一種硫化烷基酚的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種硫化烷基酚的制備方法。本發(fā)明方法包括：(1)將烷基酚、硫化劑與無機堿或其水溶液混合，進行硫化反應(yīng)；(2)在步驟(1)中的反應(yīng)產(chǎn)物中加入低分子醇的水溶液混合攪拌，然后加入破乳劑，分離油相，收集產(chǎn)物。本發(fā)明制備的硫化烷基酚具有優(yōu)異的抗氧化性、腐蝕抑制性、高溫清凈性，是一種性能全面的潤滑油抗氧化劑。
【專利說明】一種硫化烷基酚的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種硫化烷基酚，特別涉及一種硫化烷基酚抗氧劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]抗氧化劑是潤滑油中常用的一類添加劑，主要防止油品在高溫時氧化衰變。常用的抗氧化劑分為含金屬型和無灰型抗氧化劑，其中二烷基二硫代磷酸鋅是常用的金屬型抗氧化劑。而無灰型抗氧化劑包括烷基芳胺型、烷基酚、硫化烷基酚型、烷基酚酯型等。其中硫化烷基酚型抗氧化劑的硫含量高、性能全面，可以用于齒輪油及液壓油中。
[0003]關(guān)于硫化烷基酚的制備方法專利很多，例如美國專利US 2916454介紹了一種含有硫橋和亞甲基橋的烷基酚金屬鹽的制備方法，其中硫化烷基酚是含有硫橋和亞甲基橋連的烷基酚，甲醛的用量是2摩爾，硫化劑的用量是I摩爾，烷基酚的烷基是異丁基。
[0004]US 3951830介紹了一種含有硫橋和亞甲基橋的烷基酹堿金屬鹽或者是堿土金屬鹽的制備方法，其中硫化烷基酚是含有硫橋和亞甲基橋連的烷基酚，可以先用酚與甲醛反應(yīng)得到含有亞甲基的烷基酚，然后進行硫化反應(yīng)，或者是用先將烷基酚硫化，然后再進行亞甲基化反應(yīng)得到含有亞甲基和硫橋的烷基酚，最后進行金屬化反應(yīng)。
[0005]US 4021409介紹了一種含有硫和亞甲基橋的多烷基酹的堿式金屬的制備方法,其中硫化部分采用先硫化含有亞甲基橋連的烷基酚，或者是用甲醛與硫化烷基酚反應(yīng)，然后與過量的堿土金屬氧化物在50°C _125°C反應(yīng)得到產(chǎn)品。
[0006]CN 200810026030.4介紹了一種用作抗氧減色劑的壬基酚硫化物低聚體及其制備方法，尤其用作松香及其深加工產(chǎn)品的抗氧減色劑的壬基酚硫化物低聚體及其制備方法。所述的壬基酚硫化物低聚體能夠使松香及其深加工產(chǎn)品有效抵抗氧化，降低色澤，使之能夠滿足不同工業(yè)領(lǐng)域的要求，應(yīng)用的范圍更加廣泛。在硫化反應(yīng)后，保持溫度10度，用氫氧化鈉溶液吸收生成的氯化氫氣體，滴加完畢后，靜置半小時，加入10升5%亞硫酸鈉溶液，繼續(xù)攪拌，將溫度升高到50°C，靜置分層后將下層的水排出。重復使用5%的亞硫酸鈉溶液洗滌兩次，加入10升純凈水洗滌。最后減壓蒸餾除去溶劑油，產(chǎn)品硫含量高，氯含量低。
[0007]文獻《硫化烷基酚抗氧化劑T503的制備研究》介紹了用2，6 二叔丁基酚硫化反應(yīng)得到硫化烷基酚的過程，由于采用催化劑及促進劑，使得產(chǎn)物的抗氧化性提高，腐蝕性進一步降低。
[0008]以上發(fā)明涉及到硫化烷基酚的制備方法，采用了不同的硫化劑及一些后處理措施，但是，硫化反應(yīng)中存在的一些雜質(zhì)會影響產(chǎn)品的性能，例如腐蝕性，高溫清凈性等，以上問題并沒有得到很好的解決，因此，現(xiàn)有技術(shù)需要進一步改進。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明提供了一種硫化烷基酚的制備方法。
[0010]本發(fā)明方法包括:
[0011](I)將烷基酚、硫化劑與無機堿或其水溶液混合，進行硫化反應(yīng)；[0012](2)在步驟(1)中的反應(yīng)產(chǎn)物中加入低分子醇的水溶液混合攪拌，然后加入破乳劑，分離油相，收集產(chǎn)物。
[0013]步驟(1)中所述烷基酚為單取代和/或雙取代烷基酚，其中取代烷基的總碳數(shù)在4-20之間；優(yōu)選鄰位和/或?qū)ξ坏膯稳〈?或雙取代烷基酚，其中取代烷基的總碳數(shù)在6-15之間，例如對位辛基酚、對位壬基酚、對位十二烷基酚、對位十五烷基酚、2，6- 二叔丁基酚、2，6- 二叔丁基對己基酚。
[0014]步驟⑴中所述硫化劑選自硫磺、氯化硫和二氯化硫中的一種或多種，優(yōu)選硫磺。
[0015]步驟⑴中所述硫化劑的加入量是烷基酚質(zhì)量的5-30%，優(yōu)選7-20%。
[0016]步驟(1)中所述無機堿為堿金屬的氧化物和/或氫氧化物、堿土金屬的氧化物和/或氫氧化物和氨中的一種或多種，優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣和氨中的一種或多種，最優(yōu)選氫氧化鈉和/或氨。加入無機堿的目的是促進硫化反應(yīng)的發(fā)生，縮短反應(yīng)時間，降低反應(yīng)溫度，提高產(chǎn)物的收率。
[0017]步驟(1)中所述無機堿的加入量是烷基酚質(zhì)量的0.05%~?0%，優(yōu)選0.1%~5%。
[0018]步驟(1)中優(yōu)選加入上述無機堿的水溶液，其中無機堿占無機堿水溶液總質(zhì)量的10% ~30%，優(yōu)選 15% ~25%。
[0019]步驟(1)中所述硫化反應(yīng)的溫度是120°C~180°C，優(yōu)選130°C~170°C，反應(yīng)時間是
0.5小時~8小時，優(yōu)選2飛小時。
[0020]步驟(1)中所述硫化反應(yīng)中可以加入稀釋油，也可以不加入稀釋油。當加入稀釋油時，所述稀釋油為I類、II類、III類和IV類潤滑基礎(chǔ)油中的一種或多種，優(yōu)選100°C運動粘度為2-10mm2/S的潤滑基礎(chǔ)油。所述稀釋油的加入量是烷基酚質(zhì)量的30%~200%，優(yōu)選509^120%。
[0021]步驟(2)中所述低分子醇選自CfC6烷基醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、丁醇和戊醇中的一種或多種，最優(yōu)選甲醇、乙醇和丙醇中的一種或多種，所述低分子醇占水溶液總質(zhì)量的10-60%，優(yōu)選20-50%。所述低分子醇的水溶液的加入量是步驟(1)中烷基酚質(zhì)量的 50%~1000%，優(yōu)選 300%~800%。
[0022]步驟⑵中所述破乳劑為非離子型破乳劑，可以選用聚醚類、聚硅氧烷類、聚酯類和碳酸亞乙酯樹脂類破乳劑中的一種或多種，例如環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷聚醚嵌段破乳劑、硅油破乳劑、聚甲基丙烯酸酯破乳劑、碳酸亞乙酯烷基酚甲醛樹脂破乳劑，優(yōu)選聚醚破乳劑和/或硅油破乳劑，最優(yōu)選環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷聚醚嵌段破乳劑和硅油破乳劑的混合物，二者之間的比例是1:1-8:1，優(yōu)選1:1-5:1，最優(yōu)選1:1-3:1。所述破乳劑的加入量是步驟⑴中烷基酹質(zhì)量的IO-1OOOppm,優(yōu)選50_500ppm。
[0023]步驟(2)中混合攪拌的溫度是10 V -60 V，優(yōu)選30 V -40 V，混合攪拌的時間是
0.5-8h，優(yōu)選 l-5h。
[0024]步驟(2)分離油相后，對油相采用過濾、干燥等常規(guī)方法得到本發(fā)明的硫化烷基酚。
[0025]步驟(2)中優(yōu)選在加入破乳劑的同時加入聚烯烴助破乳劑，所述聚烯烴是由乙烯、丙烯、C4-C10烯烴單獨聚合或共聚合而得到的聚烯烴，所述C4-Cltl烯烴可以選用正丁烯、異丁烯、正戊烯、正己烯、正辛烯和正癸烯中的一種或多種，優(yōu)選聚異丁烯，所述聚烯烴的數(shù)均分子量為500-8000，優(yōu)選1000-5000，更優(yōu)選1200-3000。所述聚烯烴助破乳劑的 加入量為步驟(2)中破乳劑質(zhì)量的3%-300%，優(yōu)選10%-150%，最優(yōu)選20%_90%。
[0026]步驟(2)中所述低分子醇的水溶液、破乳劑和優(yōu)選加入的助破乳劑可以一次加入、混合攪拌、分離油相、收集產(chǎn)物，也可以分為多次加入、混合攪拌、并進行相同次數(shù)的分離油相、收集產(chǎn)物，優(yōu)選三次加入。
[0027]在步驟(2)中最優(yōu)選加入聚醚和硅油的混合破乳劑、聚烯烴助破乳劑，其中聚醚、硅油和聚烯烴之間的質(zhì)量比為1~4:4~1:1，優(yōu)選廣2:2~1:1，聚醚、硅油和聚烯烴總質(zhì)量為烷基酚總質(zhì)量的0.001%~0.1%，優(yōu)選0.0059Π).05%。
[0028]本發(fā)明制備的硫化烷基酚具有優(yōu)異的抗氧化性、腐蝕抑制性、高溫清凈性，是一種性能全面的潤滑油抗氧化劑。
【具體實施方式】
[0029]下面通過實 例進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
[0030]所使用的原料如下:
[0031 ] 十二烷基酚，購自國藥集團北京化學試劑公司
[0032]壬基酚，購自國藥集團北京化學試劑公司
[0033]2，6 二叔丁基苯酚，購自國藥集團北京化學試劑公司
[0034]150SN，購自中國石油大連石化公司
[0035]Τ1001,乙二胺聚氧乙烯聚氧丙烯醚破乳劑，北京興普精細化工有限公司
[0036]Τ901，聚甲基硅油破乳劑，遼寧天合精細化工有限公司
[0037]KR-12，聚醚型破乳劑，克拉瑪依石化廠
[0038]聚異丁烯1，數(shù)均分子量為1300，中國石油吉林化學工業(yè)公司
[0039]聚異丁烯2，數(shù)均分子量為2300，中國石油吉林化學工業(yè)公司
[0040]聚異戊烯-異丁烯共聚物，數(shù)均分子量2000，實驗室合成，具體方法如下:在具有低溫控制系統(tǒng)的500ml高壓反應(yīng)器中用計量泵加入100ml正戊烷，30毫升異丁烯，50毫升3甲基1- 丁烯，20毫升I 丁烯，密閉反應(yīng)器。然后將20克三氯化鋁與10克正戊烷混合，放入加料設(shè)備中，用氮氣逐漸進料，此時打開反應(yīng)器攪拌，控制反應(yīng)溫度在_15°C，加入催化劑后反應(yīng)I小時后停止攪拌，反應(yīng)器物料用5%氫氧化鈉水洗直到物料顯中性，然后蒸餾，過濾，得到數(shù)均分子量2000的聚異戊烯-異丁烯共聚物。
[0041]實施例1 (采用甲醇溶液三次處理，每次采用兩種破乳劑)
[0042]在安裝有電動攪拌的三口燒瓶中加入100克十二烷基酚，加入75克150SN，加入后攪拌15分鐘,然后加入20%的氨水溶液4克,硫磺粉10克,加入后升溫到150°C,恒溫反應(yīng)5小時，反應(yīng)后降溫到35°C，然后加入200克35%的甲醇水溶液，混合攪拌30分鐘，此時溶液有部分乳化現(xiàn)象，乳化層大約占水層的6%，加入T1001和T901，其加入量為十二烷基酚總質(zhì)量的120ppm，二者之間質(zhì)量比為1:1，靜置后乳化層沒有完全消失，大約有水相體積的2%是乳化層，分出水層及乳化層，在油相中加入200克40%的甲醇水溶液，混合攪拌30分鐘，此時溶液有部分乳化現(xiàn)象，乳化層大約占水層的5%，加入T1001破乳劑和聚異丁烯I的混合物，其加入量為十二烷基酚總質(zhì)量的130ppm，二者之間質(zhì)量比為1:1，靜置后乳化層沒有完全消失，大約有水相體積的2%是乳化層，分出水層及乳化層，重復在油相中加入200克40%的甲醇水溶液，混合攪拌30分鐘，此時溶液有部分乳化現(xiàn)象，乳化層大約占據(jù)水層的6%，加入TlOOl破乳劑和聚異丁烯I的混合物，加入量是十二烷基酚總質(zhì)量的120ppm，此時乳化層仍然有水層2%的乳化層，然后將硫化壬基酚和甲醇水溶液分離，在硫化烷基酚中加入100克120號溶劑汽油，10克無水硫酸鈉，干燥10分鐘，然后過濾，蒸出汽油，得到深褐色的硫化十二烷基酚151.2克，硫含量為5.2%。
[0043]實施例2 (采用甲醇溶液三次處理，每次采用三種破乳劑)
[0044]在安裝有電動攪拌的三口燒瓶中加入100克十二烷基酚，加入75克150SN，加入后攪拌15分鐘,然后加入20%的氨水溶液4克,硫磺粉10克,加入后升溫到150°C,恒溫反應(yīng)5小時，反應(yīng)后降溫到35°C，然后加入200克40%的甲醇水溶液，在30_35°C混合攪拌30分鐘，此時溶液有部分乳化現(xiàn)象，乳化層大約占水層的6%，加入T1001、T901和聚異丁烯I的混合物，其加入量為十二烷基酚總質(zhì)量的140ppm，破乳劑混合物中T1001與T901、聚異丁烯之間的質(zhì)量比是1:1:1， 靜置后乳化層幾乎看不見，分出水層后，然后在油層中加入200克35%的甲醇水溶液，在30-35°C混合攪拌30分鐘，停止后溶液仍然出現(xiàn)乳化層，大約是水層的5%，重復加入相同質(zhì)量的上述破乳劑混合物，乳化層消失，分出水層，再向油層重復加入200克35%的甲醇水溶液，在30-35°C混合攪拌30分鐘，靜置后出現(xiàn)5%的乳化層，再次加入相同質(zhì)量的上述破乳劑混合物，乳化層消失，然后將硫化壬基酚和甲醇水溶液分離，在硫化烷基酚中加入100克120號溶劑汽油，10克無水硫酸鈉，干燥10分鐘，然后過濾，蒸出汽油，得到深褐色的硫化十二烷基酚177.6克，硫含量為5.3%。通過實施例1、2可以看出，如果不采用本發(fā)明的復合破乳劑，最終得到的產(chǎn)品數(shù)量減少。
[0045]實施例3 (采用甲醇溶液三次處理，每次采用三種破乳劑)
[0046]在安裝有電動攪拌的三口燒瓶中加入100克壬基酚，加入73克150SN，加入后攪拌15分鐘，然后加入20%氫氧化鈉溶液2.6克，硫磺粉9.6克，加入后升溫到145°C，恒溫反應(yīng)5小時，此時三口瓶中放出硫化氫氣體，用20%的氫氧化鉀溶液吸收硫化氫氣體，反應(yīng)后降溫到30°C，然后加入190克35%的甲醇水溶液，在30-35°C混合攪拌30分鐘，靜置后溶液有部分乳化現(xiàn)象，乳化層是水層的4%，加入KR-12、T901和聚異丁烯2的破乳劑混合物，其加入量為十二烷基酚總質(zhì)量的140ppm，其中10?-123901、聚異丁烯2之間的質(zhì)量比是2:1:1，靜置后乳化層減小至0.5%以下，分出水層及乳化層，然后再向分出的油相中加入200克35%的甲醇水溶液，在30-35°C混合攪拌30分鐘，靜置后乳化層大約是水層的5%，重復加入相同質(zhì)量的上述破乳劑混合物，乳化層降低至0.3%以下，分出水層，最后向油層加入200克35%的甲醇水溶液，混合攪拌30分鐘，靜置后乳化層大約是水相的4%，重復加入相同質(zhì)量的上述破乳劑混合物，乳化層消失，然后分出水層，然后在油相中加入100克120號溶劑汽油，10克無水硫酸鈉，干燥10分鐘，然后過濾，蒸出汽油，得到深褐色的硫化壬基酚179.5克，硫含量 5.1%。
[0047]實施例4 (采用甲醇溶液一次處理，加入三種破乳劑)
[0048]在安裝有電動攪拌的三口燒瓶中加入100克2，6 二叔丁基苯酚，加入50克150SN，加入后攪拌15分鐘，然后加入20%氫氧化鈉溶液3.5克，硫磺粉14克，加入后升溫到140°C，恒溫反應(yīng)5小時，反應(yīng)后降溫到35°C，然后加入620克40%的甲醇水溶液，在30_35°C混合攪拌30分鐘，此時溶液有部分乳化現(xiàn)象，乳化層大約是水層的10%，加入T1001、T901和聚異戊烯-聚異丁烯共聚物的破乳劑混合物，其加入量為二叔丁基苯酚總質(zhì)量的420ppm，其中T1001、T901和聚異戊烯-聚異丁烯共聚物之間的質(zhì)量比是2:2:1，靜置后乳化層降低至0.1%以下，然后分出水相，然后在油相中加入100克甲苯溶液，12克無水硫酸鈉，干燥10分鐘，然后過濾，蒸出甲苯，得到深褐色的硫化的2，6 二叔丁基硫化烷基酚158克，硫含量8.3%。
[0049]對比例I (沒有采用甲醇溶液及破乳劑處理，其它條件同實施例1)
[0050]在安裝有電動攪拌的三口燒瓶中加入100克十二烷基酚，加入75克150SN，加入后攪拌15分鐘，然后加入20%氨水溶液4克，硫磺粉10克，加入后升溫到150°C，恒溫反應(yīng)5小時,此時三口瓶中放出硫化氫氣體,用20%的氫氧化鉀溶液吸收硫化氫氣體，反應(yīng)后降溫到35°C，在硫化烷基酚中加入100克120號溶劑汽油，10克無水硫酸鈉，干燥10分鐘，然后過濾，蒸出汽油， 得到深褐色的硫化十二烷基酚181克，硫含量5.4%。
[0051]對比例2 (沒有采用甲醇溶液處理，其它條件同實施例4)
[0052]在安裝有電動攪拌的三口燒瓶中加入100克2，6 二叔丁基苯酚，加入50克150SN，加入后攪拌15分鐘，然后加入20%氫氧化鈉溶液3.5克，硫磺粉14克，加入后升溫到140°C，恒溫反應(yīng)5小時，此時三口瓶中放出硫化氫氣體，用20%的氫氧化鉀溶液吸收硫化氫氣體，反應(yīng)后降溫到35°C，然后在硫化烷基酚中加入100克甲苯溶液，12克無水硫酸鈉，干燥10分鐘，然后過濾，蒸出甲苯，得到深褐色的硫化的2，6 二叔丁基硫化烷基酚162克，硫含量
8.5%。
[0053]對實施例1-4和對比例1、2制備得到的硫化烷基酚進行高溫清凈性、抗氧化安定性的評定試驗，評價方法如下:
[0054]采用成漆和成焦板實驗來評價高溫清凈性:
[0055]在L-1型板式成焦器上進行成漆和成焦板實驗。成焦試驗條件為:板溫/油溫=320 0C /100°C，時間2小時，停/開時間=45秒/15秒。成漆試驗條件為:板溫/油溫=3000C /150°C，時間2小時，連續(xù)運轉(zhuǎn)。
[0056]在L-A型清凈性試驗儀上進行試驗，以考察其高溫清凈性。試驗條件為:板溫/油溫=3000C /100。。，時間I小時，停/開時間=40秒/20秒。油滴速度為1.0mL/min。
[0057]抗氧化安定性評定米用F1DSC (Pressure Differential Scanning Calorimeter壓力差示掃描量熱)方法，試驗設(shè)備為TA5000DSC2910熱分析儀。
[0058]金屬腐蝕性評定采用石油產(chǎn)品銅片腐蝕試驗法，方法號為GB/T 5096。
[0059]將150SN，500SN，150BS按14:5:1的質(zhì)量比調(diào)制成潤滑基礎(chǔ)油，將實施例1_4及對比例1、2中的硫化烷基酚分別以2%的加入量調(diào)入潤滑基礎(chǔ)油中得到潤滑組合物的實施例5-8和對比例3、4，對這些潤滑組合物進行上述評定試驗來考察硫化烷基酚的各種性能，試驗結(jié)果見表1。
[0060]由表1可以看出，實施例5、6與對比例3相比成焦、成漆量小，具有更高的銅片腐蝕級別，更長的氧化誘導期，表明本發(fā)明硫化烷基酚具有較好的高溫清凈性、較低的金屬腐蝕性和更好的抗氧性能。實施例8與對比例4相比同樣表明本發(fā)明硫化烷基酚具有較好的高溫清凈性、較低的金屬腐蝕性和更好的抗氧性能。
[0061]綜上所述，采用本發(fā)明方法制備的硫化烷基酚具有較好的高溫清凈性、腐蝕抑制性、抗氧化安定性，是一種性能全面的潤滑油抗氧化劑。
[0062]表1硫化烷基酚的性能評價結(jié)果
[0063]
【權(quán)利要求】
1.一種硫化烷基酚的制備方法，包括: (1)將烷基酚、硫化劑與無機堿或其水溶液混合，進行硫化反應(yīng)； (2)在步驟(1)中的反應(yīng)產(chǎn)物中加入低分子醇的水溶液混合攪拌，然后加入破乳劑，分離油相，收集產(chǎn)物。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述烷基酚為單取代和/或雙取代烷基酚，其中取代烷基的總碳數(shù)在4-20之間。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述硫化劑選自硫磺、氯化硫和二氯化硫中的一種或多種。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述硫化劑的加入量是烷基酚質(zhì)量的5-30%。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述無機堿為堿金屬的氧化物和/或氫氧化物、堿土金屬的氧化物和/或氫氧化物和氨中的一種或多種。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述無機堿的加入量是烷基酚質(zhì)量的0.05%~10%。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中加入無機堿的水溶液，其中無機堿占水溶液總質(zhì)量的10%~30%。
8.按照權(quán)利要求1所述 的方法，其特征在于，步驟(1)中所述硫化反應(yīng)的溫度是120。。~180°C，反應(yīng)時間是0.5小時~8小時。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述硫化反應(yīng)中加入稀釋油，所述稀釋油為I類、II類、III類和IV類潤滑基礎(chǔ)油中的一種或多種，所述稀釋油的加入量是烷基酚質(zhì)量的30%~200%。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述低分子醇選自CfC6烷基醇，所述低分子醇占水溶液總質(zhì)量的10-60%，所述低分子醇的水溶液的加入量是步驟(I)中烷基酚質(zhì)量的50%~1000%。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述破乳劑為非離子型破乳劑，所述破乳劑的加入量是步驟(1)中烷基酚質(zhì)量的10-1000ppm。
12.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述破乳劑為聚醚破乳劑和/或硅油破乳劑，所述破乳劑的加入量是步驟(1)中烷基酚質(zhì)量的10-1000ppm。
13.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述破乳劑為環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷聚醚嵌段破乳劑和硅油破乳劑的混合物，二者之間的比例是1:1-8:1，所述破乳劑的加入量是步驟(1)中烷基酚質(zhì)量的50-500ppm。
14.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中混合攪拌的溫度是IO0C _60°C，混合攪拌的時間是0.5-8h。
15.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)在加入破乳劑的同時加入聚烯烴助破乳劑，所述聚烯烴是由乙烯、丙烯、C4-C10烯烴單獨聚合或共聚合而得到的聚烯烴，所述C4-Cltl烯烴可以選用正丁烯、異丁烯、正戊烯、正己烯、正辛烯和正癸烯中的一種或多種，所述聚烯烴的數(shù)均分子量為500-8000，所述聚烯烴助破乳劑的加入量為步驟(2)中破乳劑質(zhì)量的3%-300%。
16.按照權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述聚烯烴為聚異丁烯，其數(shù)均分子量為 1000-5000。
17.按照權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述低分子醇的水溶液、破乳劑和聚烯烴助破乳劑分為多次加入、混合攪拌、并進行相同次數(shù)的分離油相、收集產(chǎn)物。
18.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟(2)中加入聚醚和硅油的混合破乳劑、聚烯烴助破乳劑，其中聚醚、硅油和聚烯烴之間的質(zhì)量比為1~4:4~1:1，聚醚、硅油和聚烯烴總質(zhì)量為烷基酚總質(zhì)量`的0.001%~0.1%。
【文檔編號】C10N30/10GK103725358SQ201210390804
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年10月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月15日
【發(fā)明者】劉依農(nóng), 段慶華, 張耀, 李玲 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院