專利名稱：：一種化妝品中ipbc的檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種利用氣相色鐠儀(GC)定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證檢測化妝品中IPBC的方法。
背景技術(shù)：
：IPBC(碘代丙炔基氨基曱酸丁脂，為一種防霉抗菌劑)是國際通用的較為新型的化妝品防腐劑，為一殺霉菌的化合物，通過緩慢釋放甲醛的方式達到防腐目的，添加在顏料中可防止在貯存中由于霉菌的生長而使顏色變化，提高顏料的保質(zhì)期；添加在涂料中可長期存;^文，或在涂復(fù)后的表面上充分有效地防止霉菌侵染而引起的老化變色，以保持長久的裝飾效果，普遍應(yīng)用于美國和歐洲等地。美國FDA1996年開始登記使用，我國1999年12月1日實施的《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》規(guī)定最大允許使用濃度為0.05%,但其相應(yīng)檢驗方法還未制定。國外有用HPLC/MS法測定IPBC的報道，但設(shè)備昂貴，難以普及應(yīng)用，國內(nèi)未見IPBC測定標準方法，因此建立一種能夠準確定性、方便定量的檢測方法，有利于監(jiān)控化妝品領(lǐng)域IPBC添加使用量，從而保障化妝品的安全使用。本文采用氣相色譜GC-FID定量和氣相色i普-質(zhì)譜聯(lián)用儀GC/MS確證，測定化妝品中IPBC方法，該方法準確靈敏可用于日常檢測分析中。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于克服了IPBC目前檢測行業(yè)中技術(shù)上不能快速準確定量和確證的缺陷，通過摸索提取液、凈化條件、定容液，以及最佳色語條件而提供一種化妝品中IPBC的定量和確證檢測方法。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明釆取以下設(shè)計方案本發(fā)明涉及一種利用氣相色鐠儀(GC)定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證檢測化妝品中IPBC的方法包括如下步驟準確稱取充分混勻后的樣品2.OOOg(±0.01g)于50mL離心管中，在水浴上餾除乙醇等揮發(fā)性有機溶劑，加入曱醇10mL超聲30min，再加入2.Og的無水硫酸鈉充分渦旋混勻后，8000r/min冷凍離心5min,準確吸取上清液5.Oml過SPE-ds柱凈化(SPE-ds預(yù)先用5mL甲醇活化)，整個過程中小柱的上液面不能干，流速控制在lmL/min,樣品過完后，抽真空10—15min,收集濾液混合均勻后過膜得試樣處理液。取IPBC(化學名為碘代丙炔基氨基曱酸酯)標準品，用曱醇溶解并定容，作為IPBC儲備液，然后進一步用甲醇稀釋為具有濃度梯度的標準使用液。通過氣相色譜儀(GC)對標準使用液、試樣處理液分別定量測定，氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證。計算結(jié)果，試樣中IPBC的計算公式為—10000xm式中X-試樣中IPBC的含量，單位為克每一百克(g/100g)C-試樣處理液濃度微克每毫升(ng/mL)V-試樣定容體積，單位為毫升(mL)附-試樣質(zhì)量，單位為克(g)優(yōu)選地，水浴上餾除乙醇等揮發(fā)性有機溶劑。優(yōu)選地，加入無水碌u酸鈉充分渦旋混勻。優(yōu)選地，8000r/min冷凍離心5min。優(yōu)選地，SPE-ds柱凈化。優(yōu)選地，氣相色語儀(GC)檢測的條件為色鐠柱DB-1301;30mx0.53mmxljnm。升溫條件升溫速率/。C/min溫度。C時間/min初始-80.00.00115.00260.06.002結(jié)束進樣口溫度260°C檢測器溫度300°C載氣氦氣>99.995%,4.54mL/min.進樣量l(iL分流比1.0氫氣流量4GmL/min空氣流量400mL/min優(yōu)選地，氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)，MS質(zhì)譜條件為:電離方式電子轟擊EI，70eV掃描模式選擇離子掃描SIM方式選擇掃描離子182,165,100接口溫度280°C離子源溫度150°C電壓儀器自動調(diào)諧優(yōu)化本發(fā)明的優(yōu)點是采用本發(fā)明的方法檢測化妝品中IPBC,準確有效，RSD小于5。/。，既能準確的進行定性判斷，也能進行確證分析，方法檢出限以3倍基線噪音所對應(yīng)的量，定量下限以10倍基線噪音所對應(yīng)的量，若取樣量為2g，最低檢出濃度為2.Omg/kg，最低定量濃度為7.Omg/kg，由此可見，本發(fā)明的方法，為化妝品中IPBC的檢測，提供了一種可靠的便于實施的依據(jù)，能夠滿足研究、生產(chǎn)和日常市場抽檢的需要。附圖1和附圖2為標準曲線，主要是直觀的體現(xiàn)出我們的標準線性范圍，以及校正系數(shù)。具體實施例方式實施例l，溶液狀化妝品中IPBC的樣品前處理、標準曲線、精密度和回收率實驗準確稱取充分混勻后的樣品2.OOOg(±0.01g)于50mL離心管中，在水浴上餾除乙醇等揮發(fā)性有機溶劑，加入曱醇10mL超聲30min，再加入2.Og的無水辟u酸鈉充分渦旋混勻后，8000r/min冷凍離心5min，準確吸取上清液5.Oml過SPE-ds柱凈化(SPE-ds預(yù)先用5mL甲醇活化)，整個過程中小柱的上液面不能干，流速控制在lmL/min，樣品過完后，抽真空10一15min,收集濾液混合均勻過膜得試樣處理液。IPBC標準儲備溶液稱取IPBCO.Olg(準確至0.OOOlg)于100ml容量瓶中，用少量甲醇溶解，最后用甲醇稀釋至刻度，此溶液作為IPBC標準儲備液。lmL此溶液含黃體酮0.lmg,再稀釋為2.0、5.0、10、20、50pg/mL的標準使用液。氣相色譜儀(GC)檢測的條件為色i普柱DB-1301;30mx0.53mmx1^n。升溫條件升溫速率/。C/min溫度。C時間/min初始-80.00.00115.00260.06.002結(jié)束進樣口溫度260°C檢測器溫度300°C載氣氦氣>99.995%，4.54InL/min進樣量l蚪L分流比1.0氫氣流量40mL/rain空氣流量400mL/min氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS),MS質(zhì)鐠條件為電離方式電子轟擊EI，70eV掃描;溪式選擇離子掃描SIM方式選擇掃描離子182,165，100接口溫度280°C離子源溫度150°C電壓儀器自動調(diào)諧優(yōu)化IPBC在2.0~50ng/ml范圍內(nèi)峰面積與樣品濃度具有良好線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)〉0.995;氣相色譜儀(GC)測定表格一中濃度系列的標準使用液，得出標準曲線為y=10618x-6672.4;R2=0.9984(見附圖1)。圖表一:濃度(單位pg/mL)2.05.010.020.050.0峰面積212451200102451214503520146氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)選擇離子峰對樣品確證，氣相色鐠儀(GC)外標峰面積法定量，計算結(jié)果，試樣中IPBC的計算公式為—10000xm式中X-試樣中IPBC的含量，單位為g/100gC-試樣處理液濃度(ng/mL)V-試樣定容體積，單位為克(mL)w-試樣質(zhì)量，單位為克(g)試樣中IPBC的含量按上述公式進行計算，結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例2，溶液狀化妝品中IPBC的樣品前處理、標準曲線、精密度和回收率實驗待測試樣為膏狀、乳狀樣品，準確稱取充分混勻后的樣品準確稱取充分混勻后的樣品2.OOOg(±0.01g)于50mL離心管中，在水浴上餾除乙醇等揮發(fā)性有機溶劑，加入甲醇10mL超聲30min，再加入2.Og的無水硫酸鈉充分渦旋混勻后，8000r/min冷凍離心5min,準確吸取上清液5.Oml過SPE-C18柱凈化(SPE-C18預(yù)先用5mL曱醇活化)，整個過程中小柱的上液面不能干，流速控制在lmL/min，樣品過完后，抽真空10—15min,收集濾液充分混勻后過0.22jLim濾膜，作為試樣處理液備用。IPBC標準儲備溶液稱取IPBCO.Olg(準確至0.OOOlg)于100ml容量瓶中，用少量甲醇溶解，最后用甲醇稀釋至刻度，此溶液作為IPBC標準儲備液。lmL此溶液含黃體酮0.lmg，再稀釋為2.0、5.0、10、20、50pg/mL的標準使用液。氣相色謙儀(GC)檢測的條件為色^瞽柱DB-1301;30mx0.53mmxl|um。升溫條件升溫速率/°C/min溫度。C時間/min初始-80.00.00115.00260.06.002結(jié)束進樣口溫度260°C檢測器溫度300°C載氣氦氣>99.995%,4.54mL/min.進樣量lpL分流比1.0氬氣流量40mlVmin空氣流量400mL/min氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS),MS質(zhì)譜條件為電離方式電子轟擊EI，70eV掃描才莫式選擇離子掃描SIM方式選擇掃描離子182，165，100接口溫度280°C離子源溫度150°C電壓儀器自動調(diào)諧優(yōu)化IPBC在2.0~50網(wǎng)/ml范圍內(nèi)峰面積與樣品濃度具有良好線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)〉0.995;氣相色鐠儀(GC)測定表格一中濃度系列的標準使用液，得出標準曲線為y=9E-05x+0.6358;R2=0.9983(見附圖2)。圖表一:濃度(單位pg/mL)2.05.010.020.050.0峰面積220451298102943214820520372氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)選擇離子峰對樣品確證，氣相色鐠儀(GC)外標峰面積法定量，計算結(jié)果，試樣中IPBC的計算公式為Y—Cx「—畫Oxm式中X-試樣中IPBC的含量，單位為g/100gC-試樣處理液濃度(|ug/mL)V-試樣定容體積，單位為克(mL)-試樣質(zhì)量，單位為克(g)試樣中IPBC的含量按上述公式進行計算，結(jié)果如下<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>顯而易見，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，可以用發(fā)明的這種氣相色譜儀(GC)定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)定性檢測化妝品中IPBC。上述實施例僅供說明本發(fā)明之用，而并非是對本發(fā)明的限制，有關(guān)
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明范圍的情況下，還可以作出各種變化和變型，因此所有等同的技術(shù)方案也應(yīng)屬于本發(fā)明的范疇，本發(fā)明的專利保護范圍應(yīng)由各權(quán)利要求限定。權(quán)利要求1、一種通過氣相色譜儀(GC)定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證檢測化妝品中IPBC，其特征在于，所述測定方法包括如下步驟準確稱取充分混勻后的樣品2.000g(±0.01g)于50mL離心管中，在水浴上餾除乙醇等揮發(fā)性有機溶劑，加入甲醇10mL超聲30min，再加入2.0g的無水硫酸鈉充分渦旋混勻后，8000r/min冷凍離心5min，準確吸取上清液5.0ml過SPE-C18柱凈化(SPE-C18預(yù)先用5mL甲醇活化)，整個過程中小柱的上液面不能干，流速控制在1mL/min，樣品過完后，抽真空10-15min，收集濾液混合均勻后過膜得試樣處理液。取IPBC(化學名為碘代丙炔基氨基甲酸酯)標準品，用甲醇溶解并定容，作為IPBC儲備液，然后進一步用甲醇稀釋為具有濃度梯度的標準使用液。通過氣相色譜儀(GC)對標準使用液、試樣處理液分別定量測定，氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證。計算結(jié)果，試樣中IPBC的計算公式為<mathsid="math0001"num="0001"><math><![CDATA[<mrow><mi>X</mi><mo>=</mo><mfrac><mrow><mi>C</mi><mo>×</mo><mi>V</mi></mrow><mrow><mn>10000</mn><mo>×</mo><mi>m</mi></mrow></mfrac></mrow>]]></math></maths>式中X-試樣中IPBC的含量，單位為克每一百克(g/100g)C-試樣處理液濃度微克每毫升(μg/mL)V-試樣定容體積，單位為毫升(mL)m-試樣質(zhì)量，單位為克(g)2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種通過氣相色譜儀(GC)定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證檢測化妝品中IPBC,其特征在于水浴上餾除乙醇等揮發(fā)性有機溶劑，很好的解決了試樣液中一些有機溶劑的殘存，避免了其對色語峰的影響。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種通過氣相色鐠儀(GC)定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證檢測化妝品中IPBC,其特征在于加入無K硫酸鈉充分渦旋混勻，能夠有效的去除含水量對定容體積的影響，從而保證數(shù)據(jù)的準確性。4、根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種通過氣相色譜^(義(GC)定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證檢測化妝品中IPBC，其特征在于8000r/min冷凍離心5min，有效的初步去除了樣品中雜質(zhì)和油脂類，有助于樣品的過濾和進一步的凈化。5、根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種通過氣相色譜儀(GC)定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證檢測化妝品中IPBC,其特征在于SPE-ds柱凈化，有效去除了樣品中的雜質(zhì)，保證了方法的靈敏度。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種通過氣相色譜儀(GC)定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證檢測化妝品中IPBC，其特征在于氣相色語儀(GC)檢測的條件為色"i普柱DB-1301;30mx0.53mmxl^m。升溫條件升溫速率/。C/min溫度。C時間/min#刀始-80.00.00115.00260.06.002結(jié)束進樣口溫度260°C檢測器溫度300°C載氣氦氣>99.995%,4.54mL/min.進樣量lpL分流比1.0氬氣流量40mL/min空氣流量400mL/min此儀器條件下具有很好的分離效果7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種通過氣相色i普儀(GC)定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證檢測化妝品中IPBC方法，其特征在于氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)，MS質(zhì)鐠條件為:電離方式電子轟擊EI，70eV掃描模式選擇離子掃描SIM方式選擇掃描離子182，165,100接口溫度280°C離子源溫度150°C電壓儀器自動調(diào)諧優(yōu)化此儀器條件下，IPBC具有很好的色鐠峰和較高的靈敏度8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種通過氣相色譜儀(GC)定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)確證檢測化妝品中IPBC方法，其特征在于利用較為適用的氣相色語儀(GC)和氣質(zhì)聯(lián)用儀(GC/MS)對樣品中IPBC進行定量和定性;險測。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過氣相色譜儀定量、氣質(zhì)聯(lián)用儀確證化妝品中IPBC(3-iodo-2-propymylbtycarbamate)的檢測方法。即待測試樣餾除揮發(fā)性有機溶劑，經(jīng)甲醇提取后加入無水硫酸鈉冷凍離心，上清液過SPE-C<sub>18</sub>柱凈化，濾液過濾得試樣處理液；準確稱取IPBC標準品，用甲醇溶解后定容作為儲備液，進一步用甲醇稀釋為具有濃度梯度的標準使用液；利用氣相色譜儀定量測定，氣質(zhì)聯(lián)用儀確證。采用本發(fā)明的方法檢測化妝品中IPBC，能夠快速準確的達到定量和定性檢測目的，相對平均偏差小于5.0％，由此可見，本方法為化妝品中IPBC的檢測提供了一種可靠的便于實施的方案，能夠滿足研究和市場檢測的需求。文檔編號G01N30/00GK101644697SQ200910086858公開日2010年2月10日申請日期2009年6月10日優(yōu)先權(quán)日2009年6月10日發(fā)明者薇宋申請人:譜尼測試科技(北京)有限公司