專利名稱：：碳質(zhì)固體-水漿用添加劑、其制造方法及碳質(zhì)固體-水漿組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及高濃度碳質(zhì)固體—水漿用添加劑、其制造方法及碳質(zhì)固體—水漿組合物。更詳細(xì)地說(shuō)是涉及將碳質(zhì)固體粉分散在水中，即使高濃度碳質(zhì)固體也能得到具有流動(dòng)性的碳質(zhì)固體—水漿的添加劑、其制造方法及碳質(zhì)固體—水漿組合物。過(guò)去一直作為能源而廣泛使用的石油，其價(jià)格顯著地上漲，并且擔(dān)心將來(lái)會(huì)枯碣。因此開(kāi)發(fā)出廉價(jià)且能穩(wěn)定供給的其他能源成為主要的課題，試圖將煤和石油焦炭等的碳質(zhì)固體也能廣泛地利用起來(lái)。可是，由于煤和石油焦炭在常溫下是固體，所以不能用管線輸送，使用上帶來(lái)困難，而且還存在著由于粉塵飛散帶來(lái)的公害和粉塵曝炸的危險(xiǎn)性等缺點(diǎn)，給利用該技術(shù)帶來(lái)困難。因此，正在研究這種碳質(zhì)固體的流動(dòng)化，希望有一種可容易地進(jìn)行管線輸送，而且可以防止公害發(fā)生和粉塵爆炸危險(xiǎn)的碳質(zhì)固體的流動(dòng)化技術(shù)。作為這種流動(dòng)化技術(shù)之一是將碳質(zhì)固體微粉末化后，分散到甲醇和燃料油等的介質(zhì)中而使用的技術(shù)，例如COM(Coal-oil-Mixture)已被實(shí)用化。可是這種方法，由于介質(zhì)使用油，所以在穩(wěn)定供給及價(jià)格上存在著問(wèn)題，逐漸地正在轉(zhuǎn)向以廉價(jià)且易于得到的水作為介質(zhì)的高濃度碳質(zhì)固體—水漿。這種碳質(zhì)固體的水漿化技術(shù)，除了用在上述的碳質(zhì)固體的管線輸送之外，并設(shè)想極其廣泛地利用在碳質(zhì)固體的直接燃燒和氣化，因此成為碳質(zhì)固體利用上的重要課題。從經(jīng)濟(jì)或防止公害的觀點(diǎn)看，這種碳質(zhì)固體—水漿優(yōu)選的是水分少的高濃度水漿。特別是對(duì)于可除去排水處理和公害問(wèn)題的碳質(zhì)固體—水漿的直接燃燒時(shí)，由于不用對(duì)碳質(zhì)固體—水漿進(jìn)行脫水和干燥等的處理，將碳質(zhì)固體—水漿加到旋風(fēng)器或湍流燒咀中在爐內(nèi)直接燃燒，所以在漿液中的水含量越少越好?？墒窃诠募夹g(shù)中，當(dāng)提高碳質(zhì)固體的濃度時(shí)，漿液顯著地增粘，并喪失了流動(dòng)性。反之，若降低漿液中的碳質(zhì)固體的濃度，則輸送效率和燃燒效率等下降，進(jìn)而還要對(duì)碳質(zhì)固體—水漿脫水后使用，這樣就會(huì)出現(xiàn)脫水和干燥工序花費(fèi)多余的費(fèi)用、以及引起公害等的問(wèn)題。為了解決這些問(wèn)題，提出了各種碳質(zhì)固體—水漿用分散劑。例如，苯酚類的烯化氧加成物的甲醛縮合物(特開(kāi)昭59-36537)、部分脫磺基的木質(zhì)素磺酸鹽(特開(kāi)昭58-45287)、萘磺酸鹽·甲醛縮合物(特開(kāi)昭56-21636、特開(kāi)昭56-136665)、聚氧亞烴化乙烯基單體和羧酸單體的共聚物(特開(kāi)昭63-113098)或和具有聚氧亞烴化乙烯單體和磺酸鹽的乙烯單體的共聚物(特開(kāi)昭62-121789)等的水溶性共聚物。另一方面，在制造碳質(zhì)固體—水漿時(shí)，由于用球磨機(jī)粉碎漿液中煤時(shí)產(chǎn)生的粉碎熱和調(diào)節(jié)漿液狀態(tài)時(shí)攪拌時(shí)而產(chǎn)生的攪拌熱，可使?jié){液溫度上升到80-90℃左右，這種熱對(duì)于依賴于分散劑的碳質(zhì)固體粒子的分散能帶來(lái)壞的影響，造成了得到的漿液性質(zhì)不穩(wěn)定、漿液貯藏中固體粒子沉降，生成固體濃度高的沉降層，導(dǎo)致了漿液穩(wěn)定性下降(特公平3-14501、特開(kāi)昭62-20592)。由于使用上述分散劑制造此漿液時(shí)發(fā)生熱量，所以在實(shí)際應(yīng)用上不能得以充分穩(wěn)定的漿液。因此，在制造漿液中，就需要設(shè)置冷卻裝置，對(duì)球磨機(jī)和攪拌槽的溫度進(jìn)行控制等，這樣就給制造碳質(zhì)固體—水漿工序增加了煩雜的操作。在這種情況下，目前需要開(kāi)發(fā)出一種不受漿液制造時(shí)溫度的影響，而且在漿液貯存時(shí)不產(chǎn)生固體濃度高的沉淀層的穩(wěn)定漿液制造可能的添加劑。以往，對(duì)于碳質(zhì)固體—水漿用添加劑提出了低分子量聚合物和高分子量聚合物并用的方法(特開(kāi)平3-103492號(hào)、特開(kāi)昭63-30596號(hào)及特開(kāi)昭63-289096號(hào))。可是這些分散劑存在著一個(gè)缺點(diǎn)，即經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間使用后不能維持良好的分散狀態(tài)。也就是說(shuō)，對(duì)于碳質(zhì)固體含有著象煤那樣的粘土礦物粒子。其分散機(jī)理中，不僅碳質(zhì)固體，而且對(duì)此粘土礦物粒子的作用考慮不到時(shí)，就不可能得到維持長(zhǎng)時(shí)間的漿液。因此，對(duì)于粘土礦物粒子的吸附性差的上述分散劑就不可能得到長(zhǎng)時(shí)間維持良好分散狀態(tài)的漿液。本發(fā)明者們，對(duì)于上述存在的問(wèn)題進(jìn)行了銳意的研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)了當(dāng)碳質(zhì)固體—水漿中添加了從特定水溶性共聚物中選出的、具有特定平均分子量的共聚物混合物時(shí)，不會(huì)由于制漿時(shí)發(fā)生的熱量而使分散性受到損害，并顯示了即使在高濃度下也有良好流動(dòng)性，同時(shí)在貯存時(shí)還可以發(fā)揮防止碳質(zhì)固體粒子沉降的優(yōu)良效果，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的目的在于提供一種添加劑，該添加劑的作用，可使得漿液制造時(shí)產(chǎn)生的熱不會(huì)損害分散性，并且很容易地制造在高濃度下也具有流動(dòng)性而且貯存性也優(yōu)良的碳質(zhì)—固體水漿。本發(fā)明另外的目的在于提供在高濃度下也具有流動(dòng)性、而且貯存性優(yōu)良的碳質(zhì)—固體水漿用添加劑的制造方法。本發(fā)明進(jìn)而其他的目的在于提供不會(huì)由于制漿時(shí)產(chǎn)生的熱影響分散性、且在高濃度下有流動(dòng)性、貯存性優(yōu)良的碳質(zhì)固體—水漿組合物。本發(fā)明的另外其他目的在于提供不僅對(duì)碳質(zhì)固體，而且對(duì)于粘土礦物也容易吸附的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑及其制造方法。為了達(dá)到上述目的本發(fā)明提供了高濃度碳質(zhì)固體—水漿用添加劑，其特征是含有從以下(A)、(B)、(C)組成的單體成分進(jìn)行聚合得到的水溶性共聚物中選擇的1種或2種以上組成的，且其中平均分子量是1000-39000，對(duì)于碳質(zhì)固體的吸附率是5-50％，且對(duì)于粘土礦物的吸附率是5-40％的低分子量共聚物(a)和平均分子量是40000以上，對(duì)于碳質(zhì)固體的吸附率為50％以上，且對(duì)于粘土礦物的吸附率為40％以上的高分子量共聚物(b)，兩者以重量比計(jì)(a)/(b)＝1O/90-99/1的比率相配合，(A)用通式(I)表示的非離子性單體(A)0.2-20摩爾％、(其中，式中R1是-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-C(CH3)2-、-CO-或-CH2CO-、R1是-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、或-C(CH3)2-時(shí)，A1、A2、A3、分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基，另外，R1是-CO-或-CH2CO-時(shí)，A1及A2分別獨(dú)立地表示氫原子、甲基或-COOX、而且A1及A2不能同時(shí)成為-COOX、A3表示氫原子、甲基、-COOX或-CH2COOX，而且，A3是-COOX或-CH2COOX時(shí)，A1及A2分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基、進(jìn)而，R2是碳數(shù)2-4的亞烴基、n是平均數(shù)為1-100的數(shù)，R3是由碳數(shù)1-30的烷基、烯基、芳基、芳烷基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或雜環(huán)化合物衍生的1價(jià)有機(jī)基、X表示氫原子、堿金屬、堿土類金屬、銨基或有機(jī)胺基)、(B)從由通式(II)表示的不飽和羧酸系單體(B-1)(其中，式中R4及R5分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基或-COOM，而且R4及R5不能同時(shí)為-COOM，R6表示氫原子、甲基或-CH2COOM，而且R6是-CH2COOM時(shí)，R4及R5分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基，M表示氫原子、堿金屬、堿土類金屬、銨基或有機(jī)胺基)、及通式(III)表示的磺基烷基(甲基)丙烯酸酯系單體(B-2)組成的群中選擇至少1種的陰離子性單體50-99.8摩爾％、(其中，式中R7表示氫原子或甲基、Z表示碳數(shù)1-4的亞烴基、Y表示氫原子、堿金屬、堿土類金屬、銨基或有機(jī)胺基)(C)與這些單體可共聚的其他單體(C)0-49.8摩爾％(其中，單體(A)、(B-1)、(B-2)及(C)的總計(jì)是100摩爾％)。進(jìn)而，本發(fā)明是含有螯合劑的上述高濃度碳質(zhì)固體—水漿用添加劑。本發(fā)明的上述高濃度碳質(zhì)固體—水漿用的添加劑中的螯合劑是從焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸及其堿金屬鹽、堿土類金屬鹽、銨鹽及胺鹽群中選出的至少1種。另外，為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明還涉及由上述水溶性共聚物的1種或2種以上構(gòu)成的平均分子量1000-39000的上述低分子量共聚物(a)和平均分子量40000以上的上述高分子量共聚物(b)以重量比(a)/(b)＝10/90-99/1的比例進(jìn)行混合制造高濃度碳質(zhì)固體—水漿用添加劑的方法。進(jìn)而，為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了碳質(zhì)固體微粉末40-90重量％以上以及相對(duì)于該碳質(zhì)固體微粉末配合上述添加劑0.02-2重量％的碳質(zhì)固體—水漿組合物。本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑可使碳質(zhì)固體微粉末向水中具有優(yōu)良的分散能，不會(huì)遭受碳質(zhì)固體—水漿制造時(shí)產(chǎn)生熱的影響，采用少量添加劑也可以得到具有高濃度·高流動(dòng)性而且粘度不隨時(shí)間變化的碳質(zhì)固體—水漿。本發(fā)明的添加劑吸附在碳質(zhì)固體上之后，低分子量共聚物(a)分散固體粒子，在提高漿液固體濃度的同時(shí)，給予流動(dòng)性，高分子量共聚物(b)由于容重高，通過(guò)在粒子間的弱交聯(lián)形成一個(gè)不損害漿液流動(dòng)性的一個(gè)弱結(jié)構(gòu)，顯示了對(duì)碳質(zhì)固體的分散穩(wěn)定作用。另外，同時(shí)也吸附在含在碳質(zhì)固體中的粘土礦物上，對(duì)粘土礦物也顯示了與碳質(zhì)固體同樣的分散穩(wěn)定化作用。通過(guò)對(duì)兩種固體的吸附作用，在添加劑可以提供高濃度而且長(zhǎng)期貯存穩(wěn)定性優(yōu)良的碳質(zhì)固體—水漿。另外，此添加劑，如上所述，可通過(guò)將特定水溶性共聚物中的低分子量的和高分子量的進(jìn)行混合即可很容易地得到。使用本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑而得到的高濃度碳質(zhì)固體—水漿被應(yīng)用時(shí)，可以進(jìn)行碳質(zhì)固體的管線輸送，這就具有良好的經(jīng)濟(jì)性，這樣就解決了為固體的碳質(zhì)固體在貯存、輸送及燃燒上所存在的問(wèn)題。因此，本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑對(duì)于碳質(zhì)固體的直接燃燒和碳質(zhì)固體的氣化等的碳質(zhì)固體利用技術(shù)的普及作出了很大的貢獻(xiàn)。圖1，表示用GPC測(cè)定本發(fā)明使用的低分子量共聚物的重均分子量一例的測(cè)定圖。圖2，表示用GPC測(cè)定本發(fā)明使用的高分子量共聚物的重均分子量一例的測(cè)定圖。圖3，表示用GPC測(cè)定本發(fā)明的分散劑的重均分子量一例的測(cè)定圖。本發(fā)明中的碳質(zhì)固體，可以舉出煤和石油焦碳。作為煤，不管其種類、產(chǎn)地水分含量和化學(xué)組成，任何的煤都可以使用，例如可舉出無(wú)煙煤、瀝青糞煤、亞瀝青煤、褐煤等?？捎霉臐袷交蚋墒椒鬯榉?，將這些碳質(zhì)固體粉碎成通過(guò)200目篩的占50重量％以上，優(yōu)選的是70-90重量％的微粉而使用。另外漿液的濃度，以微粉碳的干基為準(zhǔn)通常是40-90重量％，優(yōu)選的是50-90重量％。不足40重量％時(shí)，從經(jīng)濟(jì)性、輸送效率及燃燒效率等方面考慮是不實(shí)用的。另一方面超過(guò)90重量％時(shí)則形成漿液困難。本發(fā)明中，作為碳質(zhì)固體—水漿用添加劑的有效水溶性共聚物是通過(guò)將0.2-20摩爾％單體(A)、50-99.8摩爾％單體(B-1)和/或單體(B-2)、0-49.8摩爾％單體(C)(其中單體(A)、(B-1)、(B-2)及(C)的合計(jì)是100摩爾％)的原料單體成分聚合而得到的。另外，優(yōu)選的是將0.2-10摩爾％單體(A)、70-99.8摩爾％單體(B-1)和/或70-99.8摩爾％單體(B-2)、0-29.8摩爾％單體(C)(其中單體(A)、(B-1)和/或(B-2)及(C)的合計(jì)是100摩爾％)的原料單體成分進(jìn)行聚合而制得的該水溶性共聚物。通式(1)中，A1及A2分別獨(dú)立地表示氫原子、甲基或-COOX(其中X是氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨基或碳原子數(shù)1-6的有機(jī)胺基)，而且A1及A2不能同時(shí)是-COOX，優(yōu)選的是氫原子。A3表示氫原子、甲基、-COOX或-CH2COOX(其中X如前所述)，而且A3是-COOX或-CH2COOX時(shí)，A1及A2分別獨(dú)立地是氫原子或甲基，總之A3優(yōu)選的是氫原子、甲基。R1是-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-C(CH3)2-、-CO-或-CH2CO-，優(yōu)選的是-CH2-、-(CH2)2-或-CO-。R2是碳原子數(shù)2-4、優(yōu)選的是2-3的亞烷基。n是平均1-100，優(yōu)選的是5-70的數(shù)。R3是從碳原子數(shù)1-30，優(yōu)選的是1-20的烷基、烯基、芳基、芳烷基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或雜環(huán)化合物中衍生出來(lái)的1價(jià)有機(jī)基，優(yōu)選的是烷基、芳基、芳烷基或環(huán)烷基。X如上所述。通式(II)中，R4及R5分別獨(dú)立地表示氫原子、甲基或-COOM，而且R4及R5不能同時(shí)為-COOM，優(yōu)選的是氫原子或-COOM。R6表示氫原子、甲基或-CH2COOM，而且當(dāng)R6是-CH2COOM時(shí)，R4及R5分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基。M表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨基或有機(jī)胺基，優(yōu)選的是堿金屬，堿土金屬或銨基。通式(III)中，R7是氫原子或甲基。Z是碳原子數(shù)1-4、優(yōu)選的是2-3的亞烷基。Y表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨基或有機(jī)胺基，優(yōu)選的是堿金屬、堿土類金屬或銨基。單體(A)如上述通式(1)所示，可用公知的方法得到。作為單體(A)的實(shí)例可舉出2-丙烯-1-醇(烯丙醇)、2-甲基-2-丙烯-1-醇、2-丁烯-1-醇、3-甲基-3-丁烯-1-醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇等不飽和醇與氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯以1∶1-100摩爾加成后，其化合物末端的羥基的氫又被其他取代基取代了的化合物例如，這些取代基有甲基、乙基、丙基、丁基、十二烷基、十八烷基、丙烯基等碳原子數(shù)1-30的烷基或鏈烯基；苯基、對(duì)甲苯基、壬基苯基、氯苯基、萘基、蒽基、菲基等的芳基；芐基、對(duì)甲基芐基、苯基丙基等以芳基為取代基的烷基；環(huán)己基等環(huán)烷基；環(huán)戊烯基等環(huán)烯基；由吡啶基·亞硫?；鹊碾s環(huán)化合物等衍生的有機(jī)基等取代的末端醚化合物；甲氧聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧聚乙二醇·聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、十二烷氧聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、十八烷氧聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等之外用碳原子數(shù)30之前的烷基烷氧化的烷氧聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯類；用碳原子數(shù)30之前的烯基烯氧化了的烯氧聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯類；苯氧聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、萘氧聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、苯氧聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、萘氧聚乙二醇·聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、對(duì)甲苯氧聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等的芳氧聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯類；芐氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、芐氧聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等的芳烷氧聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯類；環(huán)己氧聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等環(huán)烷氧聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯類；環(huán)戊烯氧聚乙二醇單(甲基)丙烯酯酯等的環(huán)烯氧聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯類；吡啶基氧聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、吡啶基聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、亞硫酰氧聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等的聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯的雜環(huán)式醚類；甲氧聚丙二醇單馬來(lái)酸酯、苯氧聚乙二醇單馬來(lái)酸酯、萘氧聚丙二醇單衣康酸酯、萘氧聚乙二醇單巴豆酸酯、苯氧聚乙二醇單衣康酸酯等的單醚化聚亞烷基二醇的不飽和聚羧酸單酯類等?？梢允褂蒙鲜龅?種或2種以上。單體(B-1)，同樣如上述通式(II)所示，可用公知的方法得到。作為單體(B-1)的例子可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、焦檸檬酸或它們的鈉、鉀等的堿金屬鹽、鎂、鈣等的堿土類金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽，可使用上述的一種或二種以上。單體(B-2)，同樣如上述通式(III)所示，這些也可用公知的方法得到。作為單體(B-2)的例子，可以舉出2-磺基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、1-磺基丙烷-2-基(甲基)丙烯酸酯、4-磺基丁基(甲基)丙烯酸酯或它們的鈉、鉀等的堿金屬鹽、鎂、鈣等的堿土類金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽，可以使用上述的一種或二種以上。另外，單體(C)是可與單體(A)、(B-1)及(B-2)共聚的其他單體，在不影響發(fā)明效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要就可以使用。作為單體(C)的例子可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯；乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等的單體(B-2)以外的各種磺酸以及這些的一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽及有機(jī)胺鹽；羥乙基(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等的含有羥基的單體；(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等的各種(甲基)丙烯酰胺；苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物；醋酸乙烯、醋酸丙烯、氯乙烯等?？梢允褂蒙鲜龅囊环N或二種以上的化合物。這些單體(A)、(B-1)、(B-2)及(C)如若不按上述的比例范圍內(nèi)使用，則不能得到碳質(zhì)固體向水中的分散能優(yōu)良的共聚物。本發(fā)明中，當(dāng)制造水溶性共聚物時(shí)，可使用聚合引發(fā)劑使上述單體聚合即可完成。共聚合方法可以采用溶劑中的聚合和本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合等公知的方法來(lái)進(jìn)行。溶劑中的聚合，可采用分批式，也可采用連續(xù)式的方法。此時(shí)，所使用的溶劑可以舉出如水、甲醇、乙醇、異丙醇等低級(jí)醇；苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、正己烷、二噁烷等的芳香族或脂肪族或雜環(huán)脂肪族烴；醋酸乙酯等的酯化合物；丙酮、甲乙酮等的酮化合物等。其中，從原料單體及得到的水溶性共聚物的溶解性以及使用該聚合物的方便性考慮，優(yōu)選的是使用從水及碳原子數(shù)1-4的低級(jí)醇中選出的至少一種。使用水作為溶劑聚合時(shí)，作為聚合引發(fā)劑可以使用銨或堿金屬的過(guò)硫酸鹽或過(guò)氧化氫等的水溶性聚合引發(fā)劑。此時(shí)，也可并用亞硫酸鈉等的促進(jìn)劑。此外，作為溶劑使用低級(jí)醇、芳香烴、脂肪族烴、酯化合物、酮化合物時(shí)，作為聚合引發(fā)劑可以使用過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰等的過(guò)氧化物；過(guò)氧化氫異丙苯等的氫過(guò)氧化物；偶氮二異丁腈等的脂肪族偶氮化合物等。此時(shí)，可并用胺化合物等的促進(jìn)劑。進(jìn)而，使用水—低級(jí)醇混合溶劑時(shí)，可以使用從上述各種的聚合引發(fā)劑或者聚合引發(fā)劑和促進(jìn)劑的組合中選出的一種。聚合引發(fā)劑的使用量，相對(duì)于單體混合物是0.01-10重量％，優(yōu)選是0.1-5重量％。另外在并用促進(jìn)劑時(shí)，促進(jìn)劑的用量相當(dāng)于單體混合物的0.01-10重量％，優(yōu)選的是0.1-5重量％。聚合的溫度，可依據(jù)使用的溶劑和聚合引發(fā)劑進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇，通常是在0-150℃、優(yōu)選的是在30-120℃的范圍內(nèi)進(jìn)行。另外在本體聚合時(shí)，作為聚合引發(fā)劑可使用過(guò)氧化苯甲酰和過(guò)氧化月桂酰等的過(guò)氧化物；過(guò)氧化氫異丙苯等氫過(guò)氧化物；偶氮二異丁腈等的脂肪族偶氮化合物等。在50-150℃，優(yōu)選的是在60-130℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。聚合引發(fā)劑的用量，相當(dāng)于單體混合物的0.01-10重量％，優(yōu)選的是0.1-5重量％。本發(fā)明的添加劑，可以并用這些共聚物中的低分子量共聚物(a)和高分子量聚合物(b)。低分子量共聚物(a)及高分子量共聚物(b)分別聚合時(shí)，可用公知的方法調(diào)節(jié)分子量。作為分子量調(diào)節(jié)方法可以采用通過(guò)聚合引發(fā)劑量調(diào)節(jié)的方法，用鏈轉(zhuǎn)移劑量調(diào)節(jié)的方法，用聚合溫度調(diào)節(jié)的方法，用聚合濃度調(diào)節(jié)的方法等。另外也可以通過(guò)單體成分、聚合引發(fā)劑和/或鏈轉(zhuǎn)移劑的加料方法和投入法來(lái)調(diào)節(jié)分子量。另外，對(duì)于高分子共聚物(b)，其聚合時(shí)可以使用交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑可以舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、亞甲基雙烯丙酰胺、二烯丙基鄰苯二甲酸酯、二乙烯基苯等。作為低分子量共聚物(a)可以使用重均分子量1000-39000，優(yōu)選的是3000-39000的共聚物。其對(duì)碳質(zhì)固體的吸附率為5-50％，優(yōu)選的是10-50％，另外，對(duì)粘土礦物的吸附率為5-40％，優(yōu)選的是10-40％。作為高分子量共聚物(b)可以使用重均分子量40000以上，優(yōu)選的是10萬(wàn)-200萬(wàn)的共聚物。其對(duì)碳質(zhì)固體的吸附率為50％以上，優(yōu)選的是55％以上，另外，對(duì)于粘土礦物的吸附率為40％以上，優(yōu)選的是45％以上。本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿添加劑的特征是低分子量共聚物和高分子量共聚物并用，這些聚合物的作用如下所述。為了將碳質(zhì)固體分散到水中，首先，必要的是共聚物應(yīng)吸附在固體表面上。吸附添加劑后，低分子量共聚物(a)分散固體粒子，在提高漿液中的固體濃度的同時(shí)，賦予流動(dòng)性，而高分子量共聚物(b)由于其容重大，所以在粒子間進(jìn)行較弱的交聯(lián)，對(duì)于漿液全體形成不損害流動(dòng)性程度的弱的結(jié)構(gòu)。通過(guò)這些吸附作用，本添加劑可以提供高濃度而且貯存穩(wěn)定性優(yōu)良的碳質(zhì)固體—水漿。本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑是將低分子量共聚物(a)和高分子量共聚物(b)以(a)/(b)＝10/90-99/1，優(yōu)選的是40/60-95/5的比例配合使用。配合比若不在此比例范圍內(nèi)，則只能發(fā)揮單獨(dú)使用低分子量共聚物(a)或高分子量共聚物(b)時(shí)的效果。也就是說(shuō)，雖然可以降低碳質(zhì)固體—水漿的粘度、提高流動(dòng)性，但是防止貯存時(shí)碳質(zhì)固體沉淀的效果不充分。另外，即使防沉降效果比較良好，也難以使碳質(zhì)固體作成高濃度和低粘度漿液化。進(jìn)而，由于制造碳質(zhì)固體—水漿時(shí)產(chǎn)生的熱會(huì)使分散能下降，并降低漿液貯藏時(shí)的穩(wěn)定性，生成固體濃度很高的沉淀層。本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑是按上述比例配合使用低分子量共聚物(a)和高分子量共聚物(b)，此時(shí)，低分子量共聚物(a)以及高分子量共聚物(b)可以分別聚合后，混合使用，另外也可以使用一次聚合的低分子量共聚物(a)和、高分子量共聚物(b)的混合物。得到一次聚合的低分子量共聚物(a)和高分子量共聚物(b)的混合物的方法有在聚合過(guò)程中改變聚合引發(fā)劑量和鏈轉(zhuǎn)移劑量或中間改變聚合溫度等的方法得到低分子量共聚物(a)和高分子量共聚物(b)的混合物。此時(shí)，從聚合開(kāi)始到結(jié)束可用同一單體成分聚合，也可以在聚合中間改變單體的組成。本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑的使用量沒(méi)有特殊的限制，在廣泛范圍內(nèi)是有效的，但從經(jīng)濟(jì)的觀點(diǎn)看，對(duì)于每份微粉碳質(zhì)固體重量(干基)使用0.02-2重量％，優(yōu)選的是使用0.1-1重量％的使用量。在使用本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑時(shí)，可以預(yù)先在碳質(zhì)固體中混合添加劑后進(jìn)行水漿化，也可使用在水中預(yù)先溶解添加劑的辦法。當(dāng)然也可將所規(guī)定量的添加劑一次全量地混合或分批混合，進(jìn)而，也可將低分子量共聚物(a)和高分子量共聚物(b)預(yù)先混合添加，也可分別添加。在將低分子量共聚物(a)及高分子量共聚物(b)進(jìn)行混合后使用時(shí)，可以將分別聚合了的低分子量共聚物(a)和高分子量共聚物(b)混合使用，也可在同一溶液中，使低分子量共聚物(a)和高分子量共聚物(b)共存地進(jìn)行聚合使用。進(jìn)而，從添加劑的性質(zhì)看，作為漿液化裝置，只要將碳質(zhì)固體能在水中漿化的都可以。這些添加方法及漿液化方法并不限制本發(fā)明的范圍。另外，本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑，根據(jù)需要，也可并用沉淀防止劑、螯合劑。作為沉淀防止劑，可舉出黃原膠、瓜耳膠等天然高分子、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等的纖維素衍生物、蒙脫石、綠坡縷石、膨潤(rùn)土、高嶺石、海泡石等的粘土礦物等。其添加量，對(duì)于該漿液，是0.001-0.5重量％，優(yōu)選的是0.003-0.3重量％。另外，作為螯合劑，可舉出草酸，丙二酸、琥珀酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、葡糖醛酸、乙二醇酸、二乙二醇酸、亞氨二醋酸、腈基三醋酸、乙二胺四醋酸、焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸、甘氨酸、丙氨酸等及它們的堿金屬鹽、堿土類金屬鹽、銨鹽、胺鹽等。特別是從焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸及它們的堿金屬鹽、堿土類金屬鹽、銨鹽、胺鹽等組成的群中選擇至少1種的為好。其添加量，對(duì)于碳質(zhì)固體粉末，是0.02-3重量％，優(yōu)選的是0.1-2重量％。本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑，根據(jù)需要，進(jìn)而可以添加PH調(diào)節(jié)劑、防銹劑、防腐蝕劑、防氧化劑、消泡劑、防靜電劑、溶化劑等。將本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑與PH調(diào)節(jié)劑并用時(shí)，碳質(zhì)固體—水漿的PH通常為4以上，優(yōu)選的在7-10范圍使用。在制造本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑時(shí)，可通過(guò)混合具有上述2種的重均分子量的水溶性共聚物來(lái)進(jìn)行。該混合也可以粉體方式進(jìn)行，但要通過(guò)在水中分別添加規(guī)定量或混合各水溶液來(lái)進(jìn)行。在這樣得到的水溶液中，通過(guò)添加混合規(guī)定量的碳質(zhì)固體微粉末，可得到碳質(zhì)固體—水漿組合物。接著，關(guān)于本發(fā)明的碳質(zhì)固體—水漿用添加劑可舉出比較例及實(shí)施例更詳細(xì)地加以說(shuō)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。另外，下述例中只要沒(méi)有特殊說(shuō)明，份及％分別表示為重量份及重量％。另外，吸附率的測(cè)定，用下述方法進(jìn)行。對(duì)于碳質(zhì)固體的吸附率將含有0.5重量％的共聚物的水溶液，在室溫下，用攪拌器(50φ攪拌葉R型、4個(gè)葉片)以1000rpm轉(zhuǎn)速一面進(jìn)行混合，一面添加粉碎成80％通過(guò)200目篩的規(guī)定量的碳質(zhì)固體，制得碳質(zhì)固體濃度為50重量％的漿液。全量添加后，以1000rpm攪拌5分鐘后，將漿液，用離心分離機(jī)，在1500G下，固液分離10分鐘，用0.45μm的過(guò)濾器過(guò)濾水層，測(cè)定水層中的總有機(jī)碳濃度(TOC-1)。另一方面，測(cè)定調(diào)制漿液時(shí)含有0.5重量％的共聚物的水溶液中的總有機(jī)碳濃度(TOC-2)，按下式，算出吸附率。吸附率(％)＝{1－(TOC－1)÷(TOC－2)}×100對(duì)于粘度礦物的吸附率作為粘度礦物，除了使用和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制膨潤(rùn)土(記載在1994年度、樣本、P150)，使用0.056重量％的共聚物水溶液調(diào)制漿液，使膨潤(rùn)土濃度達(dá)到10重量％以外，其他與對(duì)于碳質(zhì)固體測(cè)定吸附率相同地進(jìn)行操作，算出吸附率合成例1在具有溫度計(jì)、攪拌機(jī)、氣體加入管及回流冷卻器的玻璃制反應(yīng)器中加入300份水，在攪拌下，氮?dú)庵脫Q反應(yīng)容器內(nèi)部，在氮?dú)鈿夥障录訜岬?5℃。接著，將甲氧基聚乙二醇單丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)20)73.7份、甲基丙烯酸26.3份及水400份組成的混合物和過(guò)硫酸銨4份及水176份組成的混合物，分別在120分鐘內(nèi)用泵添加到反應(yīng)器內(nèi)。添加終了后，進(jìn)而將1份的過(guò)硫酸銨溶解在20份的水中，將其在30分鐘內(nèi)添加到反應(yīng)器中，添加完畢，在30分鐘內(nèi)保持95°溫度，完成聚合反應(yīng)。然后，用氫氧化鉀水溶液進(jìn)行完全中和，得到低分子量共聚物(a-1)。合成例2與合成例1相同地，將300份水加入到反應(yīng)器中，在攪拌下，將反應(yīng)容器內(nèi)進(jìn)行氮?dú)庵脫Q，在氮?dú)鈿夥障录訜岬?5℃。接著，將苯氧基聚乙二醇單丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)20)21.2份、甲基丙烯酸42.9份、丙烯酸35.9份、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的巰基乙醇3份及水397份組成的混合物和過(guò)硫酸銨2份及水178份組成的混合物，分別在120分鐘內(nèi)用泵加入到反應(yīng)器內(nèi)。添加終了后，再將1份的過(guò)硫酸銨溶解在20份水中，將其在30分鐘內(nèi)添加到反應(yīng)器中。添加完畢，在30分鐘內(nèi)保持95℃溫度，完成聚合反應(yīng)。其后，用一乙醇胺進(jìn)行完全中和，得到低分子量共聚物(a-3)。合成例3除了向反應(yīng)器加入100份的水，在初期將添加的過(guò)硫酸銨減到1份及聚合終了后使用的中和劑是氫氧化鈉以外，其他與合成例1相同地進(jìn)行操作，得到高分子聚合物(b-1)。與合成例1-3相同地，通過(guò)適當(dāng)?shù)卣{(diào)制引發(fā)劑量、鏈轉(zhuǎn)移劑量、聚合濃度等，進(jìn)行聚合，得到其他的低分子量共聚物(a)及高分子量共聚物(b)。另外，本發(fā)明不受這些合成方法的任何限制實(shí)施例1-68將表1-表6所示的單體(A)、單體(B-1)、單體(B-2)及單體(C)，使用表1-6所示的單體組成(摩爾％)，而且與合成例1-3相同地適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)引發(fā)劑量、鏈轉(zhuǎn)移劑量、聚合濃度等，進(jìn)行聚合，得到低分子量共聚物(1)-(17)及高分子量共聚物(1)-(17)的水溶液。調(diào)制成含有表7-10所示的添加量的各共聚物(1)-(17)的水溶液并保持在表11-14的漿液調(diào)制溫度，在漿液調(diào)制溫度下，一面攪拌一面一點(diǎn)一點(diǎn)地加入粉碎成80％通過(guò)200目的篩的碳質(zhì)固體。加完表11-14所示的碳質(zhì)固體濃度的總量后，用均化器(特殊機(jī)化工制)以5000rpm轉(zhuǎn)速攪拌10分鐘，制得碳質(zhì)固體—水漿液。此時(shí)，漿液繼續(xù)維持在表11-14所示的調(diào)制溫度。另外，對(duì)于表1-3所示的低分子量共聚物(a-9)、表4-6所示的高分子量共聚物(b-1)及表7(及表9)所示的實(shí)施例18(及實(shí)施例52)所示的分散劑((a-9)/(b-1)＝80/20(重量比))，用凝肢滲透色譜(GPC)、測(cè)定重均分子量。在該測(cè)定中，作為柱，分別使用各1根TOSOHG-4000SWXL、G-3000SWXL及G-2000SWXL，作為洗脫液，使用醋酸緩沖液(pH6)/乙腈＝65/35(重量比)進(jìn)行。其結(jié)果如圖1(低分子量共聚物(a-9))、圖2(高分子量共聚物(b-1))及圖3((C-9)/(b-1)混合分散劑)所示。在25℃下測(cè)定得到的碳質(zhì)固體—水漿的粘度，評(píng)價(jià)流動(dòng)性。將制備碳質(zhì)固體—水漿液后立刻的及1個(gè)月后的評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表11-14中。在表中，粘度低的，表示流動(dòng)性好。另外，下層部份的濃度是通過(guò)連同容器一起凍結(jié)漿液，再將凍結(jié)的漿液下層部分切下，進(jìn)行測(cè)定，表示該下層部分濃度與調(diào)制時(shí)的碳質(zhì)固體濃度的差越大穩(wěn)定性越差。另外，所謂下層部分是指從底部算起相當(dāng)于整個(gè)漿液的5體積％的部分。表15表示使用的碳質(zhì)固體的性質(zhì)。比較例1-8為便于比較，使用如表7-10所示的不滿足本發(fā)明的必要條件的比較添加劑時(shí)的結(jié)果也一并記載在表11-14中。表1表2表3表4表5表6表7<p>表8表9<表10<</tables>(注)○良好×不良表11(注)○良好×不良表12表13<(注)○良好×不良注)○良×不良表14表15固有水分以外是無(wú)水基權(quán)利要求1.高濃度碳質(zhì)固體—水漿用添加劑，其特征是含有從以下(A)、(B)、(C)組成的單體成分進(jìn)行聚合得到的水溶性共聚物中選擇的1種或2種以上組成的，且其中重均分子量是1000-39000，對(duì)于碳質(zhì)固體的吸附率是5-50％，且對(duì)于粘土礦物的吸附率是5-40％的低分子量共聚物(a)和重均分子量是40000以上，對(duì)于碳質(zhì)固體的吸附率為50％以上，且對(duì)于粘土礦物的吸附率為40％以上的高分子量共聚物(b)，以重量比計(jì)(a)/(b)＝10/90-99/1的比率相配合，(A)是用通式(I)表示的非離子性單體(A)0.2-20摩爾％、(其中，式中R1是-CH2-、-(H2)2-、CH2)3-、-C(CH3)2-、-CO-或-CH2CO-、R1是-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、或-C(CH3)2-時(shí)，A1、A2、A3、分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基、另外，R1是-CO-或-CH2CO-時(shí)，A1及A2分別獨(dú)立地表示氫原子、甲基或-COOX、而且A1及A2不能同時(shí)成為-COOX、A3表示氫原子、甲基、-COOX或-CH2COOX，而且，A3是-COOX或-CH2COOX時(shí)，A1及A2分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基、進(jìn)而，R2是碳數(shù)2-4的亞烴基、n以平均數(shù)是1-100的數(shù)、R3是由碳數(shù)1-30的烷基、烯基、芳基、芳烷基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或雜環(huán)化合物衍生的1價(jià)有機(jī)基、X表示氫原子、堿金屬、堿土類金屬、銨基或有機(jī)胺基)、(B)是從由通式(II)表示的不飽和羧酸系單體(B-1)(其中，式中R4及R5分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基或-COOM，而且R4及R5不能同時(shí)為-COOM，R6表示氫原子，甲基或-CH2COOM，而且R6是-CH2COOM時(shí)，R4及R5分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基，M表示氫原子、堿金屬、堿土類金屬、銨基或有機(jī)胺基)、及通式(III)；表示的磺基烷基(甲基)丙烯酸酯系單體(B-2)組成的群中選擇至少1種的陰離子性單體50-99.8摩爾％、(其中，式中R7表示氫原子或甲基、Z表示碳數(shù)1-4的亞烴基、Y表示氫原子、堿金屬、堿土類金屬、銨基或有機(jī)胺基)(C)與這些單體可共聚的其他單體(C)0-49.8摩爾％(其中，單體(A)、(B-1)、(B-2)及(C)的總計(jì)是100摩爾％)。2.權(quán)利要求1所述的添加劑，其中，低分子量共聚物(a)的重量均分子量是3000-39000，對(duì)于碳質(zhì)固體的吸附率是10-50％，且對(duì)于粘土礦物的吸附率是10-40，另外，高分子量共聚物(b)的重均分子量是100,000-2,000,000，對(duì)于碳質(zhì)固本的吸附率是55％以上，且對(duì)于粘土礦物的吸附率為45％以上。3.權(quán)利要求1或2所述的添加劑，其中，低分子量共聚物(a)和高分子量共聚物(b)的重量比(a)/(b)＝40/60-95/5。4.權(quán)利要求1-3中4任何1項(xiàng)所述的添加劑，其中還含有螯合劑。5.權(quán)利要求4所述的添加劑，其中，該螯合劑是由焦磷酸、三聚磷酸、六偏磷酸及其堿金屬鹽、堿土類金屬鹽、銨鹽及胺鹽群選出的至少1種。6.高濃度碳質(zhì)固體--水漿用添加劑的制造方法，其特征是將從以下(A)、(B)、(C)組成的單體成分進(jìn)行聚合得到的水溶性共聚物中選擇的1種或2種以上組成的，且其中重均分子量是1000-39000，對(duì)于碳質(zhì)固體的吸附率是5-50％，且對(duì)于粘土礦物的吸附率是5-40％的低分子量共聚物(a)和重均分子量是40000以上，對(duì)于碳質(zhì)固體的吸附率為50％以上，且對(duì)于粘土礦物的吸附率為40％以上的高分子量共聚物(b)，以重量比計(jì)(a)/(b)＝10/90-99/1的比率進(jìn)行混合，(A)是用通式(I)表示的非離子性單體(A)0.2-20摩爾％、(其中，式中R1是-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-C(CH3)2-、-CO-或-CH2CO-、R1是-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、或-C(CH3)2-時(shí)，A1、A2、A3、分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基、另外，R1是-CO-或-CH2CO-時(shí)，A1及A2分別獨(dú)立地表示氫原子、甲基或-COOX、而且A1及A2不能同時(shí)成為-COOX、A3表示氫原子、甲基、-COOX或-CH2COOX，而且，A3是-COOX或-CH2COOX時(shí)，A1及A2分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基，進(jìn)而，R2是碳數(shù)2-4的亞烴基、n以平均數(shù)是1-100的數(shù)，R3是由碳數(shù)1-30的烷基、烯基、芳基、芳烷基、環(huán)烷基、環(huán)烯基或雜環(huán)化合物衍生的1價(jià)有機(jī)基、X表示氫原子、堿金屬、堿土類金屬、銨基或有機(jī)胺基)、(B)是從由通式(II)表示的不飽和羧酸單體(B-1)(其中，式中R4及R5分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基或-COOM，而且R4及R5不能同時(shí)為-COOM，R6表示氫原子、甲基或-CH2COOM，而且R6是-CH2COOM時(shí)，R4及R5分別獨(dú)立地表示氫原子或甲基，M表示氫原子，堿金屬、堿土類金屬、銨基或有機(jī)胺基)、及通式(III)表示的磺基烷基(甲基)丙烯酸酯系單體(B-2)組成的群中選出的至少1種的陰離子性單體50-99.8摩爾％、(其中，式中R7表示氫原子或甲基、Z表示碳數(shù)1-4的亞烴基、Y表示氫原子、堿金屬、堿土類金屬、銨基或有機(jī)胺基)(C)與這些單體可共聚的其他單體(C)0-49.8摩爾％(其中，單體(A)、(B-1)、(B-2)及(C)的總計(jì)是100摩爾％)。7.碳質(zhì)固體--水漿組合物，其中含有碳質(zhì)固體微粉末40-90重量％及相當(dāng)于該碳質(zhì)固體粉末配合0.02-2重量％的權(quán)利要求1-3的任何1項(xiàng)中記載的添加劑。8.碳質(zhì)固體--水漿組合物，其中含有碳質(zhì)固體微粉末40-90重量％及相當(dāng)于該碳質(zhì)固體粉末配合0.04-5重量％的權(quán)利要求4和5的項(xiàng)中記載的添加劑。全文摘要本發(fā)明提供了高濃度碳質(zhì)固體-水漿用添加劑、其制法及配合添加劑的組合物，該添加劑使碳質(zhì)固體微粉末向水中具有優(yōu)良的分散能，即使少量添加也可具有高流動(dòng)性，而且濃度不會(huì)隨時(shí)間而變化。它是由特定的水溶性共聚物組成，含有重均分子量是1000-39000的對(duì)于碳質(zhì)固體及粘土礦物分別具有穩(wěn)定吸附率的低分子量共聚物(a)和重均分子量在40000以上，對(duì)于碳質(zhì)固體及粘土礦物分別具有特定吸附率的高分子共聚物(b)，其重量比為(a)/(b)＝10/90-99/1。文檔編號(hào)C10L1/32GK1121525SQ9510918公開(kāi)日1996年5月1日申請(qǐng)日期1995年7月5日優(yōu)先權(quán)日1994年7月5日發(fā)明者林憲一郎,山田鄉(xiāng)司,田原秀行,高尾彰一申請(qǐng)人:株式會(huì)社觸媒,川崎重工業(yè)株式會(huì)社