本發(fā)明涉及一種烴類疊合芳構(gòu)化工藝中延長催化劑使用周期的方法。

背景技術(shù)：

烴類疊合芳構(gòu)化工藝過程為含少量烯烴的碳四組分經(jīng)加熱爐加熱送入疊合反應(yīng)器在酸性催化劑（如OIL-1催化劑）作用下反應(yīng)，其中的烯烴和部分烷烴生產(chǎn)芳烴和液化氣，從而提高碳四組分中烯烴的利用率，同時伴隨少量的副產(chǎn)物產(chǎn)生。因外購原料工藝不同，若原料呈堿性會導(dǎo)致催化劑交換容量降低，烯烴轉(zhuǎn)化率下降，影響疊合產(chǎn)物收率。且堿性物質(zhì)的存在加劇了催化劑的積碳，縮短催化劑使用周期，長時間OIL-1催化劑在堿性物質(zhì)作用下會中毒失活。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是對現(xiàn)有烴類疊合芳構(gòu)化工藝進(jìn)行改進(jìn)，提供一種烴類疊合芳構(gòu)化工藝中延長催化劑使用周期的方法。

為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了如下的技術(shù)方案：

一種烴類疊合芳構(gòu)化工藝中延長催化劑使用周期的方法，包括將碳四原料送入疊合反應(yīng)器在酸性催化劑作用下反應(yīng)生產(chǎn)芳烴和液化氣，其特點在于，向疊合反應(yīng)器中加入甲醇。

優(yōu)選地，按碳四原料重量的2-3%，向疊合反應(yīng)器中加入甲醇。

優(yōu)選地，所述碳四原料中的烯烴類組分含量為5-6wt%。

優(yōu)選地，甲醇先與碳四原料混合，再送入疊合反應(yīng)器。

優(yōu)選地，碳四原料和甲醇預(yù)熱至350-480℃后，再送入疊合反應(yīng)器。

優(yōu)選地，反應(yīng)時，疊合反應(yīng)器壓力為1.05-1.6MPa。

改造后原料與甲醇混合進(jìn)料，甲醇反應(yīng)產(chǎn)物顯弱酸性，酸堿中和放熱。中和了原料弱堿性，解決了催化劑中毒問題，同時延長了催化劑的使用周期，節(jié)省了運行費用。甲醇反應(yīng)產(chǎn)生水蒸汽，保護(hù)了催化劑活性中心，提高了產(chǎn)品收率。

通過此改造，催化劑使用周期延長，加快了再生速率，避免了催化劑中毒失活，保護(hù)了催化劑。只需要配置甲醇進(jìn)料管線，投資費用少且操作簡單，同時保證了系統(tǒng)安全、穩(wěn)定、長周期運行提供了保障。

附圖說明

附圖用來提供對本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與本發(fā)明的實施例一起用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中：

圖1是烴類疊合芳構(gòu)化工藝裝置示意圖，其中，1-加熱爐，2-疊合反應(yīng)器，3-分液罐，4-穩(wěn)定塔，10-預(yù)熱器，11-第一進(jìn)料換熱器，12-第二進(jìn)料換熱器，41-空冷器，42-回流罐，43-冷凝器，44-回流泵。

具體實施方式

以下結(jié)合附圖對本發(fā)明的優(yōu)選實施例進(jìn)行說明，應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的優(yōu)選實施例僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

實施例1

改進(jìn)前

碳四原料經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱后，依次進(jìn)入第一進(jìn)料換熱器、第二進(jìn)料換熱器與疊合反應(yīng)器出來的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行換熱，換熱后的混合原料再經(jīng)加熱爐進(jìn)一步提溫至350℃-480℃后進(jìn)入疊合反應(yīng)器，疊合反應(yīng)器壓力控制在1.05-1.6MPa，在OIL-1催化劑（購自上海石化）的作用下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)產(chǎn)物從疊合反應(yīng)器底部出來進(jìn)入依次進(jìn)入第二進(jìn)料換熱器、第一進(jìn)料換熱器與混合原料進(jìn)行換熱，然后進(jìn)入穩(wěn)定塔，穩(wěn)定塔壓力控制在0.6-1.5MPa，底溫控制在105-185℃，在穩(wěn)定塔精餾的作用下將產(chǎn)物分為芳烴、液化氣；穩(wěn)定塔塔頂?shù)囊夯瘹饨?jīng)空冷器、冷凝器和回流罐后，部分采出，部分返回穩(wěn)定塔；穩(wěn)定塔塔底的芳烴部分通過回流泵返回穩(wěn)定塔，部分送預(yù)熱器與混合原料換熱后采出。

工藝條件及催化劑使用情況如下：

碳四原料進(jìn)料量20噸，其中，碳四原料中烯烴組分的含量為5-6wt%，通過加熱爐提溫控制穩(wěn)定塔液化氣的烯烴含量，反應(yīng)初期穩(wěn)定塔液化氣中烯烴含量為0.8-0.9wt%，反應(yīng)中期烯烴含量為1.0-1.2wt%，反應(yīng)后期烯烴含量為1.2-1.5wt%。催化劑使用周期15天，再生時間 4 天。若因原料堿性物質(zhì)存在導(dǎo)致催化劑中毒，即使提高加熱爐溫度進(jìn)料中烯烴基本上不反應(yīng)。

改進(jìn)后

碳四原料與甲醇混合后經(jīng)預(yù)熱器預(yù)熱后，依次進(jìn)入第一進(jìn)料換熱器、第二進(jìn)料換熱器與疊合反應(yīng)器出來的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行換熱，換熱后的混合原料再經(jīng)加熱爐進(jìn)一步提溫至350℃-480℃后進(jìn)入疊合反應(yīng)器，疊合反應(yīng)器壓力控制在1.05-1.6MPa，在OIL-1催化劑的作用下進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)產(chǎn)物從疊合反應(yīng)器底部出來進(jìn)入依次進(jìn)入第二進(jìn)料換熱器、第一進(jìn)料換熱器與混合原料進(jìn)行換熱，然后進(jìn)入分液罐，分離夾帶的水，再進(jìn)入穩(wěn)定塔，穩(wěn)定塔壓力控制在0.6-1.5MPa，底溫控制在105-185℃，在穩(wěn)定塔精餾的作用下將產(chǎn)物分為芳烴、液化氣；穩(wěn)定塔塔頂?shù)囊夯瘹饨?jīng)空冷器、冷凝器和回流罐后，部分采出，部分返回穩(wěn)定塔；穩(wěn)定塔塔底的芳烴部分通過回流泵返回穩(wěn)定塔，部分送預(yù)熱器與混合原料換熱后采出。

其中，甲醇的用量控制在碳四原料質(zhì)量的2-3%，碳四原料中烯烴含量為5-6wt%，通過加熱爐提溫控制穩(wěn)定塔液化氣的烯烴含量，反應(yīng)初期穩(wěn)定塔液化氣中烯烴含量為0.7-0.8wt%，反應(yīng)中期烯烴含量為1.0-1.1wt%，反應(yīng)后期烯烴含量為1.1-1.5wt%。催化劑使用周期30天，再生時間3.5 天。解決了因原料堿性物質(zhì)存在導(dǎo)致催化劑中毒問題，催化劑使用周期延長。

改造后，甲醇反應(yīng)產(chǎn)生的水蒸汽會導(dǎo)致產(chǎn)物中有可能帶水，因此在進(jìn)入穩(wěn)定塔前可先用分液罐分離夾帶的水，可基本解決產(chǎn)品帶水問題。

碳四原料的成分如下（wt%）：甲烷 0.19，乙烷0.248，乙烯 0.016，丙烷5.888，丙烯0.430，異丁烷14.337，正丁烷73.425，反丁烯2.275，丁烯-1 1.241，異丁烯0.362，順丁烯1.246，1,3-丁二烯0，碳五0.342。

液化氣的成分如下（wt%）：甲烷 0.068，乙烷0.296，乙烯0.066，丙烷14.433，丙烯0.364，異丁烷15.650，正丁烷68.342，反丁烯0.206，丁烯-1 0.055，異丁烯0.327，順丁烯0.117， 1,3 丁二烯0， 碳五0.076。

芳烴的成分如下(wt%)： 硫0.0003，C4 3.522， C5 33.919， 苯0.833， 甲苯7.717，乙苯1.202， 二甲苯5.589， C9 0.751，C10 2.753， C11 4.108， C12 1.111， C13 0.596 其他37.899，密度：0.698，顏色：淡黃。

最后應(yīng)說明的是：以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實施例而已，并不用于限制本發(fā)明，盡管參照前述實施例對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的說明，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，其依然可以對前述各實施例所記載的技術(shù)方案進(jìn)行修改，或者對其中部分技術(shù)特征進(jìn)行等同替換。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。