本發(fā)明涉及溶劑油制備領(lǐng)域,具體地,涉及一種費(fèi)托合成石腦油生產(chǎn)異構(gòu)烷烴溶劑油的方法及由該方法得到的異構(gòu)烷烴溶劑油。
背景技術(shù):
:溶劑油產(chǎn)品是五大類石油產(chǎn)品之一,溶劑油產(chǎn)品可分為芳香烴、脫芳烴脂肪族類、異構(gòu)烷烴類、環(huán)烷烴類及正構(gòu)烷烴類等,其中異構(gòu)烷烴類溶劑油具有凝點(diǎn)低、氣味小、毒性低及安定性好等特點(diǎn),廣泛應(yīng)用于印染稀釋劑、油墨溶劑、金屬加工清洗劑、防銹油、無(wú)味噴霧劑、無(wú)味油涂料、油漆、有機(jī)溶膠配方、高檔服裝干洗油、過(guò)氧有機(jī)化合物載劑、洗滌日化產(chǎn)品等。目前,異構(gòu)烷烴類溶劑油的生產(chǎn)主要是以異構(gòu)烷烴和烯烴為原料,通過(guò)烷基化反應(yīng),經(jīng)加氫再蒸餾得到異構(gòu)烷烴溶劑油,該方法一般可得到汽油餾分范圍的異構(gòu)烷烴溶劑油,而生產(chǎn)煤油或柴油餾分范圍的異構(gòu)烷烴溶劑油則較困難。費(fèi)托合成油具有硫、氮、芳烴等非理想組分含量極低、主要組成為鏈?zhǔn)綗N、環(huán)烷烴和芳烴的含量很少等特點(diǎn)。費(fèi)托合成油中餾分越輕,油品中的烯烴含量越高,而烷烴含量越低。費(fèi)托合成輕質(zhì)餾分油的烯烴含量最高,烯烴含量可達(dá)到40%以上。費(fèi)托油的這些特點(diǎn)使得其比較適合制備低硫、低芳的烷烴溶劑油。已有研究發(fā)現(xiàn),費(fèi)托合成輕餾分油通過(guò)加氫改質(zhì)可直接獲得溶劑油,該溶劑油具有高選擇溶解性、高穩(wěn)定性、無(wú)色無(wú)味、低黏度等特點(diǎn),但產(chǎn)品幾乎完全由正構(gòu)烷烴組成,具有較高的凝點(diǎn)。為此需要采用加氫精制-加氫異 構(gòu)聯(lián)合加工方案,如專利申請(qǐng)us5,866,748中所提到的采用c8-c20費(fèi)托合成油進(jìn)行加氫異構(gòu)制備異構(gòu)-正構(gòu)烷烴溶劑油的方法,所制備的溶劑油的低溫性能和黏度得到了明顯改善。很顯然,費(fèi)托合成油中具有更高價(jià)值的烯烴被徹底浪費(fèi)。為了利用費(fèi)托合成油中的烯烴,專利申請(qǐng)us6,605,206公開(kāi)了對(duì)費(fèi)托合成輕餾分油(終餾點(diǎn)在300℃或者更高)進(jìn)行聚合反應(yīng),但其目的產(chǎn)物是潤(rùn)滑油。其具體公開(kāi)了一種增加c10以上烴類產(chǎn)品的方法,包括:(1)將費(fèi)托產(chǎn)物分為費(fèi)托蠟和輕質(zhì)液態(tài)烴(終餾點(diǎn)小于370℃);(2)費(fèi)托蠟經(jīng)加氫異構(gòu)制備高沸點(diǎn)、低傾點(diǎn)的烴組份;(3)費(fèi)托輕質(zhì)烴中醇脫氧制備烯烴;(4)烯烴聚合制備高分子量烴;(5)切割分離柴油、潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油組份。根據(jù)沸點(diǎn)不同,可制備不同黏度級(jí)別的潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。然而,在該專利申請(qǐng)公開(kāi)的以費(fèi)托合成輕餾分油最大量的生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的方法中,雖涉及到將費(fèi)托合成油中的含氧化合物脫水生成烯烴,但該申請(qǐng)的目的產(chǎn)物是潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油,因而在后續(xù)的聚合反應(yīng)中采用的是類似由α-烯烴生產(chǎn)合成潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的多聚反應(yīng)。專利申請(qǐng)us2,004,267,071公開(kāi)了一種費(fèi)托合成輕質(zhì)油的加工方法,具體公開(kāi)了:費(fèi)托輕質(zhì)餾分油(c5-c19)經(jīng)脫羥基將醇轉(zhuǎn)化為烯烴以及用分子篩吸附脫除含氧化合物后,經(jīng)離子液體催化烯烴聚合,再經(jīng)過(guò)加氫精制得到柴油和潤(rùn)滑油組分。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的上述缺陷,提供一種費(fèi)托合成石腦油生產(chǎn)異構(gòu)烷烴溶劑油的方法及由該方法得到的異構(gòu)烷烴溶劑油,其中,費(fèi)托合成石腦油原料中所含的醇和烯烴被很好的利用,而沒(méi)有像現(xiàn)有技術(shù)那樣被拋棄和浪費(fèi),從而增加了原料的有效利用率,也提高了異構(gòu)烷烴溶劑油 的產(chǎn)率。本發(fā)明的發(fā)明人在研究中驚奇發(fā)現(xiàn),以費(fèi)托合成石腦油為原料,將費(fèi)托合成石腦油依次進(jìn)行醇脫水反應(yīng)、聚合反應(yīng)和加氫反應(yīng),并優(yōu)選控制特定的聚合反應(yīng)條件可以得到更多的二聚產(chǎn)物,能夠獲得產(chǎn)率和異構(gòu)烷烴純度均明顯較高的異構(gòu)烷烴溶劑油。因此,為了實(shí)現(xiàn)上述目的,第一方面,本發(fā)明提供了一種費(fèi)托合成石腦油生產(chǎn)異構(gòu)烷烴溶劑油的方法,該方法包括:(1)將費(fèi)托合成石腦油在催化劑存在下進(jìn)行醇脫水反應(yīng),使費(fèi)托合成石腦油中的醇轉(zhuǎn)化為烯烴;(2)將步驟(1)得到的產(chǎn)物在聚合催化劑存在下進(jìn)行聚合反應(yīng),使步驟(1)得到的產(chǎn)物中的烯烴轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物為二聚合物的聚合產(chǎn)物;(3)將步驟(2)得到的產(chǎn)物在加氫催化劑存在下進(jìn)行加氫反應(yīng),使步驟(2)得到的產(chǎn)物中的聚合產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為飽和烷烴;(4)通過(guò)分餾切割步驟(3)的產(chǎn)物中初餾點(diǎn)不小于160℃且終餾點(diǎn)不大于340℃的餾分,得到異構(gòu)烷烴溶劑油。第二方面,本發(fā)明提供了由上述方法得到的異構(gòu)烷烴溶劑油。本發(fā)明的費(fèi)托合成石腦油生產(chǎn)異構(gòu)烷烴溶劑油的方法中,異構(gòu)烷烴溶劑油的收率高,可達(dá)到80%以上(收率以聚合反應(yīng)原料中的烯烴為基準(zhǔn));且溶劑油中異構(gòu)烷烴的純度高,其含量可達(dá)到98%以上。同時(shí),由本發(fā)明方法生產(chǎn)得到的異構(gòu)烷烴溶劑油產(chǎn)品的顏色淺、氧化安定性和熱穩(wěn)定性好,芳烴、硫和氮化合物的含量可忽略不計(jì)。本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說(shuō)明。具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是,此處所描 述的具體實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明,并不用于限制本發(fā)明。在本文中所披露的范圍的端點(diǎn)和任何值都不限于該精確的范圍或值,這些范圍或值應(yīng)當(dāng)理解為包含接近這些范圍或值的值。對(duì)于數(shù)值范圍來(lái)說(shuō),各個(gè)范圍的端點(diǎn)值之間、各個(gè)范圍的端點(diǎn)值和單獨(dú)的點(diǎn)值之間,以及單獨(dú)的點(diǎn)值之間可以彼此組合而得到一個(gè)或多個(gè)新的數(shù)值范圍,這些數(shù)值范圍應(yīng)被視為在本文中具體公開(kāi)。第一方面,本發(fā)明提供了一種費(fèi)托合成石腦油生產(chǎn)異構(gòu)烷烴溶劑油的方法,該方法包括:(1)將費(fèi)托合成石腦油在催化劑作用下進(jìn)行醇脫水反應(yīng),使費(fèi)托合成石腦油中的醇轉(zhuǎn)化為烯烴;(2)將步驟(1)得到的產(chǎn)物在聚合催化劑存在下進(jìn)行聚合反應(yīng),使步驟(1)得到的產(chǎn)物中的烯烴轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物為二聚合物的聚合產(chǎn)物;(3)將步驟(2)得到的產(chǎn)物在加氫催化劑存在下進(jìn)行加氫反應(yīng),使步驟(2)得到的產(chǎn)物中的聚合產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為飽和烷烴;(4)通過(guò)分餾切割步驟(3)的產(chǎn)物中初餾點(diǎn)不小于160℃且終餾點(diǎn)不大于340℃的餾分,得到異構(gòu)烷烴溶劑油。本發(fā)明的方法中,為了提高異構(gòu)烷烴溶劑油的產(chǎn)率和溶劑油中異構(gòu)烷烴的純度,優(yōu)選情況下,費(fèi)托合成石腦油為終餾點(diǎn)不大于160℃的費(fèi)托合成石腦油原料。本發(fā)明的方法中,費(fèi)托合成石腦油含有烯烴、有機(jī)含氧化合物和烷烴,以所述費(fèi)托合成石腦油總重量為基準(zhǔn),烯烴含量在10重量%以上,優(yōu)選在20重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選在40重量%以上;有機(jī)含氧化合物含量在1重量%以上,優(yōu)選在5重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選在10重量%以上;烷烴含量在10重量%以上,優(yōu)選在20重量%以上。其中,優(yōu)選情況下,以所述費(fèi)托合成石腦油總重量為基準(zhǔn),烯烴含量為20-70重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為40-60重 量%;有機(jī)含氧化合物含量為1-30重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為5-25重量%;烷烴含量為10-50重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為20-35重量%。其中,以所述費(fèi)托合成石腦油總重量為基準(zhǔn),有機(jī)含氧化合物中含有的醇含量為1-25重量%,優(yōu)選為10-20重量%;正構(gòu)烷烴含量為10-40重量%,優(yōu)選為20-30重量%;異構(gòu)烷烴含量為0-10重量%,優(yōu)選為0-7重量%;正構(gòu)醇含量為5-15重量%,優(yōu)選為10-15重量%。本發(fā)明方法中,優(yōu)選情況下,步驟(1)中,醇脫水反應(yīng)條件包括:溫度為300-450℃,進(jìn)一步優(yōu)選為350-400℃;液時(shí)體積空速為0.2-5h-1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5-3h-1。本發(fā)明方法中,優(yōu)選情況下,步驟(1)中,費(fèi)托合成石腦油進(jìn)行醇脫水反應(yīng)所用催化劑包括氧化鋁、天然絲光沸石、y型分子篩、固體超強(qiáng)酸物質(zhì)、大孔陽(yáng)離子交換樹(shù)脂中的至少一種,優(yōu)選為活性氧化鋁,例如γ-氧化鋁。本發(fā)明方法中,上述醇脫水反應(yīng)能夠增加費(fèi)托合成石腦油原料中的烯烴含量,同時(shí)醇脫除能夠減少對(duì)后續(xù)聚合反應(yīng)催化劑的影響。本發(fā)明方法中,本發(fā)明的發(fā)明人在研究中還進(jìn)一步發(fā)現(xiàn),在聚合反應(yīng)過(guò)程中低分子的烯烴轉(zhuǎn)化為更重的產(chǎn)物,同時(shí)聚合物的碳骨架結(jié)構(gòu)在分子加成點(diǎn)處形成支鏈,通過(guò)控制聚合反應(yīng)的特定反應(yīng)溫度和特定反應(yīng)時(shí)間,能夠更多的生成二聚產(chǎn)物,減少三聚、四聚以及多聚產(chǎn)物的生成,即如此通過(guò)控制聚合程度能夠得到更高產(chǎn)率和更高純度的異構(gòu)烷烴溶劑油。因此,為了進(jìn)一步提高異構(gòu)烷烴溶劑油的產(chǎn)率和溶劑油中異構(gòu)烷烴的純度,優(yōu)選情況下,步驟(2)中,聚合反應(yīng)條件包括:溫度為50-150℃,進(jìn)一步優(yōu)選為100-130℃;時(shí)間為30-120min,進(jìn)一步優(yōu)選為30-50min。其中,溫度可以為100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃或前述數(shù)值之間的任意值,時(shí)間可以為30min、35min、40min、45min、50min或前述數(shù)值之間的任意值。本發(fā)明的方法中,對(duì)于聚合催化劑沒(méi)有特別的限定,可以為本領(lǐng)域常用 的各種用于烯烴聚合的催化劑,優(yōu)選情況下,聚合催化劑為lewis酸催化劑,進(jìn)一步優(yōu)選地,lewis酸催化劑為鹵化鋁、鹵化烷基鋁、烷基鋁、鹵化硼、鹵化錫、鹵化鐵、鹵化銅、鹵化鈦、鹵化銻、鹵化鋅和鹵化鎵中的一種或多種,進(jìn)一步優(yōu)選為鹵化鋁、鹵化烷基鋁、烷基鋁和鹵化硼中的一種或多種,更進(jìn)一步優(yōu)選為三氟化硼、三氯化鋁、乙基鋁和氯代乙基鋁中的一種或多種。lewis酸催化劑中的鹵代基團(tuán)可以為氟和/或氯,優(yōu)選為氯。優(yōu)選地,聚合催化劑與步驟(1)得到的產(chǎn)物中烯烴的質(zhì)量比為0.01-0.1:1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02-0.05:1。其中,由于lewis酸催化劑對(duì)水比較敏感,所以視原料情況而定,如有必要?jiǎng)t需要在反應(yīng)之前先對(duì)原料進(jìn)行干燥處理。具體的干燥處理?xiàng)l件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知,在此不再贅述。在步驟(2)中,優(yōu)選地,聚合反應(yīng)結(jié)束后,加入堿液水洗,靜置分離后再對(duì)聚合產(chǎn)物進(jìn)行后處理。本發(fā)明的方法中,優(yōu)選情況下,步驟(3)中,加氫反應(yīng)條件包括:氫分壓為3-10mpa,進(jìn)一步優(yōu)選為4-8mpa;溫度為150-350℃,進(jìn)一步優(yōu)選為160-300℃,更進(jìn)一步優(yōu)選為230-260℃;氫氣與步驟(2)得到的產(chǎn)物的體積比(即氫油體積比)為100-2000:1,進(jìn)一步優(yōu)選為250-1000:1;液時(shí)體積空速為0.2-5h-1,進(jìn)一步優(yōu)選為0.5-3h-1。本發(fā)明方法中,優(yōu)選情況下,步驟(3)中,加氫催化劑為負(fù)載于載體上的vib族金屬和/或viiib族金屬催化劑,進(jìn)一步優(yōu)選地,載體為氧化硅、氧化鋁、粘土、氧化鎂、氧化鈦和氧化鋯中的一種或多種;vib族金屬包括鉬和/或鎢,viii族金屬包括鈷和/或鎳。優(yōu)選情況下,加氫催化劑中,以加氫催化劑的重量為基準(zhǔn),vib族金屬的氧化物的含量為15-25重量%,viiib族金屬的氧化物含量為3-6重量%。本發(fā)明的方法中,將步驟(2)的產(chǎn)物在加氫催化劑存在下與氫氣接觸, 可以實(shí)現(xiàn)對(duì)烯烴的飽和及雜質(zhì)的去除,雜質(zhì)主要是原料中的殘存微量氧。第二方面,本發(fā)明還提供了由上述方法得到的異構(gòu)烷烴溶劑油。通過(guò)對(duì)步驟(3)得到的產(chǎn)物進(jìn)行分餾切割,得到步驟(3)的反應(yīng)產(chǎn)物中沸程為160-340℃的餾分,該餾分為高純度異構(gòu)烷烴組合物,可以根據(jù)不同需求制備不同型號(hào)的溶劑油。本發(fā)明中,還可根據(jù)需要對(duì)160-340℃的餾分進(jìn)行進(jìn)一步切割,以獲得更多沸程不同的餾分,用做不同用途的溶劑油。實(shí)施例以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。以下實(shí)施例和對(duì)比例中,如無(wú)特別說(shuō)明,各材料均可商購(gòu)獲得,各方法均為本領(lǐng)域常用的方法。實(shí)施例1-5中所使用的費(fèi)托合成石腦油a,終餾點(diǎn)為160℃,以費(fèi)托合成石腦油a總重量為基準(zhǔn),烴類組成(重量%)見(jiàn)表1,有機(jī)含氧化合物組成(重量%)見(jiàn)表2。表1碳數(shù)正構(gòu)烷烴異構(gòu)烷烴烯烴環(huán)烷烴芳烴合計(jì)2000000300000040.0500000.0550.970.153.52004.6463.250.468.40.02012.1375.361.213.080.050.7920.4886.151.316.340.310.0524.1596.231.6715.710.150.0723.83100.660.20.67001.53合計(jì)22.674.9857.720.530.9186.81表2實(shí)施例6中所使用的費(fèi)托合成石腦油b,終餾點(diǎn)為200℃,以費(fèi)托合成石腦油b總重量為基準(zhǔn),烴類組成(重量%)見(jiàn)表3,有機(jī)含氧化合物組成(重量%)見(jiàn)表4。表3碳數(shù)正構(gòu)烷烴異構(gòu)烷烴烯烴環(huán)烷烴芳烴合計(jì)2000000300000040.0300.05000.0850.590.091.09001.7761.970.284.650.0106.9173.250.977.890.030.4812.6283.860.879.90.190.0314.8593.911.0110.690.090.0415.74103.81.0610.1500.4315.44113.211800.1612.37121.720.612.63004.96合計(jì)22.345.8955.050.321.1484.74表4異構(gòu)烷烴溶劑油收率的計(jì)算公式為:收率=[(產(chǎn)物中沸程為160℃~340℃的餾分質(zhì)量)-(原料中沸程為160℃~340℃的餾分質(zhì)量)]/原料中烯烴的質(zhì)量。實(shí)施例1本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的費(fèi)托合成石腦油生產(chǎn)異構(gòu)烷烴溶劑油的方法。(1)將費(fèi)托合成石腦油a在催化劑作用下進(jìn)行醇脫水反應(yīng),使費(fèi)托合成石腦油中的醇轉(zhuǎn)化為烯烴,其中,醇脫水反應(yīng)條件包括:溫度為400℃,液時(shí)體積空速為1.5h-1,催化劑為γ-al2o3。醇脫水反應(yīng)后得到的產(chǎn)物中烯烴總含量為67.49重量%。醇脫水反應(yīng)后得到的產(chǎn)物的烴類組成(重量%)見(jiàn)表5,有機(jī)含氧化合物組成(重量%)見(jiàn)表6。表5碳數(shù)正構(gòu)烷烴異構(gòu)烷烴α-烯烴其它烯烴環(huán)烷烴芳烴合計(jì)200000003000000040.20000.08000.2851.740.150.523.8006.2163.470.460.638.670.02013.2575.391.62.6812.010.050.7922.5286.211.434.5613.320.310.0525.8896.121.675.7114.620.150.0728.34100.670.20.260.63001.76合計(jì)23.805.5114.3653.130.530.9198.24表6碳數(shù)正構(gòu)醇異構(gòu)醇醛酮酯合計(jì)20.200000.230.100000.140.190.2700.0700.5350.180.0800.080.160.560.120.0700.010.110.3170.020.0300.010.060.12合計(jì)0.810.4500.170.331.76由表5和表6的數(shù)據(jù)可知:經(jīng)過(guò)步驟(1)的上述醇脫水反應(yīng),費(fèi)托合成石腦油原料中的絕大多數(shù)醇被轉(zhuǎn)化為對(duì)后續(xù)聚合反應(yīng)有用的烯烴。(2)將步驟(1)得到的產(chǎn)物在聚合催化劑存在下進(jìn)行聚合反應(yīng),使步驟(1)得到的產(chǎn)物中的烯烴轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物為二聚合物的聚合產(chǎn)物,其中,聚合反應(yīng)條件包括:溫度為100℃,時(shí)間為50min,聚合催化劑為三氯化鋁,三氯化鋁與步驟(1)得到的產(chǎn)物中烯烴的質(zhì)量比為0.03:1。將得到的產(chǎn)物分離除去催化劑,并經(jīng)naoh堿洗和水洗后作為聚合反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)過(guò)步驟(2)的上述聚合反應(yīng),使步驟(1)得到的產(chǎn)物中的絕大多數(shù)烯烴被轉(zhuǎn)化為對(duì)后續(xù)加氫反應(yīng)有用且目標(biāo)產(chǎn)物為二聚合物的聚合產(chǎn)物。(3)將步驟(2)得到的產(chǎn)物在加氫催化劑存在下進(jìn)行加氫反應(yīng),使步驟(2)得到的產(chǎn)物中的聚合產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為飽和烷烴,其中,加氫反應(yīng)條件包括:氫分壓為6.4mpa;溫度為260℃;氫氣與步驟(2)得到的產(chǎn)物的體積比為800:1;液時(shí)體積空速為2h-1,加氫催化劑為nimo/al2o3(以加氫催化劑nimo/al2o3的重量為基準(zhǔn),nio的含量為4重量%,moo3的含量為24重量%,al2o3的含量為72重量%,下同);經(jīng)過(guò)步驟(3)的上述加氫反應(yīng),使步驟(2)得到的產(chǎn)物中的絕大多數(shù)主要為二聚合物的聚合產(chǎn)物轉(zhuǎn)變?yōu)轱柡屯闊N,產(chǎn)物中的飽和烷烴中含有相當(dāng)數(shù)量的本發(fā)明目標(biāo)產(chǎn)物-用作溶劑油的異構(gòu)烷烴。(4)通過(guò)分餾切割步驟(3)的產(chǎn)物中初餾點(diǎn)不小于160℃且終餾點(diǎn)不 大于340℃的餾分,得到異構(gòu)烷烴溶劑油。以醇脫水反應(yīng)得到的產(chǎn)物中含有的烯烴總重量為基準(zhǔn),經(jīng)計(jì)算得到餾程為160-340℃的餾分的產(chǎn)率為83.5%。且160-340℃的餾分產(chǎn)品,外觀無(wú)色透明,氧含量<0.2%,芳烴含量為0.03體積%。通過(guò)色譜分析可知該產(chǎn)品中的異構(gòu)烷烴含量為98.4重量%,是優(yōu)質(zhì)的異構(gòu)烷烴溶劑油。實(shí)施例2本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的費(fèi)托合成石腦油生產(chǎn)異構(gòu)烷烴溶劑油的方法。(1)將費(fèi)托合成石腦油a在催化劑作用下進(jìn)行醇脫水反應(yīng),使費(fèi)托合成石腦油中的醇轉(zhuǎn)化為烯烴,其中,醇脫水反應(yīng)條件包括:溫度為350℃,液時(shí)體積空速為3h-1,催化劑為γ-al2o3。醇脫水反應(yīng)后得到的產(chǎn)物中烯烴的總含量為64.94重量%。醇脫水反應(yīng)后得到的產(chǎn)物的烴類組成(重量%)見(jiàn)表7,有機(jī)含氧化合物組成(重量%)見(jiàn)表8。表7碳數(shù)正構(gòu)烷烴異構(gòu)烷烴α-烯烴烯烴環(huán)烷烴芳烴合計(jì)200000003000000040.05000000.0551.10.153.22.04006.4963.50.467.52.50.02013.9876.361.412.32.590.050.7923.4986.151.315.22.140.310.0525.1596.51.67151.80.150.0725.19100.660.20.050.62001.53合計(jì)24.325.1853.2511.690.530.9195.88表8(2)將步驟(1)得到的產(chǎn)物在聚合催化劑存在下進(jìn)行聚合反應(yīng),使步驟(1)得到的產(chǎn)物中的烯烴轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物為二聚合物的聚合產(chǎn)物,其中,聚合反應(yīng)條件包括:溫度為120℃,時(shí)間為40min,聚合催化劑為三氯化鋁,三氯化鋁與步驟(1)得到的產(chǎn)物中烯烴的質(zhì)量比為0.05:1。將得到的產(chǎn)物分離除去催化劑,并經(jīng)naoh堿洗和水洗后作為聚合反應(yīng)產(chǎn)物。(3)將步驟(2)得到的產(chǎn)物在加氫催化劑存在下進(jìn)行加氫反應(yīng),使步驟(2)得到的產(chǎn)物中的聚合產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為飽和烷烴,其中,加氫反應(yīng)條件包括:氫分壓為4.5mpa;溫度為240℃;氫氣與步驟(2)得到的產(chǎn)物的體積比為1000:1;液時(shí)體積空速為3h-1,加氫催化劑為nimo/al2o3;(4)通過(guò)分餾切割步驟(3)的產(chǎn)物中初餾點(diǎn)不小于160℃且終餾點(diǎn)不大于340℃的餾分,得到異構(gòu)烷烴溶劑油。以醇脫水反應(yīng)得到的產(chǎn)物中含有的烯烴總重量為基準(zhǔn),經(jīng)計(jì)算得到餾程為160-340℃的餾分的產(chǎn)率為89.2%。且160-340℃的餾分產(chǎn)品,外觀無(wú)色透明,氧含量<0.2%,芳烴含量為0.04體積%。通過(guò)色譜分析可知該產(chǎn)品中的異構(gòu)烷烴含量為99.1重量%,是優(yōu)質(zhì)的異構(gòu)烷烴溶劑油。實(shí)施例3本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的費(fèi)托合成石腦油生產(chǎn)異構(gòu)烷烴溶劑油的方法。(1)將費(fèi)托合成石腦油a在催化劑作用下進(jìn)行醇脫水反應(yīng),使費(fèi)托合成石腦油中的醇轉(zhuǎn)化為烯烴,其中,醇脫水反應(yīng)條件包括:溫度為380℃, 液時(shí)體積空速為0.8h-1,催化劑為γ-al2o3。醇脫水反應(yīng)后得到的產(chǎn)物中烯烴的總含量為66.06重量%。醇脫水反應(yīng)后得到的產(chǎn)物的烴類組成(重量%)見(jiàn)表9,有機(jī)含氧化合物組成(重量%)見(jiàn)表10。表9碳數(shù)正構(gòu)烷烴異構(gòu)烷烴α-烯烴烯烴環(huán)烷烴芳烴合計(jì)200000003000000040.05000000.0551.120.152.64.48008.3563.560.465.37.350.02016.6976.331.4110.52.820.050.7921.986.151.2913.13.340.310.0524.2496.551.6710.65.30.150.0724.34100.660.20.090.58001.53合計(jì)24.425.1842.1923.870.530.9197.1表10碳數(shù)正構(gòu)醇異構(gòu)醇醛酮酯合計(jì)20.200000.230.2600000.2640.560.0700.1500.7850.590.23000.140.9660.360.1900.020.120.6970.0100000.01合計(jì)1.980.4900.170.262.9(2)將步驟(1)得到的產(chǎn)物在聚合催化劑存在下進(jìn)行聚合反應(yīng),使步驟(1)得到的產(chǎn)物中的烯烴轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物為二聚合物的聚合產(chǎn)物,其中,聚合反應(yīng)條件包括:溫度為130℃,時(shí)間為30min,聚合催化劑為三氯化鋁,三氯化鋁與步驟(1)得到的產(chǎn)物中烯烴的質(zhì)量比為0.02:1。將得到的產(chǎn)物分離除去催化劑,并經(jīng)naoh堿洗和水洗后作為聚合反應(yīng)產(chǎn)物。(3)將步驟(2)得到的產(chǎn)物在加氫催化劑存在下進(jìn)行加氫反應(yīng),使步驟(2)得到的產(chǎn)物中的聚合產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為飽和烷烴,其中,加氫反應(yīng)條件包 括:氫分壓為8mpa;溫度為230℃;氫氣與步驟(2)得到的產(chǎn)物的體積比為300:1;液時(shí)體積空速為0.8h-1,加氫催化劑為nimo/al2o3;(4)通過(guò)分餾切割步驟(3)的產(chǎn)物中初餾點(diǎn)不小于160℃且終餾點(diǎn)不大于340℃的餾分,得到異構(gòu)烷烴溶劑油。以醇脫水反應(yīng)得到的產(chǎn)物中含有的烯烴總重量為基準(zhǔn),經(jīng)計(jì)算得到餾程為160-340℃的餾分的產(chǎn)率為84.2%。且160-340℃的餾分產(chǎn)品,外觀無(wú)色透明,氧含量<0.2%,芳烴含量為0.03體積%。通過(guò)色譜分析可知該產(chǎn)品中的異構(gòu)烷烴含量為99.1重量%,是優(yōu)質(zhì)的異構(gòu)烷烴溶劑油。實(shí)施例4按照實(shí)施例1的方法,不同的是:聚合反應(yīng)條件包括:溫度為80℃,時(shí)間為50min。步驟(4)中,以醇脫水反應(yīng)得到的產(chǎn)物中含有的烯烴總重量為基準(zhǔn),經(jīng)計(jì)算得到餾程為160-340℃的餾分的產(chǎn)率為77.6%。且160-340℃的餾分產(chǎn)品,外觀無(wú)色透明,氧含量<0.2%,芳烴含量為0.03體積%。通過(guò)色譜分析可知該產(chǎn)品中的異構(gòu)烷烴含量為98.2重量%,是優(yōu)質(zhì)的異構(gòu)烷烴溶劑油。實(shí)施例5按照實(shí)施例1的方法,不同的是:聚合反應(yīng)條件包括:溫度為100℃,時(shí)間為80min。步驟(4)中,以醇脫水反應(yīng)得到的產(chǎn)物中含有的烯烴總重量為基準(zhǔn),經(jīng)計(jì)算得到餾程為160-340℃的餾分的產(chǎn)率為75.3%。且160-340℃的餾分產(chǎn)品,外觀無(wú)色透明,氧含量<0.2%,芳烴含量為0.03體積%。通過(guò)色譜分析可知該產(chǎn)品中的異構(gòu)烷烴含量為98.3重量%,是優(yōu)質(zhì)的異構(gòu)烷烴溶劑油。實(shí)施例6按照實(shí)施例1的方法,不同的是:用終餾點(diǎn)為200℃的費(fèi)托合成石腦油b代替終餾點(diǎn)為160℃的費(fèi)托合成石腦油a。步驟(4)中,以醇脫水反應(yīng)得到的產(chǎn)物中含有的烯烴總重量為基準(zhǔn),經(jīng)計(jì)算得到餾程為160-340℃的餾分的產(chǎn)率為72.3%。且160-340℃的餾分產(chǎn)品,外觀無(wú)色透明,氧含量為0.65%,芳烴含量為1.2體積%。通過(guò)色譜分析可知該產(chǎn)品中的異構(gòu)烷烴含量為42.2重量%。將實(shí)施例1與實(shí)施例4-5比較可知,聚合反應(yīng)的溫度為100-130℃,時(shí)間為30-50min時(shí),能夠進(jìn)一步提高得到的異構(gòu)烷烴溶劑油的產(chǎn)率。將實(shí)施例1與實(shí)施例6比較可知,采用終餾點(diǎn)不大于160℃的費(fèi)托合成石腦油作為原料時(shí),能夠進(jìn)一步提高得到的異構(gòu)烷烴溶劑油的產(chǎn)率和純度。以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,但是,本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié),在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi),可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型,這些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。另外需要說(shuō)明的是,在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征,在不矛盾的情況下,可以通過(guò)任何合適的方式進(jìn)行組合,為了避免不必要的重復(fù),本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說(shuō)明。此外,本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合,只要其不違背本發(fā)明的思想,其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開(kāi)的內(nèi)容。當(dāng)前第1頁(yè)12