專利名稱：乙烯焦油生產(chǎn)清潔燃料油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種乙烯焦油生產(chǎn)清潔燃料油的方法，具體地說是一種摻煉乙烯焦油的延遲焦化與加氫的組合工藝方法。
背景技術(shù)：
世界石油資源的日益匱乏及其價格的日益高起，使得煉廠減排增效成為必要，乙烯焦油目前主要作為重質(zhì)燃料油或碳黑原料出售，附加值較低。乙烯焦油是乙烯裂解原料在蒸汽裂解過程中原料及產(chǎn)品高溫縮合產(chǎn)物，其初餾點在17(T260°C，終餾點> 600°C，一般為600 700°C，屬重餾分范圍。乙烯焦油主要是雙環(huán)以上稠環(huán)芳烴的混合物，芳烴含量達90%以上，密度(20°C)大于1.0 g /cm3，硫和氮等雜質(zhì)含量低，基本不含金屬雜質(zhì)。為了提高經(jīng)濟效益，各煉油廠開發(fā)出多種綜合利用方法，比如提取出萘及其系列產(chǎn)品、輕組分(<30(TC)合成石油樹脂、重焦油制取碳纖維浙青及碳纖維、>540°C重餾分制取活性炭等。上述方法中尚有一些中間餾分油沒有得到充分利用，綜合經(jīng)濟效益有待進一步提升。CN1970688A公開的方法是將乙烯焦油切出沸點小于260 280°C的輕餾分，再用加氫精制的方法除去此輕餾分中的不飽和烴類，然后再從中提取萘及甲基萘產(chǎn)品，同時副產(chǎn)少量溶劑油產(chǎn)品。該方法只利用了乙烯焦油中所占比例很少的輕餾分，尚有約80%以上的乙烯焦油餾分沒有得到有效處理；同時其所提供的加氫精制條件無法處理沸點高于280°C的乙烯焦油餾分。有關(guān)減 壓渣油摻煉乙烯焦油進行延遲焦化的報導(dǎo)有:CN101608132A、《響應(yīng)面分析法優(yōu)化摻煉乙烯裂解焦油的延遲焦化研究》(見《石油煉制與化工》2009年第8期P5-P8、《延遲焦化裝置摻煉大慶裂解焦油的研究》(見《石油煉制與化工》2007年第12期P20-P22)、《摻煉乙烯裂解重油對延遲焦化的影響》(見《石化技術(shù)與應(yīng)用》2010年第I期P44-P49)和《減壓渣油摻煉乙烯重焦油共焦化試驗》(見《茂名學(xué)院學(xué)報》2008年第I期P7-P9等，這些研究均是將乙烯焦油全餾分與減壓渣油摻煉作為延遲焦化原料，這樣會使液體收率及輕質(zhì)燃料油產(chǎn)品的收率較低，且其所得液體產(chǎn)品——焦化汽油、柴油和蠟油的質(zhì)量仍較差，還需進一步加工處理。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種乙烯焦油利用率高、汽柴油燃料產(chǎn)量高、質(zhì)量好的乙烯焦油生產(chǎn)清潔燃料油的方法。本發(fā)明提供的乙烯焦油生產(chǎn)清潔燃料油的方法，包括:將乙烯焦油分餾成輕餾分和重餾分，所述的重餾分與常規(guī)焦化原料混合，經(jīng)延遲焦化得到焦化汽油和焦化柴油、焦化蠟油，所得的焦化汽油和焦化柴油先經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)，再經(jīng)加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)，得到加氫改質(zhì)產(chǎn)物，焦化蠟油與乙烯焦油輕餾分混合進行加氫處理，即依次經(jīng)過加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)，所得加氫裂化產(chǎn)物與加氫改質(zhì)產(chǎn)物一起，經(jīng)分離得到汽油產(chǎn)品和柴油產(chǎn)品O本發(fā)明方法中，乙烯焦油輕餾分和重餾分的切割點為400 520°C，優(yōu)選為460 520。。。本發(fā)明方法中，乙烯焦油重餾分與常規(guī)焦化原料的混合比例為1:廣9。所述的常規(guī)焦化原料可以是初餾點>350°C的重、渣油原料，一般可選自常壓渣油、減壓渣油、減粘裂化渣油、脫浙青裝置的重脫浙青油、催化裂化油漿、稠油和拔頭原油中的一種或多種，當然也可選自其它如:煤液化油、頁巖油等中的一種或多種，優(yōu)選為減壓渣油。所述的延遲焦化裝置可采用常規(guī)的操作條件，一般為:反應(yīng)溫度480 530°C，反應(yīng)壓力
0.05 MPa 0.80MPa，最好在 0.1OMPa 0.20MPa ;停留時間 5min 50min，最好 10 min 30min ;循環(huán)重量比為0.01 1.0，最好是0.2 0.6。延遲焦化所得的焦化汽油和焦化柴油可以不經(jīng)分離得到焦化汽油和焦化柴油的混合油，也可以分別得到焦化汽油和焦化柴油，然后再混合。本發(fā)明方法中，焦化汽油和焦化柴油經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)后，所得產(chǎn)物經(jīng)先與加氫改質(zhì)生成油換熱，再經(jīng)原料加熱爐升溫的方式達到加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)入口的溫度要求。焦化蠟油和乙烯焦油輕餾分混合后，先與加氫裂化產(chǎn)物換熱，再經(jīng)加熱爐升溫的方式達到加氫精制反應(yīng)區(qū)的入口溫度要求。本發(fā)明方法中，加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)可設(shè)一個反應(yīng)器，沿液相流動方向依次裝填加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑，也可采用一段串聯(lián)工藝，設(shè)兩個反應(yīng)器，分別裝填加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑。加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)裝填的加氫改質(zhì)催化劑占加氫精制催化劑體積的 50% 90%。本發(fā)明方法中，加氫處理的加氫精制反應(yīng)區(qū)與加氫裂化反應(yīng)區(qū)采用一段串聯(lián)工藝，兩反應(yīng)區(qū)在同一反應(yīng)器內(nèi)，或者分別在`不同的反應(yīng)器內(nèi)。所述加氫處理的加氫精制反應(yīng)區(qū)裝填加氫精制催化劑，最好在加氫精制催化劑的上游裝填加氫保護劑。所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)中，裝填加氫裂化催化劑，最好在加氫裂化催化劑的上游裝填加氫脫殘?zhí)看呋瘎?，其中加氫處理所用的加氫精制催化劑占加氫裂化催化劑裝填體積的50°/Γ 00%，加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑难b填體積占加氫裂化催化劑裝填體積的59Γ50%。本發(fā)明方法中，預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)優(yōu)選使用具有高孔容和高比表面積的加氫精制催化劑，催化劑是以第VIB族和/或第VIII族金屬為活性金屬組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第VIB族金屬為Mo和/或W，第VIII族金屬為Co和/或Ni ;預(yù)加氫精制反應(yīng)器使用的催化劑的優(yōu)選性質(zhì)為:孔容0.35、.70ml/g,比表面積為優(yōu)選為28(T400m2/g，催化劑中以氧化物計加氫活性金屬重量含量為59Γ20%，優(yōu)選為8% 16%。本技術(shù)領(lǐng)域中，適合的商品加氫精制催化劑如撫順石油化工研究院研制生產(chǎn)的FHRS-1催化劑等。本發(fā)明方法中，加氫處理中的加氫精制反應(yīng)區(qū)使用的催化劑為常規(guī)的加氫精制催化劑或加氫裂化預(yù)處理催化劑，一般以第VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，以氧化鋁、含硅氧化鋁或含硅和磷的氧化鋁為載體，第VIB族金屬一般為Mo和/或W，第VIII族金屬一般為Co和/或Ni。以催化劑的重量為基準，第VIB族金屬含量以氧化物計為10wt9T35wt%，第VIII族金屬含量以氧化物計為3wt9Tl5wt%，其性質(zhì)如下:比表面積為10(T350m2/g，孔容為0.15^0.60ml/g。主要的催化劑有中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院研制開發(fā)的3936、3996、FF-16、FF-26等。本發(fā)明方法中，所述的加氫裂化催化劑可采用常規(guī)的一種或多種加氫裂化催化齊U，一般以第VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，第VIB族金屬一般為Mo和/或W，第VIII族金屬一般為Co和/或Ni。該催化劑的載體為氧化鋁、含硅氧化鋁和分子篩中的兩種或多種，優(yōu)選采用含分子篩和無定形硅鋁的加氫裂化催化劑。本發(fā)明推薦組成如下(以催化劑的重量為基準):Y分子篩或β分子篩的含量為109Γ40%，無定形硅鋁的含量為20%飛0%，第VIB族加氫活性金屬以氧化物計的含量為15°/Γ40%，第VIII族加氫活性金屬以氧化物計的含量為1°/Γ10%，余量為小孔氧化鋁；加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下:比表面積為18(T300m2/g，孔容為0.25 0.45ml/g。比如撫順石油化工研究院研制開發(fā)的FC-14、ZHC_02、3974等加氫裂化催化劑。本發(fā)明 方法中，所述的加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)采用的加氫改質(zhì)催化劑為具有良好芳烴飽和及較高開環(huán)選擇性的催化劑，一般以第VIB族和/或第VIII族金屬為活性組分，第VIB族金屬一般為Mo和/或W，第VIII族金屬一般為Co和/或Ni。該催化劑的載體為氧化鋁、含硅氧化鋁和分子篩中一種或多種。以催化劑的重量為基準，第VIB族金屬含量以氧化物計為10wt9T35wt%，第VIII族金屬含量以氧化物計為3wt9Tl5wt%，分子篩含量為5wt%-40wt%，氧化鋁含量為10wt% 80wt%，其比表面積為100m2/g 650m2/g，孔容為0.15ml/g、.50ml/g。分子篩可以是Y型分子篩和/或β型分子篩等。如中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院研制開發(fā)的3963和FC-18。所述的加氫改質(zhì)優(yōu)選操作條件為:氫分壓5.0MPa 10.0MPa,反應(yīng)溫度為330°C 390°C，液時體積空速0.81Γ1 1.61^，氫油體積比為 500:1 900:1。本發(fā)明方法中，加氫處理的加氫精制反應(yīng)區(qū)優(yōu)選操作條件為:反應(yīng)溫度350 380°C、氫分壓13.0 17.0MPa、氫油體積比1300: f 1500:1和液時體積空速0.3 0.1K1 ；所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)操作條件為:反應(yīng)溫度38(T400°C、氫分壓14.(Tl7.0MPa、氫油體積比為1300:1 1500:1和液時體積空速0.3 0.7h'本發(fā)明方法中，加氫保護催化劑為渣油加氫保護劑或渣油加氫脫金屬催化劑，所用加氫保護劑占加氫處理所用加氫精制催化劑體積的40°/Γ80%。本發(fā)明方法中，加氫保護催化劑是以第VIB族和/或第VIII族金屬為活性金屬組分，以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，第VIB族金屬為Mo和/或W，第VIII族金屬為Co和/或Ni ;以催化劑的重量為基準，活性金屬含量以氧化物計為0.5Wt9Tl8wt%。例如:撫順石油化工研究院研發(fā)的FZC-103、FZC-200催化劑。本發(fā)明方法中，所述的加氫脫殘?zhí)看呋瘎┦且缘赩I族金屬和第VIII族金屬為加氫活性組分，如W、Mo、Ni和Co中的兩種或三種，優(yōu)選為W、Mo和Ni，該催化劑最好含有助劑Si和Ti，以氧化鋁為載體。以催化劑的重量為基準，WO3的含量為16% 23%，MoO3的含量為69Tl3%，NiO的含量為3% 8%，硅含量以SiO2計為4% 12%，優(yōu)選為5% 9%，鈦氧化物含量為0.5% 4%，優(yōu)選為1% 2%，余量為氧化鋁。該催化劑的性質(zhì)如下:孔容為0.3(T0.55cm3/g，比表面積為120~300m2/g，平均孔直徑為5 10nm，優(yōu)選為5 8nm。本發(fā)明方法具有如下優(yōu)點:
1、本發(fā)明方法針對目前乙烯焦油利用率低及焦化汽、柴油產(chǎn)品質(zhì)量差的問題，將乙烯焦油分餾為輕餾分和重餾分，根據(jù)兩餾分的組成特點采用不同的加工方法，重餾分摻煉到常規(guī)焦化原料中先經(jīng)延遲焦化得到液相產(chǎn)物，其中焦化汽油和焦化柴油經(jīng)預(yù)加氫精制、力口氫改質(zhì)反應(yīng)，得到加氫改質(zhì)生成油；焦化臘油與乙烯焦油輕懼分混合，經(jīng)加氫處理后轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)燃料油，與加氫改質(zhì)生成油一起分離得到清潔燃料油，這樣一方面提高了乙烯焦油的利用率，拓展了生產(chǎn)輕質(zhì)燃料油的原料來源；另一方面解決了焦化汽、柴油產(chǎn)品質(zhì)量差的問題，并有效緩解了裝置運轉(zhuǎn)周期短的問題。2、本發(fā)明方法將乙烯焦油重餾分摻煉到常規(guī)焦化原料中作為延遲焦化的原料，這樣一方面擴大了焦化裝置的原料來源，另一方面乙烯焦油輕餾分與焦化蠟油混合，經(jīng)加氫裂化完全轉(zhuǎn)化為清潔的汽、柴油調(diào)和組分，將煉廠副產(chǎn)——乙烯焦油轉(zhuǎn)化為市場需求量大的輕質(zhì)燃料油，兩方面均對提高煉廠經(jīng)濟效益有利。3、本發(fā)明方法將焦化所得的焦化汽油和焦化柴油先經(jīng)預(yù)加氫精制，使此兩餾分中的烯烴飽和，有利于裝置的長周期運轉(zhuǎn)；然后再依次經(jīng)加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)，加氫精制反應(yīng)使柴油餾分中的部分稠環(huán)芳烴的先加氫飽和，之后在加氫改質(zhì)催化劑作用下，使更多的稠環(huán)芳烴轉(zhuǎn)化為烷基苯類化合物，這樣將有效提高柴油餾分產(chǎn)品收率和質(zhì)量。4、本發(fā)明方法將焦化所得的焦化蠟油與乙烯焦油輕餾分混合作為加氫處理原料，可適當降低乙烯焦油輕餾分中稠環(huán)芳烴的濃度，緩解裝置的集中放熱問題，減小循環(huán)氫壓縮機負荷，可節(jié)省設(shè)備投資，有利于裝置的平穩(wěn)運轉(zhuǎn)。5、本發(fā)明方法將焦化所得焦化汽油和焦化柴油一起先預(yù)加氫精制脫除烯烴，再經(jīng)加氫改質(zhì)提高柴油餾分質(zhì)量，雖然汽油餾分收率因加氫改質(zhì)反應(yīng)略有降低，但相對于柴油餾分的提質(zhì)、液收的提高及兩餾分的清潔化效果，綜合效果仍利大于弊，并可在一定程度上節(jié)省設(shè)備投資。6、本發(fā)明方法將乙烯焦油輕餾分和焦化蠟油餾分混合進行加氫處理，最好采用依次經(jīng)加氫保護劑、加氫精制劑、加氫脫殘?zhí)縿┖图託淞鸦瘎┑拇呋瘎┢ヅ浞绞?，可截留原料中少量的膠質(zhì)和浙青質(zhì)或使其轉(zhuǎn)化為小分子化合物，保護了主催化劑的使用壽命，延長了裝置的運轉(zhuǎn)周期；同 時，也能使稠環(huán)芳烴逐環(huán)加氫飽和，有利于進一步裂化，對提高輕質(zhì)油收率有益。7、本發(fā)明為附加值較低的乙烯焦油提供了一種提高其經(jīng)濟性的加工方法；在原油供給日益緊張的現(xiàn)狀下，對煉廠減排增效有益。


圖1為本發(fā)明方法的示意流程圖。
具體實施例方式結(jié)合圖1對本發(fā)明作進一步說明。乙烯焦油I經(jīng)分餾塔2得到輕餾分3和重餾分4，重餾分4和常規(guī)焦化原料5混合，經(jīng)延遲焦化裝置6得到的焦化汽油7、焦化柴油8和焦化蠟油9，焦化汽油7和焦化柴油8混合后，經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)器14、再經(jīng)加氫改質(zhì)反應(yīng)器15后，得到生成油16 ；乙烯焦油輕餾分3與焦化蠟油9混合得到混合原料11，進入加氫處理反應(yīng)器12，經(jīng)加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)，得到產(chǎn)物14，產(chǎn)物14與生成油16混合，經(jīng)汽提塔和分餾塔18得到汽油產(chǎn)品19和柴油產(chǎn)品20。本發(fā)明方法所述的乙烯焦油為乙烯裂解裝置副產(chǎn)一裂解燃料油。
下面的實施例將對本方法予以進一步說明，但并不僅限于此。本發(fā)明中，wt%為質(zhì)量分數(shù)。本發(fā)明實施例所用加氫裂化催化劑制備如下:
1、含無定形硅鋁和Y沸石的加氫裂化催化劑的制備:A1、A2
(I)加氫裂化催化劑Al:
將無定形硅鋁(比表面積520m2/g，Si0235wt%，孔容1.2ml/g)及Y分子篩(Si02/Al203摩爾比為9，晶胞常數(shù)2.432，比表面650m2/g，紅外酸度0.45mmol/g)，混勻后加入(由孔容0.42ml/g的小孔氧化鋁加稀硝酸膠溶制備的)粘合劑碾壓成團后，放入擠條機中擠條成型后，在110°C干燥10小時，500°C活化4小時制得載體，再用Mo — Ni共浸潰液浸潰，然后在110°C干燥12小時，及500°C活化3小時。催化劑最終組成為:無定形硅鋁48wt%，Y分子篩15wt%,氧化招12wt%,氧化鎳5wt%,氧化鑰20wt%。催化劑比表面積220m2/g,孔容0.35ml/g°(2 )加氫裂化催化劑A2:
將無定形硅鋁(比表面490m2/g，Si0245wt%，孔容1.0ml/g)及Y分子篩(Si02/Al203摩爾比為12、晶胞常數(shù)2.436，比表面680m2/g，紅外酸度0.41mmol/g)，混勻后加入(由孔容0.42ml/g的小孔氧化鋁加稀硝酸膠溶的制備)的粘合劑碾壓成團后，放入擠條機中擠條成型后，在110°C干燥10小時，500°C活化4小時制得載體后，再用W — Ni共浸潰液浸潰，然后在110°C干燥12小時，及500°C活化3小時。催化劑最終組成為:無定形硅鋁45wt%，Y分子篩13wt%,氧化招12wt%,氧化鎳6.5wt%,氧化鶴22.5wt%。催化劑比表面積210m2/g,孔容
0.31ml/g。2、含無定形硅鋁和β分子篩`的加氫裂化催化劑BI的制備 加氫裂化催化劑BI:
將β分子篩(Si02/Al203摩爾比為40,比表面積580m2/g,紅外酸度0.21mmol/g)、無定形硅鋁(比表面積450m2/g，Si0255wt%,孔容0.9ml/g)混合均勻，加入由濃度3.3wt%的稀硝酸溶液膠溶小孔氧化鋁(比表面積240m2/g，孔容為0.42ml/g)獲得的粘合劑，繼續(xù)混捏直到成膏狀物，擠條成型，所獲得成型條在110°C下干燥12小時，500°C活化4小時制得活化載體后。再用W-Ni共浸液浸潰上述制備的載體，再在110°C干燥8小時，及500°C活化3小時。催化劑最終組成為:β沸石25wt%，無定形硅鋁25wt%，氧化鋁20wt%，氧化鎳7.5wt%,氧化鎢22.5wt%。催化劑比表面積235m2/g，孔容0.32ml/g。本發(fā)明實施例所用加氫脫殘?zhí)看呋瘎┲苽淙缦?
稱取298g S1-Al2O3 (干基67w%，二氧化硅含量為19w%)粉，田菁粉5g，將其混合均勻，加入由188g水、43.0g含17wt%TiCl3的TiCl3溶液與22g乙酸混合而成的酸性溶液，混捏
1.5小時，所得可塑體，擠條成型，此條形物在108°C下干燥4小時，在550°C下焙燒4小時。用常規(guī)方法浸潰活性金屬，鑰、鎢和鎳，然后在120°C下干燥2小時，在550°C下焙燒3小時，即制成催化劑HDC-1。該催化劑的組成和理化性質(zhì)見下表I。
權(quán)利要求
1.一種乙烯焦油生產(chǎn)清潔燃料油的方法，包括:將乙烯焦油分餾成輕餾分和重餾分，所述的重餾分與常規(guī)焦化原料混合，經(jīng)延遲焦化得到焦化汽油和焦化柴油、焦化蠟油，所得的焦化汽油和焦化柴油先經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)區(qū)，再經(jīng)加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)，得到加氫改質(zhì)產(chǎn)物，焦化蠟油與乙烯焦油輕餾分混合進行加氫處理，即依次經(jīng)過加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)，所得加氫裂化產(chǎn)物與加氫改質(zhì)產(chǎn)物一起，經(jīng)分離得到汽油產(chǎn)品和柴油產(chǎn)品。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的乙烯焦油輕餾分和重餾分的切割點為 400 520 °C。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的乙烯焦油輕餾分和重餾分的切割點為 460 520 °C。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的乙烯焦油重餾分與常規(guī)焦化原料的混合比例為1:1 9。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的常規(guī)焦化原料是初餾點>350°C的重、渣油原料，選自常壓渣油、減壓渣油、減粘裂化渣油、脫浙青裝置的重脫浙青油、催化裂化油漿、稠油、拔頭原油、煤液化油、頁巖油中的一種或多種。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的常規(guī)焦化原料是減壓渣油。
7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的延遲焦化的操作條件為:反應(yīng)溫度480 530°C，反應(yīng)壓力0.05 MPa 0.80MPa，停留時間5min 50min，循環(huán)重量比為0.01 ·1.0。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，焦化汽油和焦化柴油經(jīng)預(yù)加氫精制反應(yīng)后，所得產(chǎn)物經(jīng)先與加氫改質(zhì)生成油換熱，再經(jīng)原料加熱爐升溫的方式達到加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)入口的溫度要求。
9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，焦化蠟油和乙烯焦油輕餾分混合后，先與加氫裂化產(chǎn)物換熱，再經(jīng)加熱爐升溫的方式達到加氫精制反應(yīng)區(qū)的入口溫度要求。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)沿液相流動方向依次裝填加氫精制催化劑和加氫改質(zhì)催化劑，其中加氫改質(zhì)催化劑占加氫精制催化劑體積的50%~90%。
11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述加氫處理的加氫精制反應(yīng)區(qū)裝填加氫精制催化劑，在加氫精制催化劑的上游裝填加氫保護劑，所用加氫保護劑占加氫處理所用加氫精制催化劑體積的40% 80%。
12.按照權(quán)利要求1或11所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)中，裝填加氫裂化催化劑，在加氫裂化催化劑的上游裝填加氫脫殘?zhí)看呋瘎?，其中加氫處理所用的加氫精制催化劑占加氫裂化催化劑裝填體積的50°/Γ 00%，加氫脫殘?zhí)看呋瘎┑难b填體積占加氫裂化催化劑裝填體積的5°/Γ50%。
13.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)采用的加氫裂化催化劑為含分子篩和無定形硅鋁的加氫裂化催化劑。
14.按照權(quán)利要求1或13所述的方法，其特征在于所述的加氫裂化催化劑，以催化劑的重量為基準，Y分子篩或β分子篩的含量為10°/Γ40%，無定形硅鋁的含量為20%飛0%，第VIB族加氫活性金屬以氧化物計的含量為159Γ40%，第VIII族加氫活性金屬以氧化物計的含量為19Γ10%，余量為小孔氧化鋁；加氫裂化催化劑的性質(zhì)如下:比表面積為18(T300m2/g，孔容為 0.25 0.45ml/g。
15.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫改質(zhì)反應(yīng)區(qū)采用的加氫改質(zhì)催化劑，以催化劑的重量為基準，第VIB族金屬含量以氧化物計為10wt9T35wt%，第VIII族金屬含量以氧化物計為3Wt9Tl5wt%，分子篩含量為5wt%-40wt%，氧化鋁含量為10wt% 80wt%，催化劑的比表面積為100m2/g 650m2/g，孔容為0.15ml/g 0.50ml/g。
16.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫改質(zhì)操作條件為:氫分壓5.0MPa 10.0MPa,反應(yīng)溫度為330°C 390°C，液時體積空速0.81Γ1 1.61Γ1，氫油體積比為500:1 900:1。
17.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，加氫處理的加氫精制反應(yīng)區(qū)操作條件為:反應(yīng)溫度35(T380°C、氫分壓13.0 17.0MPa、氫油體積比1300:1 1500:1和液時體積空速0.3^0.71Γ1 ;所述的加氫裂化反應(yīng)區(qū)操作條件為:反應(yīng)溫度38(T40(TC、氫分壓14.0 17.0MPa、氫油體積比為1300: f 1500:1和液時體積空速0.3 0.7h'
18.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的加氫脫殘?zhí)看呋瘎?，以催化劑的重量為基準，WO3的含量為16% 23%，MoO3的含量為6% 13%，NiO的含量為3% 8%，硅含量以SiO2計為49Γ12%，鈦氧化物含量為0.59Γ4%，余量為氧化鋁，該催化劑的性質(zhì)如下:孔容為0.30 0.55cm3/g,比表 面積為12(T300m2/g，平均孔直徑為5 10nm。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種乙烯焦油生產(chǎn)清潔燃料油的方法。該方法將乙烯焦油分餾成輕餾分和重餾分，重餾分與常規(guī)焦化原料混合，經(jīng)延遲焦化得到焦化汽油、焦化柴油、焦化蠟油，所得的焦化汽油和焦化柴油混合先進行預(yù)加氫精制反應(yīng)，再進行加氫改質(zhì)反應(yīng)，得到加氫改質(zhì)產(chǎn)物，焦化蠟油與乙烯焦油輕餾分混合進行加氫處理，依次經(jīng)過加氫精制反應(yīng)區(qū)和加氫裂化反應(yīng)區(qū)，所得反應(yīng)流出物與加氫改質(zhì)產(chǎn)物一起，經(jīng)分離得到汽油和柴油產(chǎn)品。本發(fā)明方法針對乙烯焦油中芳烴、膠質(zhì)、殘?zhí)考盀r青質(zhì)含量高的特點，將乙烯焦油分為輕餾分和重餾分，選擇不同的加工方法，不但提高了乙烯焦油的附加值，提高汽油和柴油的收率，改善了輕質(zhì)燃料油的產(chǎn)品質(zhì)量，而且還能使裝置長周期平穩(wěn)運轉(zhuǎn)。
文檔編號C10G69/00GK103102975SQ20111035077
公開日2013年5月15日 申請日期2011年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月9日
發(fā)明者許杰, 張忠清, 姚春雷, 張學(xué)萍, 鄭慶華, 初人慶, 張曉暉 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院