處理過的毛細(xì)管中，保證液柱長度為3. 5m。在40kl^壓力條件下，使該液 柱在毛細(xì)管內(nèi)以IOcm HiirT1的速度勻速運(yùn)動，直到全部液體流出毛細(xì)管為止。為了保證在 毛細(xì)管尾部液柱仍能以該速度運(yùn)動，需要接5m長的空毛細(xì)管；涂覆結(jié)束后，持續(xù)通氮?dú)?小 時，吹干毛細(xì)管。再通過程序升溫使金屬有機(jī)骨架材料固定到毛細(xì)管內(nèi)表面，具體步驟為 保持30°C IOmin,以5°C min—1的速度升至240°C，并保持2小時。所述毛細(xì)管的預(yù)處理過程同上。實(shí)施例6(a)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F_74(Ni)的纖維萃取頭的制備第一、金屬纖維的預(yù)處理將一根外徑0. 25mm,總長18cm的金屬纖維中長度為4. Ocm的部分置于王水中，室 溫腐蝕40分鐘，通過控制腐蝕時間控制金屬纖維外徑，使腐蝕后金屬絲外徑為0. 15mm，純 水沖洗后烘干。第二、金屬纖維表面層層涂覆法制備金屬有機(jī)多孔骨架材料涂層在單口瓶中放入40mL N，N_二甲基甲酰胺溶劑，將Immol 2，5_二羥基對苯二甲酸 和2. 6mmolNi (OAc)2 · 4H20溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié) 束后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-74 (Ni)材料的懸浮液。將第一 步預(yù)處理后的金屬纖維插入懸浮液中，勻速攪拌20秒，然后將金屬纖維取出，插入通有氮 氣的溫度設(shè)定為250°C的氣相色譜進(jìn)樣口，將涂層進(jìn)行高溫老化灼燒，除去涂層中的溶劑， 而后將金屬纖維取出，再在M0F-74 (Ni)材料的懸浮液中勻速攪拌20秒，而后進(jìn)行高溫除溶 劑過程。以上步驟重復(fù)10次，得到均勻穩(wěn)定的M0F-74(Ni)涂層。(b)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F_74(Ni)的毛細(xì)管氣相色譜柱的制備在單口瓶中放入40mL N，N_二甲基甲酰胺溶劑，將Immol 2，5_二羥基對苯二甲酸 和2. 6mmolNi (OAc)2 · 4H20溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié) 束后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-74 (Ni)材料的懸浮液。將上述 均勻懸浮液灌入預(yù)處理過的毛細(xì)管中，保證液柱長度為3. 5m。在40kl^壓力條件下，使該液 柱在毛細(xì)管內(nèi)以IOcm HiirT1的速度勻速運(yùn)動，直到全部液體流出毛細(xì)管為止。為了保證在 毛細(xì)管尾部液柱仍能以該速度運(yùn)動，需要接5m長的空毛細(xì)管；涂覆結(jié)束后，持續(xù)通氮?dú)?小 時，吹干毛細(xì)管。再通過程序升溫使金屬有機(jī)骨架材料固定到毛細(xì)管內(nèi)表面，具體步驟為 保持30°C IOmin,以5°C min—1的速度升至240°C，并保持2小時。所述毛細(xì)管的預(yù)處理過程同上。實(shí)施例7(a)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F_74(Co)的纖維萃取頭的制備第一、金屬纖維的預(yù)處理將一根外徑0. 25mm，總長18cm的金屬纖維中長度為4. Ocm的部分置于王水中，室 溫腐蝕40分鐘，通過控制腐蝕時間控制金屬纖維外徑，使腐蝕后金屬絲外徑為0. 15mm，純 水沖洗后烘干。第二、金屬纖維表面層層涂覆法制備金屬有機(jī)多孔骨架材料涂層
在單口瓶中放入40mL N，N-二甲基甲酰胺溶劑，將Immol 2，5_二羥基對苯二甲酸 和2. 6mmolCo (OAc)2 · 4H20溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié) 束后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-74 (Co)材料的懸浮液。將第一 步預(yù)處理后的金屬纖維插入懸浮液中，勻速攪拌20秒，然后將金屬纖維取出，插入通有氮 氣的溫度設(shè)定為250°C的氣相色普進(jìn)樣口，將涂層進(jìn)行高溫老化灼燒，除去涂層中的溶劑， 而后將金屬纖維取出，再在M0F-74 (Co)材料的懸浮液中勻速攪拌20秒，而后進(jìn)行高溫除溶 劑過程。以上步驟重復(fù)10次，得到均勻穩(wěn)定的M0F-74(Co)涂層。(b)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F_74(Co)的毛細(xì)管氣相色譜柱的制備在單口瓶中放入40mL N，N-二甲基甲酰胺溶劑，將Immol 2，5_二羥基對苯二甲酸 和2. 6mmolCo (OAc)2 · 4H20溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié) 束后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-74 (Co)材料的懸浮液。將上述 均勻懸浮液灌入預(yù)處理過的毛細(xì)管中，保證液柱長度為3. 5m。在40kl^壓力條件下，使該液 柱在毛細(xì)管內(nèi)以IOcm HiirT1的速度勻速運(yùn)動，直到全部液體流出毛細(xì)管為止。為了保證在 毛細(xì)管尾部液柱仍能以該速度運(yùn)動，需要接5m長的空毛細(xì)管；涂覆結(jié)束后，持續(xù)通氮?dú)?小 時，吹干毛細(xì)管。再通過程序升溫使金屬有機(jī)骨架材料固定到毛細(xì)管內(nèi)表面，具體步驟為 保持30°C IOmin,以5°C min—1的速度升至240°C，并保持2小時。所述毛細(xì)管的預(yù)處理過程同上。實(shí)施例8(a)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F_74(Mg)的纖維萃取頭的制備第一、金屬纖維的預(yù)處理將一根外徑0. 25mm，總長18cm的金屬纖維中長度為4. Ocm的部分置于王水中，室 溫腐蝕40分鐘，通過控制腐蝕時間控制金屬纖維外徑，使腐蝕后金屬絲外徑為0. 15mm，純 水沖洗后烘干。第二、金屬纖維表面層層涂覆法制備金屬有機(jī)多孔骨架材料涂層在單口瓶中放入40mL N，N-二甲基甲酰胺溶劑，將Immol 2，5_二羥基對苯二甲酸 和2. 6mmoIMg (OAc)2 · 4H20溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié) 束后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-74 (Mg)材料的懸浮液。將第一 步預(yù)處理后的金屬纖維插入懸浮液中，勻速攪拌20秒，然后將金屬纖維取出，插入通有氮 氣的溫度設(shè)定為250°C的氣相色譜進(jìn)樣口，將涂層進(jìn)行高溫老化灼燒，除去涂層中的溶劑， 而后將金屬纖維取出，再在M0F-74 (Mg)材料的懸浮液中勻速攪拌20秒，而后進(jìn)行高溫除溶 劑過程。以上步驟重復(fù)10次，得到均勻穩(wěn)定的M0F-74(Mg)涂層。(b)表面涂覆金屬有機(jī)多孔骨架材料M0F_74(Mg)的毛細(xì)管氣相色譜柱的制備在單口瓶中放入40mL N，N-二甲基甲酰胺溶劑，將Immol 2，5_二羥基對苯二甲酸 和2. 6mmoIMg (OAc)2 · 4H20溶解于單口瓶中，將溶液混勻后，室溫攪拌反應(yīng)1小時。反應(yīng)結(jié) 束后，將所得的固體微粒洗滌，浸泡，離心后再分散得到M0F-74 (Mg)材料的懸浮液。將上述 均勻懸浮液灌入預(yù)處理過的毛細(xì)管中，保證液柱長度為3. 5m。在40kl^壓力條件下，使該液 柱在毛細(xì)管內(nèi)以IOcm HiirT1的速度勻速運(yùn)動，直到全部液體流出毛細(xì)管為止。為了保證在 毛細(xì)管尾部液柱仍能以該速度運(yùn)動，需要接5m長的空毛細(xì)管；涂覆結(jié)束后，持續(xù)通氮?dú)?小 時，吹干毛細(xì)管。再通過程序升溫使金屬有機(jī)骨架材料固定到毛細(xì)管內(nèi)表面，具體步驟為保持30°C IOmin,以5°C min—1的速度升至240°C，并保持2小時。所述毛細(xì)管的預(yù)處理過程同上。注以上實(shí)施例中的(a)與(b)步驟結(jié)合使用即為MOFs材料串聯(lián)分子篩的應(yīng)用， 上述串聯(lián)的使用方式僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，(a)與(b)步驟并非完全不可分割，倘若 (a)和(b)步驟分開使用，即為非串聯(lián)的MOFs材料分子篩的使用，非串聯(lián)的MOFs材料分子 篩的使用也可以達(dá)到一定的篩選效果。因此，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來 說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾也應(yīng)視為 本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩，其特征在于，該串聯(lián)分子篩包括基于MOFs材料 的固相微萃取裝置和基于MOFs材料的毛細(xì)管氣相色譜柱；所述的基于MOFs材料的固相微 萃取裝置包括常規(guī)氣相色譜用無死體積微量進(jìn)樣器，微量進(jìn)樣器推桿內(nèi)安裝有一個可拆卸 的不銹鋼纖維萃取頭，不銹鋼纖維萃取頭是表面涂覆有厚度為30-200 μ m的MOFs材料的不 銹鋼絲；所述的基于MOFs材料的毛細(xì)管氣相色譜柱，包括一段內(nèi)壁上均勻涂覆有一層MOFs 材料的毛細(xì)管。
2.一種基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩的制備方法，其特征在于，所述的基于MOFs材料的 固相微萃取裝置的纖維萃取頭和所述的基于MOFs材料的毛細(xì)管氣相色譜柱的制備，包括 以下步驟1)合成MOFs材料的納米顆粒，制備合成MOFs材料的懸浮液；2)將經(jīng)過預(yù)處理的不銹鋼纖維插入MOFs材料懸浮液中，勻速攪拌5-60秒，然后將不銹 鋼纖維取出，插入通有氮?dú)獾臏囟仍O(shè)定為100-250°C的氣相色譜進(jìn)樣口，將涂層進(jìn)行高溫灼 燒老化并固化，除去涂層中的溶劑，而后將涂層固化后的不銹鋼纖維取出，再在MOFs材料 的懸浮液中勻速攪拌5-60秒，而后再進(jìn)行高溫固化除溶劑過程；以上步驟重復(fù)1-50次，得 到所述的基于MOFs材料的固相微萃取裝置的纖維萃取頭；3)將步驟1)中獲得的MOFs材料的懸浮液灌入經(jīng)過預(yù)處理的毛細(xì)管內(nèi)，調(diào)節(jié)毛細(xì)管內(nèi) 的壓力使懸浮液在毛細(xì)管內(nèi)勻速運(yùn)動，使得MOFs材料的懸浮液在毛細(xì)管內(nèi)壁上進(jìn)行均勻 涂覆，從而在毛細(xì)管內(nèi)壁上留下一層MOFs材料的涂層。在上述毛細(xì)管內(nèi)壁上的MOFs材料 涂覆結(jié)束后，通過氮?dú)獯祾呙?xì)管，并將毛細(xì)管進(jìn)行升溫將上述涂層固化，最終得到所述的 基于MOFs材料的毛細(xì)管氣相色譜柱。
3.如權(quán)利要求2所述的基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩的制備方法，其特征在于，所述步 驟1)具體為首先利用金屬與有機(jī)配體進(jìn)行自組裝反應(yīng)，生成具有超大比表面積和孔道大小特定均 一的MOFs材料，然后通過有機(jī)溶劑洗去該MOFs材料孔內(nèi)的溶劑和殘留反應(yīng)物，最終配置生 成MOFs材料的懸浮液。
4.如權(quán)利要求3所述的基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩的制備方法，其特征在于，所述金 屬包括鋅、銅、鈷、鎳、鎂；所述有機(jī)配體包括對苯二甲酸、1，3，5_苯三甲酸、2-甲基咪唑、苯 并咪唑、2，5-二羥基對苯二甲酸；所述有機(jī)溶劑包括N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇。
5.如權(quán)利要求2所述的基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩的制備方法，其特征在于，所述制 備MOFs材料的懸浮液的具體過程如下首先在單口瓶中，加入N，N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇或水溶劑中的一種或幾種作為 反應(yīng)溶劑，將一種或多種金屬鹽與一種或多種有機(jī)配體以1 0.3-10的配位比例溶于溶劑 中得到反應(yīng)混合液，反應(yīng)溶液充分混勻后，開始室溫攪拌反應(yīng)；將反應(yīng)溶液在室溫下攪拌1 48小時，所得的反應(yīng)物在3000-10000轉(zhuǎn)/分鐘離心3_20 分鐘后，再依次使用N，N-二甲基甲酰胺、乙醇、甲醇分別浸泡洗滌10分鐘-3小時，然后再 次進(jìn)行離心過程；再次離心后，將所得的MOFs材料的納米顆粒重新分散到甲醇中，最終制得均勻的MOFs 材料的懸浮液。
6.如權(quán)利要求2所述的基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩的制備方法，其特征在于，步驟2)中所述的不銹鋼纖維和毛細(xì)管的預(yù)先處理過程如下將一根外徑0. 05-0. 3mm,總長15-20cm的不銹鋼纖維中長度為1. 5-4. Ocm的部分置于 王水中，室溫腐蝕20-60分鐘，通過控制腐蝕時間控制金屬纖維外徑，使腐蝕后不銹鋼纖維 絲外徑為0. 05-0. 20mm,純水沖洗后烘干；將毛細(xì)管依次用0. I-Imol的氫氧化鈉NaOH溶液沖洗1_2個小時、用水沖洗10-30分 鐘、0. I-Imol的鹽酸HCl溶液沖洗1_2小時，然后再用水沖洗直至毛細(xì)管內(nèi)流出液體的pH 值為7. 0，最后把毛細(xì)管放置在100-250°C的氣相色譜柱溫箱中干燥3-M小時。
7.如權(quán)利要求6所述的基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩的制備方法，其特征在于，所述毛 細(xì)管長度為10-30米、內(nèi)徑為100-530微米，所述預(yù)先處理過的毛細(xì)管之外還接有一個5-10 米長的空毛細(xì)管。
8.如權(quán)利要求2、6或7所述的基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩的制備方法，其特征在于， 所述步驟幻具體為將上述制備獲得的MOFs材料的懸浮液灌入毛細(xì)管內(nèi)，保證懸浮液的液柱長度為3 5m，然后在10 50kPa的壓力條件下，使該液柱在毛細(xì)管內(nèi)以5-60cm/min的速度勻速運(yùn) 動，直到全部液體流出毛細(xì)管為止。
9.如權(quán)利要求2所述的基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩的制備方法，其特征在于，所述步 驟3)涂層固化方法具體為在上述毛細(xì)管內(nèi)壁上的MOFs材料涂覆結(jié)束后，將毛細(xì)管持續(xù) 通氮?dú)?-4小時，吹干毛細(xì)管，再通過逐步升溫使得毛細(xì)管內(nèi)壁上的MOFs材料固定到毛細(xì) 管內(nèi)表面；所述毛細(xì)管的逐步升溫實(shí)現(xiàn)步驟為保持在30°C的溫度下加熱10分鐘，然后以 50C /min的速度升至240°C，并保持在240°C的溫度下2_4小時。
10.一種基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩在復(fù)雜樣品凈化和分離分析中的應(yīng)用方法，其特 征在于，所述的基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩應(yīng)用于復(fù)雜石油樣品中正構(gòu)烷烴混合物的分 析檢測測定。
全文摘要
一種基于MOFs材料的串聯(lián)分子篩及其制備以及在復(fù)雜樣品凈化和分離分析中的應(yīng)用方法，涉及色譜應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域及固相微萃取領(lǐng)域。所述的串聯(lián)分子篩包括基于MOFs材料的固相微萃取裝置和基于MOFs材料的毛細(xì)管氣相色譜柱；所述的基于MOFs材料的固相微萃取裝置包括一段表面涂覆有MOFs材料的不銹鋼纖維萃取頭；所述的基于MOFs材料的毛細(xì)管氣相色譜柱，包括一段內(nèi)壁上均勻涂覆有一層MOFs材料的毛細(xì)管等。將涂敷看MOFs材料的固相微萃取裝置與涂敷有MOFs材料的氣相色譜柱聯(lián)用，實(shí)現(xiàn)對復(fù)雜樣品的高選擇性凈化，高效分離和特異性檢測測定。有利于大規(guī)模推廣應(yīng)用，在分析化學(xué)領(lǐng)域，尤其是環(huán)境分析，食品分析等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號G01N30/02GK102091604SQ20101060100
公開日2011年6月15日 申請日期2010年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月22日
發(fā)明者嚴(yán)秀平, 常娜, 王荷芳 申請人:南開大學(xué)