一種光電化學(xué)分解純水制備氧氣與氫氣的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種光電化學(xué)全分解純水制氫氣與氧氣的方法，所述方法通過包括光陽極、對(duì)電極、反應(yīng)溶液、電源、光源的光電化學(xué)反應(yīng)裝置，在作為反應(yīng)溶液的純水中加入滿足一定能帶結(jié)構(gòu)的半導(dǎo)體納米材料或半導(dǎo)體納米材料與貴金屬的復(fù)合納米材料后，于光源和電源作用下利用所加入半導(dǎo)體納米材料或半導(dǎo)體納米材料與貴金屬的復(fù)合納米材料對(duì)純水的活化作用使得純水在光陽極和對(duì)電極附近得到分解，從而獨(dú)立地制備氫氣與氧氣，該方法能夠?qū)兯M(jìn)行高效地分解，得到高純度的氫氣和氧氣。
【專利說明】一種光電化學(xué)分解純水制備氧氣與氫氣的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及電解純水的【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及利用光電化學(xué)反應(yīng)對(duì)純水進(jìn)行全分解 制氫氣與氧氣的【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 自從1968年Boddy、1972年Honda和Fujishima證實(shí)了 Ti02半導(dǎo)體電極在光照下 可以產(chǎn)生氧氣和氫氣之后，太陽能制氫技術(shù)引起了廣泛的研究興趣。這主要得益于：（1)太 陽能具有清潔、儲(chǔ)量大、可再生；（2)氫能具有能量密度高、綠色、無污染等優(yōu)點(diǎn)；（3)通過全 分解水產(chǎn)生氧氣和氫氣，兩者發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成物只有水，因此該種方法制備的氫燃料具 有清潔無污染、可再生、無有害副產(chǎn)品等優(yōu)點(diǎn)。而結(jié)合了太陽能和光電化學(xué)合成技術(shù)的光電 化學(xué)制氫被認(rèn)為是最佳的太陽能制氫技術(shù)。然而由于制氫效率低，光電化學(xué)制氫技術(shù)還遠(yuǎn) 未達(dá)到實(shí)際應(yīng)用的水平。另外，目前的研究中為了提高制氫效率通常會(huì)在水中加入具有強(qiáng) 還原性的犧牲劑（S' r1、SCV2等）、碳酸鹽、強(qiáng)堿等來改善純水的導(dǎo)電性、加快光電化學(xué)反 應(yīng)動(dòng)力學(xué)過程，以期提高制氫效率。這種方法雖然可以顯著提高制氫效率，但是其產(chǎn)物一般 只有氫氣，其化學(xué)反應(yīng)過程不是全分解水生成氧氣和氫氣的反應(yīng)，這就導(dǎo)致所生成的氫氣 并非可再生的清潔燃料。另外，碳酸鹽和強(qiáng)堿的加入使得光電化學(xué)反應(yīng)環(huán)境具有強(qiáng)腐蝕性， 這提高了光陽極材料的耐腐蝕性要求。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 基于現(xiàn)有技術(shù)必須通過添加其它強(qiáng)還原劑或電解質(zhì)來實(shí)現(xiàn)水的分解的局限性，以 及在不加入強(qiáng)還原劑或電解質(zhì)的情況下單獨(dú)分解水的低效性，本發(fā)明提出一種新的技術(shù)方 案以對(duì)無還原性犧牲劑加入或無其它酸、堿等電解質(zhì)加入的純水進(jìn)行高效地分解，并制得 既有氫氣又有氧氣且只有氫氣與氧氣的產(chǎn)物。
[0004] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明借由以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
[0005] 本發(fā)明使用了光電化學(xué)反應(yīng)裝置，其主要包括分別與電源正極相連通的光陽極和 與電源負(fù)極相連通的對(duì)電極，以及在光源的作用下由光陽極與對(duì)電極插入其中并進(jìn)行光 電化學(xué)分解的反應(yīng)溶液，其中光陽極由導(dǎo)電基底與附著其上的半導(dǎo)體納米薄膜組成；在以 上裝置中，加入純水作為反應(yīng)溶液，加入活化劑于純水中，在活化劑分散之后，于光源作用 下，對(duì)以上反應(yīng)溶液通電以進(jìn)行光電化學(xué)分解，并收集產(chǎn)物氫氣與氧氣，加入的活化劑為半 導(dǎo)體納米材料或半導(dǎo)體納米材料與貴金屬相復(fù)合的復(fù)合納米材料，它必須滿足的條件為： 相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極，其價(jià)帶頂電位比純水的析氧電位1.23V正方向更大，其導(dǎo)帶底電位比 〇. 7V負(fù)方向更小。
[0006] 本發(fā)明中使用的滿足以上能帶結(jié)構(gòu)的活化劑，可以在吸收光能的同時(shí)產(chǎn)生電 子-空穴對(duì)，所產(chǎn)生的電子或者空穴可以與水分子發(fā)生反應(yīng)生成能夠激活水分解的還原性 和氧化性的物質(zhì)，包括：H 202, · 0H，(V，0Γ和H+等，所述還原性和氧化性物質(zhì)存在于水溶液 中，可以促進(jìn)光電化學(xué)反應(yīng)裝置中光陽極上水的氧化反應(yīng)和對(duì)電極上水的還原反應(yīng)，這與 現(xiàn)有的光催化劑進(jìn)行催化分解水的原理并不相同：光催化劑在光照作用下生成電子-空穴 對(duì)并和水分子直接發(fā)生氧化和還原反應(yīng)生成氧氣和氫氣，而上述活化劑是利用活化劑與水 分子初步反應(yīng)產(chǎn)生的氧化性和還原性物質(zhì)的高反應(yīng)活性來"激活"水分子，促進(jìn)水分子在光 陽極和對(duì)電極上的反應(yīng)，從而提高水的光電化學(xué)反應(yīng)效率，此處所說的"激活"是指水溶液 攜帶上了上述與活化劑初步反應(yīng)生成的氧化性和還原性物質(zhì)，如Η 202, ·0Η，(V，0Γ和H+等， 從而成為一種高活性的反應(yīng)溶液。
[0007] 同時(shí)，受到水分子裂解所需吉布斯自由能（237kJ moΓ1)的限制，若使用光催化分 解水技術(shù)來進(jìn)行水的分解，所述光催化劑必須滿足導(dǎo)帶底比水的析氫電勢ο. 〇〇v(相對(duì)于 標(biāo)準(zhǔn)氫電極）負(fù)方向更小，而價(jià)帶頂必需比水的析氧電勢1.23V(相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極）正方 向更大，半導(dǎo)體材料的禁帶寬度必需大于1. 23eV，而本發(fā)明中活化劑的要求為相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn) 氫電極，其價(jià)帶頂電位比純水的析氧電位1. 23V正方向更大，其導(dǎo)帶底電位比0. 7V負(fù)方向 更小，滿足上述要求的材料的禁帶寬度僅大于〇.53eV，能帶結(jié)構(gòu)的要求明顯不同。
[0008] 在以上技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明提出了一種優(yōu)選方案，S卩：加入純水中的活化劑 為選自Si、Fe 203、W03、CdS或Si、Fe203、W0 3、CdS分別與貴金屬Au、Pt、Pd相復(fù)合的復(fù)合納 米材料中一種或多種，其中所述的各活化劑材料均滿足相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極，其價(jià)帶頂電位 比純水的析氧電位1. 23V正方向更大，導(dǎo)帶底電位比0. 7V負(fù)方向更小的基本要求。當(dāng)然， 本優(yōu)選方案并未對(duì)其它滿足所述基本要求的納米材料或復(fù)合納米材料進(jìn)行限制，如Ti02、 ZnO、GaN、CdSe、Sn02納米材料或其分別與貴金屬Au、Pt、Pd相復(fù)合的復(fù)合納米材料中一種 或多種，這些材料也可以使用在本發(fā)明中。
[0009] 在以上技術(shù)方案的基礎(chǔ)上，本發(fā)明進(jìn)一步提出了一種優(yōu)選方案，即：加入的活化劑 為直徑〈l〇〇nm的Fe 203納米顆粒，其在純水中的用量為0. 1?0. 5mg/mL，并通過超聲分散 的方法分散于純水中。其中所述的Fe203納米顆?？梢詾橘徺I的符合直徑要求的商用Fe 203 納米顆?；蛴墒褂谜咦孕兄苽錆M足直徑要求的Fe203納米顆粒。
[0010] 針對(duì)納米半導(dǎo)體材料與貴金屬復(fù)合的復(fù)合納米材料，本發(fā)明也提出了一種優(yōu)選 方案，即：加入的活化劑為直徑< l〇〇nm的Fe203-Pt復(fù)合納米顆粒，其在純水中的用量為 0. 1?0. 5mg mg/mL，同樣通過超聲分散的方法分散于純水中。
[0011] 針對(duì)以上Fe203-Pt復(fù)合納米顆粒，本發(fā)明進(jìn)一步提出了一種它的制備方法，包括 以下步驟：
[0012] 1)將氯鉬酸溶解于酒精中作為前驅(qū)體；
[0013] 2)將直徑為< 100nm的Fe203顆粒分散于上述氯鉬酸的酒精溶液中，待酒精揮發(fā) 之后氯鉬酸附著于Fe 203的表面；
[0014] 3)將由步驟2)所得的混合物在空氣氛圍中于380°C下加熱10分鐘，得到所述 Fe203-Pt復(fù)合納米顆粒。
[0015] 在上述所有光電化學(xué)分解純水制備氫氣與氧氣的方法中，本發(fā)明對(duì)其使用的光陽 極及對(duì)電極提出了一種優(yōu)選方案：其光陽極由作為導(dǎo)電基底的摻F的5]1〇 2透明導(dǎo)電玻璃與 附著其上的能級(jí)相匹配的半導(dǎo)體納米薄膜組成，該半導(dǎo)體納米薄膜由Zn0/In2S 3/AgInS2組 成三層異質(zhì)結(jié)；其對(duì)電極為Pt片或Pt網(wǎng)。所述的由Zn0/In2S 3/AgInS2組成的三層異質(zhì)結(jié) 中，ZnO為半導(dǎo)體元件，In2S 3和AgInS2主要用于拓寬陽極的吸收光譜。
[0016] 在上述所有的光電化學(xué)分解純水制備氫氣與氧氣的方法中，本發(fā)明進(jìn)一步的可在 光陽極附近收集氧氣，在對(duì)電極附近收集氫氣。
[0017] 與傳統(tǒng)的光催化分解水技術(shù)中氧氣和氫氣產(chǎn)生于催化劑表面，從而導(dǎo)致氫氣與氧 氣無法分離相比較，本發(fā)明的氧氣和氫氣的產(chǎn)生主要發(fā)生在光陽極和對(duì)電極的表面，有利 于兩者的獨(dú)立收集，無需進(jìn)一步的分離提純，有利于得到低成本、高純度的氧氣和氫氣。
[0018] 通過以上技術(shù)方案的實(shí)現(xiàn)，本發(fā)明可以得到以下有益效果：
[0019] 全面提高光電化學(xué)全分解水制氫制氧的效率，經(jīng)過對(duì)比可以得知，本發(fā)明使用的 加入活化劑的方法可以使純水的光電化學(xué)分解效率提高300%以上；本發(fā)明提出的方法中 活化劑可以重復(fù)利用，經(jīng)濟(jì)實(shí)用、環(huán)境友好，效率高；本發(fā)明可以實(shí)現(xiàn)水分子的全分解，在電 極附近獨(dú)立地收集可作為清潔的可再生燃料使用的氫氣和可以被廣泛進(jìn)行其它利用的氧 氣；本發(fā)明采用的活化劑不溶于水，反應(yīng)溶液為純水，沒有腐蝕性，不會(huì)對(duì)光陽極產(chǎn)生腐蝕， 使光陽極可以不斷使用而不會(huì)被頻繁更換；反應(yīng)溶液（純水）中也沒有其它物質(zhì)的干擾，使 所得產(chǎn)物氫氣和氧氣的純度高，無副產(chǎn)物混雜。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0020] 圖1為本發(fā)明使用的光電化學(xué)分解純水的一種反應(yīng)裝置，其中：1_導(dǎo)電基底； 2-Zn0/In 2S3/AgInS2三層異質(zhì)結(jié)；3-純水；4-對(duì)電極；5-反應(yīng)容器；6-直流電源；7-光源。
[0021] 圖2為未加入活化劑與本發(fā)明中加入活化劑Fe203納米顆粒后分解水的伏安特性 曲線對(duì)比圖；其中點(diǎn)線代表不加 Fe203納米顆粒時(shí)的伏安特性曲線，實(shí)線代表在純水中加入 Fe203納米顆粒作為活化劑的伏安特性曲線。
[0022] 圖3為未加入活化劑與本發(fā)明中加入活化劑Fe203-Pt納米顆粒后分解水的伏安特 性曲線對(duì)比圖；其中點(diǎn)線代表不加 Fe203-Pt復(fù)合納米顆粒時(shí)的伏安特性曲線，實(shí)線代表在 純水中加入Fe 203-Pt復(fù)合納米顆粒作為活化劑的伏安特性曲線。

【具體實(shí)施方式】
[0023] 本發(fā)明采用的光電化學(xué)反應(yīng)裝置主要包括分別與電源正極相連通的光陽極和與 電源負(fù)極相連通的對(duì)電極，以及在光源的作用下由光陽極與對(duì)電極插入其中并進(jìn)行光電化 學(xué)分解的反應(yīng)溶液，其中光陽極由導(dǎo)電基底與附著其上的半導(dǎo)體納米薄膜組成；在以上裝 置中，加入純水作為反應(yīng)溶液，加入活化劑于純水中，在活化劑分散之后，于光源作用下，對(duì) 以上反應(yīng)溶液通電以進(jìn)行光電化學(xué)分解，在光陽極與對(duì)電極附近分別收集產(chǎn)物氧氣與氫 氣，加入的活化劑為半導(dǎo)體納米材料或半導(dǎo)體納米材料與貴金屬相復(fù)合的復(fù)合納米材料， 它必須滿足的條件為：相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極，價(jià)帶頂電位比純水的析氧電位1.23V正方向更 大，其導(dǎo)帶底電位比〇. 7V負(fù)方向更小。
[0024] 下面結(jié)合本發(fā)明的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述和說明：
[0025] 實(shí)施例1 :
[0026] 活化劑為Fe203納米顆粒的光電化學(xué)分解純水制備氫氣與氧氣的方法：
[0027] 在光電化學(xué)反應(yīng)裝置中包括石英方缸反應(yīng)容器5、純水3、由摻F的Sn02透明導(dǎo) 電玻璃做成的導(dǎo)電基底1和附著其上的能級(jí)相匹配的ZnO/In 2S3/AgInS2三層異質(zhì)結(jié)半導(dǎo) 體納米薄膜2共同組成的光陽極、由Pt片做成的對(duì)電極4、在光陽極與對(duì)電極之間施加 的-1. 3V?2V的外加偏壓6、光源7,其中光陽極背面緊貼反應(yīng)容器5的器壁，半導(dǎo)體納米薄 膜2完全浸入純水3中，對(duì)電極4和光陽極的有效面積均為lcm2,兩者間的距離為lcm。裝 置完成后，向反應(yīng)容器中20mL的電阻為15ΜΩ的去離子水中加入直徑小于lOOnm的Fe203納 米顆粒，其用量為〇. lmg/mL，并通過超聲分散的方法分散于純水中，超聲功率為50W，時(shí)間 為5min ;以上步驟完成后，使用光照條件為100mW cnT2的光源模擬太陽光對(duì)純水進(jìn)行光電 化學(xué)分解，并在光陽極與對(duì)電極附近收集氧氣與氫氣。同時(shí)，以同樣的裝置進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)， 對(duì)比實(shí)驗(yàn)與本實(shí)施例的不同之處僅在于未加入Fe 203納米顆粒。以上過程完成后得到如圖 2所示的伏安特性曲線對(duì)比圖，其中點(diǎn)線代表不加 Fe203納米顆粒時(shí)的伏安特性曲線，實(shí)線 代表在純水中加入Fe20 3納米顆粒作為活化劑的伏安特性曲線，可以看到，加入活化劑Fe203 納米顆粒后，水的分解效率提高了 340%。4小時(shí)后，可在光陽極附近收集到0. 2mL左右的 氧氣，在對(duì)電極附近收集到0. 65mL左右的氫氣。
[0028] 實(shí)施例2 :
[0029] 活化劑為Fe203_Pt復(fù)合納米顆粒的光電化學(xué)分解純水制備氫氣與氧氣的方法：
[0030] 在光電化學(xué)反應(yīng)裝置中包括石英方缸反應(yīng)容器5、純水3、由摻F的Sn02透明導(dǎo) 電玻璃做成的導(dǎo)電基底1和附著其上的能級(jí)相匹配的ZnO/In 2S3/AgInS2三層異質(zhì)結(jié)半導(dǎo) 體納米薄膜2共同組成的光陽極、由Pt片做成的對(duì)電極4、在光陽極與對(duì)電極之間施加 的-1. 3V?2V的外加偏壓6、光源7,其中光陽極背面緊貼反應(yīng)容器5的器壁，半導(dǎo)體納米薄 膜2完全浸入純水3中，對(duì)電極4和光陽極的有效面積均為lcm 2,兩者間的距離為lcm。裝置 完成后，向反應(yīng)容器中20mL的電阻為15ΜΩ的去離子水中加入直徑為50nm的Fe 203-Pt復(fù)合 納米顆粒，其用量為〇. lmg/mL，并通過超聲分散的方法分散于純水中，超聲功率為50W，時(shí) 間5min ;以上步驟完成后，使用光照條件為100mW cnT2的光源模擬太陽光對(duì)純水進(jìn)行光電 化學(xué)分解，并在光陽極與對(duì)電極附近收集氧氣與氫氣。同時(shí)，以同樣的裝置進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)， 對(duì)比實(shí)驗(yàn)與本實(shí)施例的不同之處僅在于未加入Fe 203-Pt復(fù)合納米顆粒。以上過程完成后得 到如圖3所示的伏安特性曲線對(duì)比圖，其中點(diǎn)線代表不加 Fe203-Pt復(fù)合納米顆粒時(shí)的伏安 特性曲線，實(shí)線代表在純水中加入Fe 203-Pt復(fù)合納米顆粒作為活化劑的伏安特性曲線，可 以看到，加入活化劑Fe20 3-Pt復(fù)合納米顆粒后，水的分解效率提高了 860%。4小時(shí)后，可在 光陽極附近收集到〇.35mL左右的氧氣，在對(duì)電極附近收集到1. lmL左右的氫氣。
[0031] 其中Fe203-Pt復(fù)合納米顆粒的制備方法為：將氯鉬酸溶解于酒精中得到黃色澄清 的前驅(qū)體溶液，氯鉬酸相對(duì)于整個(gè)溶液的質(zhì)量比為1 % ;將50mg直徑為< lOOnm的Fe203顆 粒分散于上述30mL氯鉬酸的酒精溶液中，待酒精揮發(fā)之后氯鉬酸附著于Fe 203的表面；將得 到的氯鉬酸和Fe203的混合物在空氣中灼燒10分鐘，灼燒溫度為380°C，即得到Fe 203-Pt復(fù) 合納米顆粒，經(jīng)灼燒分解氯鉬酸所得的Pt金屬納米粒子的直徑為2nm左右，Pt納米顆粒均 勻分布于Fe 203的表面，且兩者之間有較強(qiáng)的結(jié)合力。
[0032] 上面雖然結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，但是，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理 解，在不脫離本發(fā)明宗旨的前提下，在權(quán)利要求的范圍內(nèi)，還可以對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行并更或 改變等。
【權(quán)利要求】
1. 一種光電化學(xué)分解純水制備氧氣與氫氣的方法，所述方法采用光電化學(xué)裝置進(jìn)行反 應(yīng)，所述裝置主要包括分別與電源（6)正極相連通的光陽極和與電源（6)負(fù)極相連通的對(duì) 電極（4)，以及在光源（7)的作用下由光陽極與對(duì)電極（4)插入其中并進(jìn)行光電化學(xué)分解 的反應(yīng)溶液（3)，所述光陽極由導(dǎo)電基底（1)與附著其上的半導(dǎo)體納米薄膜（2)組成，其特 征在于：所述反應(yīng)溶液（3)為純水，向純水中加入活化劑，在活化劑分散之后，于光源作用 下，對(duì)所述反應(yīng)溶液（3)通電以進(jìn)行光電化學(xué)分解，并收集產(chǎn)物氫氣與氧氣，所述活化劑為 滿足條件（I)的半導(dǎo)體納米材料或滿足條件（I)的半導(dǎo)體納米材料與貴金屬相復(fù)合的 復(fù)合納米材料：相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極，其價(jià)帶頂電位比純水的析氧電位1. 23V正方向更大，其 導(dǎo)帶底電位比0.7V負(fù)方向更小--條件（I )。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光電化學(xué)分解純水制備氫氣與氧氣的方法，其特征在于：所 述活化劑為選自 Si、Fe203、W03、CdS、Sn02 或 Si、Fe203、W03、CdS、分別與貴金屬 Au、Pt、Pd 相 復(fù)合的復(fù)合納米材料中一種或多種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的光電化學(xué)分解純水制備氫氣與氧氣的方法，其特征在于：所 述活化劑為直徑〈l〇〇nm的Fe20 3納米顆粒，所述Fe203納米顆粒的用量為0. 1?0. 5mg/mL， 所述Fe203納米顆粒通過超聲分散的方法分散于純水中。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的光電化學(xué)分解純水制備氫氣與氧氣的方法，其特征在于：所 述活化劑為直徑< l〇〇nm的Fe203-Pt復(fù)合納米顆粒，所述復(fù)合納米顆粒的使用量為0. 1? 0. 5mg/mL，所述復(fù)合納米顆粒通過超聲分散的方法分散于純水中。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的光電化學(xué)分解純水制備氫氣與氧氣的方法，其特征在于所述 的Fe203-Pt復(fù)合納米顆粒的制備步驟如下： 1) 將氯鉬酸溶解于酒精中作為前驅(qū)體； 2) 將直徑為< lOOnm的Fe203顆粒分散于上述氯鉬酸的酒精溶液中，待酒精揮發(fā)之后 氯鉬酸附著于Fe 203的表面； 3) 將由步驟2)所得的混合物在空氣氛圍中于380°C下加熱10分鐘，得到所述Fe203-Pt 復(fù)合納米顆粒。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的光電化學(xué)分解純水制備氫氣與氧氣的方法，其 特征在于：所述光陽極由作為導(dǎo)電基底的摻F的511〇 2透明導(dǎo)電玻璃與附著其上的能級(jí)相匹 配的半導(dǎo)體納米薄膜組成，所述半導(dǎo)體納米薄膜為由ZnO/In2S 3/AgInS2組成的三層異質(zhì)結(jié)； 所述對(duì)電極為Pt片或Pt網(wǎng)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的光電化學(xué)分解純水制備氫氣與氧氣的方法，其 特征在于：在光陽極附近收集氧氣，在對(duì)電極附近收集氫氣。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的光電化學(xué)分解純水制備氫氣與氧氣的方法，其特征在于：在 光陽極附近收集氧氣，在對(duì)電極附近收集氫氣。
【文檔編號(hào)】C25B1/04GK104195588SQ201410444414
【公開日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2014年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月3日
【發(fā)明者】李小東, 王斌 申請(qǐng)人:中國工程物理研究院化工材料研究所