專利名稱：一種芳烴中脫除烯烴的方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種芳烴中脫除微量烯烴方法，特別是芳構(gòu)化原油醚化加成降烯烴的方法。
背景技術(shù)：
重整油中通常含有微量的烯烴雜質(zhì)，這部分烯烴性質(zhì)活潑，易形成膠質(zhì)會影響芳烴產(chǎn)品的質(zhì)量，而且對一些后續(xù)加工過程會有不良影響，含有一定量的烯烴雜質(zhì)，這些烯烴雜質(zhì)性質(zhì)非常活躍，很容易聚合形成膠質(zhì)影響芳烴產(chǎn)品的質(zhì)量，而且影響芳烴產(chǎn)品的純度要求，對后續(xù)的一些化工工藝產(chǎn)生不良影響，影響芳烴的進一步加工利用。在對烯烴非常敏感的化工工藝過程，即使烯烴含量非常少(ppm級)也會對反應過程產(chǎn)生非常不利的影響，為了得到合格的化工原料以保證后續(xù)的工藝順利進行，須將重整油中芳烴中的烯烴雜質(zhì)進行深度脫除。加氫精制對于只有單一芳烴餾分來說脫烯烴效率很高，但對于同時含有苯、甲苯和二甲苯的芳烴寬組分，芳烴產(chǎn)品的損失較大，加氫反應的深度難以全面兼顧。對芳烴寬餾分產(chǎn)品來說，加氫精制效果不是很好。加氫催化劑中所含的鉬、把等貴金屬成本高，以致加氫費用很高，而且加氫精制再生時析出的硫元素會較嚴重的污染重整催化劑。US6781023美國環(huán)球油品(UOP)公司開發(fā)了一種新的工藝脫除芳烴中的微量烯烴，該工藝使用含有耐高溫的無機氧化物和含有硅鋁氧化物的沸石晶體組成的固體催化劑脫除芳烴物料中的烯烴雜質(zhì)，它主要是通過使物料中的烯烴發(fā)生聚合反應或者與環(huán)烷烴和芳烴發(fā)生烷基化反應，使得物料基本不含有烯烴并且環(huán)烷烴和芳烴的分布和質(zhì)量基本上沒有變化。CN102091648A提供一種全白土型脫烯烴催化劑的制備方法，將轉(zhuǎn)晶活性白土和固體燒堿混合，加入分散劑、助擠劑和膠溶劑捏合混勻，在擠條機上擠出成型或在滾球機上滾動成型，成型體經(jīng)干燥、焙燒后，在硅酸鈉、氫氧化鈉、去離子水、導向劑等存在下進行水熱晶化反應，得到一種催化活性和選擇性高，磨損指數(shù)低的全白土型脫烯烴催化劑。以上專利制備方法較復雜，操作較復雜，工藝流程長。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明了一種芳烴中脫除烯烴的方法，使用芳構(gòu)化原油和甲醇作為原料，進行固定床連續(xù)催化醚化反應，催化劑采用苯乙烯系陽離子交換樹脂催化劑，裝填到串聯(lián)固定床內(nèi)，所述的串聯(lián)固定床包含I個或多個完全一樣的反應器，原料進入反應器后，在催化劑作用下將烯烴全部反應掉，從而達到去烯烴的目的。所述的芳構(gòu)化原油優(yōu)選醋酸芳構(gòu)化原油。所述的苯乙烯系陽離子交換樹脂催化劑可以選自凱瑞化工股份有限公司生產(chǎn)的D006樹脂催化劑、D006-5樹脂催化劑或美國羅門哈斯公司生產(chǎn)的A35樹脂催化劑。所述的串聯(lián)固定床優(yōu)選包含3個完全一樣的反應器。
所述的原料進入反應器時，醇油質(zhì)量比優(yōu)選為O. 01 O. I。
所述的連續(xù)催化醚化反應中，優(yōu)選反應溫度60 100°C，空速O. 5 3/h，反應壓力I 3MPa。本發(fā)明的一種優(yōu)選方案包括以下步驟使用醋酸芳構(gòu)化原油和甲醇作為原料，進行固定床連續(xù)催化醚化反應，催化劑采用市售的凱瑞化工股份有限公司生產(chǎn)的D006樹脂催化劑，裝填到串聯(lián)固定床內(nèi)，所述的串聯(lián)固定床包含3個完全一樣的反應器，原料醋酸芳構(gòu)化原油和甲醇按醇油質(zhì)量比O. 01 O. I的比例進入反應器，反應溫度60 100°C，空速
O.5 3/h，，反應壓力I 3MPa，在催化劑作用下下將烯烴全部反應。本發(fā)明具有以下有益效果I)工業(yè)上通常使用白土催化劑，但白土失活快壽命短，更換頻繁，白土大量填埋對環(huán)境污染影響嚴重。本發(fā)明可取代白土催化劑，解決了環(huán)境污染問題。2)固定床連續(xù)催化醚化反應，催化劑不易失活，可長期使用。3)串聯(lián)式固定床裝置，可保證烯烴轉(zhuǎn)化率99%以上，提高了了芳烴產(chǎn)品的質(zhì)量。
具體實施例方式以下實例僅僅是進一步說明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護的范圍。實施例I :實驗采用的串聯(lián)列管式固定床連續(xù)催化試驗裝置包含3個完全一樣的反應塔，以串聯(lián)方式連接，反應塔直徑Di = 240mm，管子采用316不銹鋼材質(zhì)，導管外徑d0 = 8mm，管子有效長度L = 2m，管子根數(shù)η = 18根，三角形排列。使用醋酸芳構(gòu)化原油(總烯烴含量24% )和甲醇作為原料，進行固定床連續(xù)催化醚化反應，催化劑采用凱瑞化工股份有限公司生產(chǎn)的D006樹脂催化劑，催化劑中的水分用甲醇置換至含水量< 1%，裝填到3個串聯(lián)列管式固定床內(nèi)，裝填量70%，反應物料預熱后混合，以設定的摩爾比，空速依次通過3個串聯(lián)的反應器，管間采用的冷卻水采用順流方式同時對3個反應塔進行換熱，帶走多余反應熱量控制反應溫度。反應溫度80°C，空速ItT1，醇油質(zhì)量比O. 01，反應壓力IMPa，在催化劑作用下將烯烴全部反應，所得產(chǎn)品編號為KRB-1。實施例2反應溫度90°C，其它同實施例I。所得產(chǎn)品編號為KRB-2。實施例3空速31Γ1，其它同實施例I。所得產(chǎn)品編號為KRB-3。實施例4空速31Γ1，其它同實施例2。所得產(chǎn)品編號為KRB-4。實施例5空速O. 5hW，其它同實施例I。所得產(chǎn)品編號為KRB-5。實施例6醇油質(zhì)量比O. 05，其它同實施例I。所得產(chǎn)品編號為KRB-6。實施例7醇油質(zhì)量比O. 05，其它同實施例2。所得產(chǎn)品編號為KRB-7。實施例8
醇油質(zhì)量比O. 05，其它同實施例3。所得產(chǎn)品編號為KRB-8。實施例9醇油質(zhì)量比O. 05，其它同實施例4。所得產(chǎn)品編號為KRB-9。實施例10.醇油質(zhì)量比O. 05，其它同實施例5。所得產(chǎn)品編號為KRB-10。實施例11.醇油質(zhì)量比O. 05，其它同實施例6。所得產(chǎn)品編號為KRB-11。實施例12.反應壓力3MPa，其它同實施例I。所得產(chǎn)品編號為KRB-12。實施例13.反應壓力3MPa，其它同實施例2。所得產(chǎn)品編號為KRB-13。實施例14.反應壓力3MPa，其它同實施例3。所得產(chǎn)品編號為KRB-14。實施例15.反應壓力3MPa，其它同實施例4。所得產(chǎn)品編號為KRB-15。實施例16.反應壓力3MPa，其它同實施例5。所得產(chǎn)品編號為KRB-16。實施例17.反應壓力3MPa，其它同實施例6。所得產(chǎn)品編號為KRB-17。實施例18.裝填到I個列管式固定床內(nèi)，其它同實施例I。所得產(chǎn)品編號為KRB-18。實施例19.裝填到2個串聯(lián)列管式固定床內(nèi)，其它同實施例I。所得產(chǎn)品編號為KRB-19。實施例20.醇油質(zhì)量比O. I，其它同實施例I。所得產(chǎn)品編號為KRB-20。實施例21反應溫度60°C，其它同實施例I。所得產(chǎn)品編號為KRB-21。對比例I.使用白土催化劑脫烯烴實驗裝置為連續(xù)的微型固定床反應器，不銹鋼管式反應器長1000mm、內(nèi)徑20mm，將50mL的白土催化劑顆粒裝填于反應器的中部，反應器壓力為IMPa，控制反應壓力維持反應物料為液相，反應溫度為170°C左右，體積空速為30h-l。進行連續(xù)脫烯烴反應，對反應后油品每隔一定時間取樣測定其溴指數(shù)，并根據(jù)反應前后的溴指數(shù)計算烯烴轉(zhuǎn)化率來衡 量催化劑活性的高低。溴指數(shù)的分析測試遵照國家石油化工行業(yè)標準SH/T0630-1996。表不同工藝做出的試驗樣品運行20天后烯烴轉(zhuǎn)化率的比較
權(quán)利要求
1.一種芳烴中脫除烯烴的方法，使用芳構(gòu)化原油和甲醇作為原料，進行固定床連續(xù)催化醚化反應，催化劑采用苯乙烯系陽離子交換樹脂催化劑，裝填到串聯(lián)固定床內(nèi)，所述的串聯(lián)固定床包含I個或多個完全一樣的反應器，原料進入反應器后，在催化劑作用下將烯烴全部反應掉，從而達到去烯烴的目的。
2.權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述芳構(gòu)化原油是醋酸芳構(gòu)化原油。
3.權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述的苯乙烯系陽離子交換樹脂催化劑選自凱瑞化工股份有限公司生產(chǎn)的D006樹脂催化劑、D006-5樹脂催化劑或美國羅門哈斯公司生產(chǎn)的A35樹脂催化劑。
4.權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述的串聯(lián)固定床包含3個完全一樣的反應器。
5.權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述的原料進入反應器時，醇油質(zhì)量比為O. Ol O. I。
6.權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于所述的連續(xù)催化醚化反應中，反應溫度60 IOO0C，空速O. 5 3/h,反應壓力I 3MPa。
7.權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于使用醋酸芳構(gòu)化原油和甲醇作為原料，進行固定床連續(xù)催化醚化反應，催化劑采用市售的凱瑞化工股份有限公司生產(chǎn)的D006樹脂催化齊U，裝填到串聯(lián)固定床內(nèi)，所述的串聯(lián)固定床包含3個完全一樣的反應器，原料醋酸芳構(gòu)化原油和甲醇按醇油質(zhì)量比O. 01 O. I的比例進入反應器，反應溫度60 100°C，空速O. 5 3/h，，反應壓力I 3MPa，在催化劑作用下將烯烴全部反應。
全文摘要
本發(fā)明提供一種芳烴中脫除烯烴的方法，使用芳構(gòu)化原油和甲醇作為原料，進行固定床連續(xù)催化醚化反應，催化劑采用苯乙烯系陽離子交換樹脂催化劑，裝填到串聯(lián)固定床內(nèi)，所述的串聯(lián)固定床包含1個或多個完全一樣的反應器，原料進入反應器后，在催化劑作用下將烯烴全部反應掉，從而達到去烯烴的目的。本發(fā)明可取代白土催化劑，解決了環(huán)境污染問題；固定床連續(xù)催化醚化反應，催化劑不易失活，可長期使用；可保證烯烴轉(zhuǎn)化率99％以上，提高了了芳烴產(chǎn)品的質(zhì)量。
文檔編號C10G35/06GK102643667SQ201210124950
公開日2012年8月22日 申請日期2012年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月26日
發(fā)明者劉文飛, 王金明 申請人:凱瑞化工股份有限公司