專利名稱：：船用發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于中速四沖程壓燃式(柴油)船用發(fā)動(dòng)機(jī)的筒狀活塞船用發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑組合物，以及此類發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑。
背景技術(shù)：
：船用筒狀活塞發(fā)動(dòng)機(jī)通常使用重質(zhì)燃料油("HFO")進(jìn)行海上航行。重質(zhì)燃料油是石油餾出物的最重餾分，其包含含有至多15%瀝青質(zhì)的分子的復(fù)雜混合物，其中瀝青質(zhì)的定義為在過量脂族烴(例如庚烷)中不可溶但在芳族溶劑(例如甲苯)中可溶的石油餾出物的餾分。瀝青質(zhì)會(huì)通過氣缸或燃料泵和噴射器ii^發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑中成為污染物，然后發(fā)生瀝青質(zhì)沉淀，并表現(xiàn)為發(fā)動(dòng)機(jī)中的"黑漆"或者"黑色淤渣"?；钊砻娉霈F(xiàn)的這類碳質(zhì)沉積物M絕緣層作用，這會(huì)導(dǎo)致形成裂縫，然后裂縫擴(kuò)展通過活塞。如果裂縫通過活塞，則熱燃燒氣體會(huì)i^曲軸箱，這可能導(dǎo)致曲軸箱爆炸。因此高度希望筒狀活塞發(fā)動(dòng)機(jī)油("TPEO，s，，)能阻止或抑制瀝青質(zhì)沉淀。現(xiàn)有技術(shù)描述了這樣做的幾種方式。WO96/26995公開了使用烴基取代的酚來減少柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中的"黑漆"。WO96/26996公開了將反乳化劑例如聚氧亞烷基多元醇用于油包水乳液來減少柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中的"黑漆，，。US-B2-7，053，027描述了在不含^t劑的TPEO中結(jié)合抗磨添加劑使用一種或多種高堿性金屬羧酸鹽清洗劑。然而當(dāng)潤(rùn)滑劑基本油料在第II類&^出油中占主要成分時(shí)，現(xiàn)有技術(shù)中描述的技術(shù)通常不成功。本發(fā)明通過以特定比率使用具有限定堿度指數(shù)的高堿性金屬羧酸鹽清洗劑改善了這個(gè)問題。發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明的第一方面是一種用于中速壓燃式船用發(fā)動(dòng)機(jī)的筒狀活塞船用發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油組合物，其包含以下組分或通過以下組分的摻混而制備主要量的一種含有50質(zhì)量％或更多第II類基本油料的具有潤(rùn)滑粘度的油，以及分別為次要量的以下組分(A)堿度指數(shù)為5.5或更高的烴基取代的羥基苯甲酸高堿性金屬鹽清洗劑；和(B)堿度指數(shù)為2或更低的烴基取代的羥基苯甲酸高堿性金屬鹽清洗劑，其中清洗劑(A)中的金屬質(zhì)量與清洗劑(B)中的金屬質(zhì)量的比率為10或更低。本發(fā)明的第二方面是一種操作筒狀活塞中速壓燃式船用發(fā)動(dòng)機(jī)的方法，該方法包括(A)將重質(zhì)燃料油注AJL動(dòng)機(jī)，和(B)用本發(fā)明第一方面的組合物潤(rùn)滑發(fā)動(dòng)機(jī)的曲軸箱。本發(fā)明的第三方面是本發(fā)明第一方面定義的清洗劑(A)和(B)在用于中速壓燃式船用發(fā)動(dòng)機(jī)的筒狀活塞船用發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油組合物中減少發(fā)動(dòng)機(jī)操作以及用該組合物對(duì)其進(jìn)行潤(rùn)滑的過程中的瀝青質(zhì)沉淀的用途，所述組合物包含一種含有50質(zhì)量％或更多第II類基本油料的具有潤(rùn)滑粘度的油。在本說明書中，如果使用下述詞語;M^述，則它們具有下述含義"活性成分"或者"(a丄)"指不是稀釋劑或者溶劑的添加劑材料；"M指數(shù)"指高堿性清洗劑中的全部金屬與4^有機(jī)酸的當(dāng)量比。在本發(fā)明中使用的水楊酸鹽清洗劑情況下，其在數(shù)值上與Mortier和Orszulik于1992年編輯的"潤(rùn)滑劑化學(xué)和技術(shù)"中定義的"金屬比"相同。"包括"或者任何同源詞說明存在所述特征、步驟、或整體或組分，但不排除存在或添加一個(gè)或多個(gè)其它特征、步驟、整體、組分或其集合；表述"由...組成"或"基本上由,..組成"或同源詞可包含在"包括"或同源詞內(nèi)，其中"基本上由…組成"允許包含本質(zhì)上不影響其所施用的組合物的特征的物質(zhì)；"主要量，，表示超過組合物的50質(zhì)量％;"次要量"表示少于組合物的50質(zhì)量％;"TBN，，表示用ASTMD2896測(cè)量的總堿值。而且在本說明書中"鈣含量"用ASTM4951測(cè)量；"磷含量"用ASTMD5185測(cè)量；"石危酸化灰分含量"用ASTMD874測(cè)量；"硫含量"用ASTMD2622測(cè)量；"KV100"指用ASTMD445測(cè)量的在100。C時(shí)的運(yùn)動(dòng)粘度。而且將理解所用的各種組分，以及實(shí)質(zhì)上最佳的和常規(guī)的各種組分可在配制、存儲(chǔ)或者使用條件下反應(yīng)，并且本發(fā)明也提供了通過任何此類反應(yīng)可得到的或獲得的產(chǎn)物。而且理解到此處提出的任何上限和下限數(shù)量、范圍和比率可以獨(dú)立組合。發(fā)明詳述下面將更加詳細(xì)地討論本發(fā)明的特征。具有潤(rùn)滑粘度的油潤(rùn)滑油根據(jù)粘度其范圍可以為輕餾分礦物油至厚粘度潤(rùn)滑油。通常在100。C測(cè)量時(shí)油的粘度范圍為約2mm2/sec-約40mm2/sec。天然油包括動(dòng)物油和植物油(例如蓖麻油、豬油)；液體石油以及鏈烷型、環(huán)烷型和混合的鏈烷-環(huán)烷型加氫精制、溶劑處理或酸處理的礦物油。衍生自煤和頁巖的具有潤(rùn)滑粘度的油也用作有用的基礎(chǔ)油。合成潤(rùn)滑油包括烴油和卣素取代的烴油如聚合和共聚的烯烴(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-異丁烯共聚物、氯化聚丁烯、聚(l-己烯)、聚(l-辛烯)、聚(l-癸烯))；烷基苯(例如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、雙(2-乙基己基)苯)；聚苯(例如聯(lián)苯、三聯(lián)苯、烷基化多酚)；以及烷基化二苯醚和烷基化二^^l及其衍生物、類似物和同系物。其中端羥基已經(jīng)通過酯化、醚化等被改性的烯化氧聚合物和共聚體及其衍生物構(gòu)成另一類已知的合成潤(rùn)滑油。這些潤(rùn)滑油的實(shí)例是通過聚合環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷制備的聚氧化烯聚合物，和聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(例如分子量為1000的曱基聚異丙二醇醚或分子量為1000-1500的聚乙二醇的二苯醚)；及其一元羧酸酯和多元羧酸酯例如四甘醇的乙酸酯、混合的QrQ脂肪酸酯以及d3含氧酸二酯。另一類合適的合成潤(rùn)滑油包括二羧酸(例如鄰苯二甲酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和鏈烯基琥珀酸、順丁烯二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚體、丙二酸、烷基丙二酸、鏈烯基丙二酸)與多種醇(例如丁醇、己醇、十二烷醇、2-乙基己醇、乙二醇、二甘醇單醚、丙二醇)的酯。此類酯的特定實(shí)例包括己二酸二丁酯、癸二酸雙(2-乙基己酯)、富馬酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二異辛酯、壬二酸二異癸酯、鄰苯二曱酸二辛酯、鄰苯二曱酸二癸酯、癸二酸雙二十烷基酯、亞油酸二聚體的2-乙基己基二酯、以及1摩爾脊二酸與2摩爾四甘醇和2摩爾2-乙基己^A應(yīng)形成的復(fù)合酯。用作合成油的酯也包括用C5-C12—元羧酸和多元醇以及多元醇酯如新戊二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二聚季戊四醇和三聚季戊四醇產(chǎn)生的那些酯?；诠璧挠腿鏭基-、聚芳基-、^J^氧基-或聚芳氧基睹油和硅酸酯油包括另一類有用的合成潤(rùn)滑劑；此類油包括硅酸四乙酯、硅酸四異丙酯、硅酸四(2-乙基己酯)、硅酸四(4-曱基-2-乙基己酯)、四(對(duì)叔丁基苯基)硅酸酯、六(4-曱基-2-乙基己基)二硅氧烷、聚甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。其它合成潤(rùn)滑油包括含磷的酸的液態(tài)S旨(例如磷酸三曱苯酯、磷酸三辛酯、癸基膦酸的二乙酯)和聚四氫呋喃。未精制油、精制油和再精制油可用在本發(fā)明的潤(rùn)滑劑中。未精制油從天然或合成來源直接得到，沒有進(jìn)"步的純化處理。例如，干餾操作直接得到的頁巖油；蒸餾直接得到的石油潤(rùn)滑油；或者酯化直接得到并且沒有進(jìn)一步處理就使用的酯油是未精制油。精制油與未精制油類似，不同的是油在一個(gè)或多個(gè)純化步驟中進(jìn)一步處理以改進(jìn)一種或多種性能。所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員已知許多此類純化技術(shù)如蒸餾、溶劑萃取、酸或堿萃取、過濾和滲濾。再精制油通過與用于提供精制油的方法類似的方法得到，但原料是已經(jīng)處于使用中的油。此類再精制油也已知為再生油或者再加工油，并且通常使用用于除去廢添加劑和油分解產(chǎn)物的^t術(shù)進(jìn)行額外處理。本發(fā)明中基本油料和基礎(chǔ)油的定義與工業(yè)服務(wù)部美國(guó)石油學(xué)會(huì)(API)的出版物"發(fā)動(dòng)機(jī)油許可及i^證系統(tǒng)，，于1996年12月第十四版的1998年12月的補(bǔ)遺1中的那些定義相同。所述出版物將基本油料如下分類a)第I類基本油料，其包含低于90%飽和物和/或大于0.03%硫，粘度指數(shù)大于或等于80并且低于120，使用表E-1中說明的測(cè)試方法確定。b)第II類基本油料，其包含大于或等于90%飽和物和低于或等于0.03%硫，粘度指數(shù)大于或等于80并且低于120,使用表E-1中說明的測(cè)試方法確定。e)第III類基本油料，其包含大于或等于卯％飽和物和低于或等于0.03%硫，粘度指數(shù)大于或等于120，使用表E-1中說明的測(cè)試方法確定。d)第IV類基本油料，是聚a-烯烴(PAO)。e)第V類基本油料，其包含第I類、第II類、第III類或笫IV類之外的所有其它基本油料。下面列表給出了基本油料的分析方法性能測(cè)試方法飽和物ASTMD2007粘度指數(shù)ASTMD2270硫ASTMD2622ASTMD4294ASTMD4927ASTMD3120如上所述，具有潤(rùn)滑粘度的油包含50質(zhì)量％或更多第II類基本油料。其優(yōu)選包含60如70、80或卯質(zhì)量。/。或更多第II類基本油料。具有潤(rùn)滑粘度的油可以基本上全部是第II類基本油料。高堿性金屬清洗劑((A)和(B))金屬清洗劑是一種基于所謂金屬"皂，，的添加劑，其為酸性有機(jī)化合物的金屬鹽，有時(shí)稱為表面活性劑。它們通常包含一個(gè)極性頭部和一個(gè)長(zhǎng)的疏水尾部。包含中性金屬清洗劑作為金屬堿(如碳酸鹽)膠束外層的高堿性金屬清洗劑可通過包含大量金屬堿(由過量金屬堿如氧化物或氫氧化物與酸性氣體如二氧化M應(yīng)形成)而得到。在本發(fā)明中，高堿性金屬清洗劑(A)和(B)均是烴基取代的羥基苯曱酸高堿性金屬鹽清洗劑，優(yōu)選烴基取代的水楊酸鹽清洗劑。"烴基，，指包含碳和氫原子的基團(tuán)或自由基，并且通過碳原子鍵合到分子其余部分上。它可以包含雜原子即除碳和氬之外的原子，只要它們本質(zhì)上不改變基團(tuán)的烴性質(zhì)和特征?？梢蕴峒巴榛玩溝┗鳛闊N基的實(shí)例。烴基取代的羥基苯甲酸高堿性金屬鹽通常具有所示結(jié)構(gòu)其中R是線性或支鏈脂族烴基，更優(yōu)選烷基，包括直鏈或支鏈烷基。在苯環(huán)上可以連接超過一個(gè)基團(tuán)R。M是堿金屬(例如鋰、鈉或鐘)或堿土金屬(例如鉀、鎂、鋇或鍶)。優(yōu)選鈣或鎂；尤其優(yōu)選釣?；鶊F(tuán)COOM可以在羥基的鄰位、間位或?qū)ξ簧?；?yōu)選鄰位?；鶊F(tuán)R可以在羥基的鄰位、間位或?qū)ξ簧?。羥基苯曱酸通常通過苯酚鹽的M化，用Kolbe-Schmitt方法制備，在該情況下將通常以與非M化苯酚的摻和物得到(通常在稀釋劑中)。羥基苯甲酸可以是非硫化或者硫化的，并且可以進(jìn)行化學(xué)改性和/或包含其它取代基。所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員已知烴基取代的羥基苯曱酸的硫化方法，這些方法例如描述在US2007/0027057中。在烴基取代的羥基苯甲酸中，烴基優(yōu)選是烷基(包括直鏈或支鏈烷基)并且烷基有利地包含5-100、優(yōu)選9-30、尤其14-19個(gè)碳原子。術(shù)語"高堿性"通常用于描述其中金屬部分的當(dāng)量數(shù)與酸部分的當(dāng)量數(shù)的比率大于l的金屬清洗劑。術(shù)語"^喊性"用于描述其中金屬部分與酸部分的當(dāng)量比大于1并且至多大約2的金屬清洗劑。"表面活性劑的高堿性鈣鹽"指其中油不溶性金屬鹽的金屬陽離子基本上為鈣陽離子的高堿性清洗劑。油不溶性金屬鹽中可以存在少量其它陽離子，但油不溶性金屬鹽中通常至少80、更通常至少90例如至少95摩爾%的陽離子為4弓離子。除鉤之外的陽離子可以例如源自在高堿性清洗劑的制造中使用其中陽離子是釣以外金屬離子的表面活性劑鹽。表面活性劑的金屬鹽優(yōu)選也是鈞。碳酸高堿性金屬清洗劑通常包含非晶形納米顆粒。此外，有在晶體方解石和球紋石形式中包含碳酸鹽的納米顆粒材料的z^開。清洗劑的堿度也表示為總堿值(TBN)?？倝A值是中和高堿性材料的所有>5^所需酸的量?？墒褂肁STM標(biāo)準(zhǔn)D2896或等價(jià)程序測(cè)量TBN。清洗劑可具有低TBN(即低于50的TBN)、中度TBN(即50-150的TBN)或者高TBN(即大于150的TBN如150-500)。烴基取代的羥基苯曱酸高堿性金屬鹽可以通過所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
中使用的任何技術(shù)制備。以下為一種常用方法1.在由揮發(fā)性烴、醇和水組成的溶劑混合物中用摩爾過量的金屬堿中和烴基取代的羥基苯曱酸以制備烴基取代的羥基苯甲酸輕度高堿性金屬鹽2.進(jìn)行碳酸飽和以產(chǎn)生膠態(tài)分散的金屬碳酸鹽，隨后M反應(yīng)期；3.除去未膠態(tài)^t的殘余固體；和4.汽提以除去方法溶劑。烴基取代的羥基苯曱酸高堿性金屬鹽可以通過分批或連續(xù)的高堿性方法產(chǎn)生。金屬堿(例如金屬氫氧化物、金屬氧化物或金屬醇鹽)，優(yōu)選石灰(氫氧化4丐)，可以在一個(gè)或多個(gè)階段加入。加料可以相等或可以不同，在它們之后加入的二氧化碳也可如此。當(dāng)加入另外氫氧化鈣加料時(shí)，之前階段的二氧化碳處理不必完全。隨著碳酸飽和的進(jìn)行，溶解的氬氧化物轉(zhuǎn)化為膠態(tài)碳酸鹽顆粒，^ft在揮發(fā)性烴溶劑和非揮發(fā)性烴油的混合物中。碳酸飽和可以在一直到醇促進(jìn)劑的回流溫度的溫度范圍內(nèi)在一個(gè)或多個(gè)階段進(jìn)行。添加溫度可以類似或者不同，或者可以在每個(gè)添加階段期間變化。其中溫度升高并且任選然后降低的階段可以先于其它碳酸飽和步驟。反應(yīng)混合物的揮發(fā)性烴溶劑優(yōu)選是沸點(diǎn)不高于大約150°C的通常為液態(tài)的芳族烴。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)芳族烴有某些優(yōu)點(diǎn)例如提高過濾速率，適當(dāng)溶劑的實(shí)例是甲苯、二甲苯和乙苯。盡管可以使用其它醇如乙醇，但鏈烷醇優(yōu)選是甲醇。適當(dāng)選擇鏈烷醇與烴溶劑的比率以及初始反應(yīng)混合物的7jC含量對(duì)獲得期望產(chǎn)物是重要的?？梢栽诜磻?yīng)混合物中加入油；如果這樣，合適的油包括烴油，尤其是那些礦物來源的油。38'C時(shí)粘度為15-30mm2/sec的油非常適合。在最后用二氧化碳處理后，通常將反應(yīng)混合物加熱到高溫例如高于130。C以除去揮發(fā)性材料(水和任何殘余的鏈烷醇以及烴溶劑)。當(dāng)合成完成時(shí)，粗產(chǎn)物由于存在懸浮的沉降物而混濁。這例如通過過濾或離心澄清。這些措施可以在溶劑去除之前、或者在溶劑去除中間點(diǎn)或者在溶劑去除之后使用。產(chǎn)物通常作為油溶液使用。如果M混合物包含的油不足以在去除揮發(fā)物后保持為油溶液則應(yīng)該加入另外的油。這可以在溶劑去除之前、或者在溶劑去除中間點(diǎn)或者在溶劑去除之后進(jìn)行。其它材料可以形成高堿性金屬清洗劑的構(gòu)成整體所需要的部分。這些例如可以包括長(zhǎng)鏈脂族一元羧酸或二羧酸。合適的羧酸包括硬脂酸和油酸以及聚異丁烯(PIB)琥珀酸。正如所述，高堿性金屬清洗劑(A)的粘度指數(shù)為5.5或更高，高堿性金屬清洗劑(B)的粘度指數(shù)為2或更低。金屬清洗劑(A)的堿度指數(shù)優(yōu)選為5.5-9，更優(yōu)選為6-8。金屬清洗劑(B)的堿度指數(shù)優(yōu)選為1-2，更優(yōu)選為1.2-1.7。同樣正如所述，清洗劑(A)中的金屬質(zhì)量與清洗劑(B)中的金屬質(zhì)量的比率為10或更低。該比率優(yōu)選為8或更低；該比率更優(yōu)選為6或更低。包含在潤(rùn)滑油組合物中的添加劑(A)和(B)的處理率可以例如為1-25，優(yōu)選為2-20，更優(yōu)選為5-18質(zhì)量％。共添加劑本發(fā)明的潤(rùn)滑油組合物可以包含與(A)和(B)不同并且是附加的其它添加劑。這些附加的添加劑可以例如包括無灰介軟劑、其它金屬清洗劑、抗磨添加劑如二烴基二硫代磷酸鋅、抗氧化劑和反乳化劑。盡管不是必須但可能期望制備一種或多種包含添加劑的添加劑包或濃縮物，從而添加劑(A)和(B)可以同時(shí)添加到基缺油中以形成潤(rùn)滑油組合物。可以通過溶劑以及通過溫和加熱下的混合來促進(jìn)添加劑包溶解到潤(rùn)滑油中，但這不是必需的。通?？蓪⑻砑觿┌渲茷榘m當(dāng)量的添加劑以提供期望濃度，和/或當(dāng)添加劑包與預(yù)定量的基礎(chǔ)潤(rùn)滑劑結(jié)合時(shí)在最終配制劑中實(shí)現(xiàn)目的功能。因此，本發(fā)明添加劑(A)和(B)可以與少量基礎(chǔ)油或其它相溶性溶劑以及其它期望的添加劑摻混以形成添加劑包，該添加劑包以適當(dāng)比例包含一定量例如基于添加劑包為2.5-90、優(yōu)選5-75、最優(yōu)選8-60質(zhì)量％的添加劑的活性成分，其余為基礎(chǔ)油。作為筒狀活塞發(fā)動(dòng)機(jī)油的最終配制劑通常可以包含30、優(yōu)選10-28、更優(yōu)選12-24質(zhì)量％的添加劑包，其余為基礎(chǔ)油。筒狀活塞發(fā)動(dòng)才幾油的組成TBNCf吏用ASTMD2896測(cè)量)為20-60、優(yōu)選25-55、更優(yōu)選30-45。實(shí)施例本發(fā)明通過下述非限制性實(shí)施例進(jìn)行說明。組分4吏用下述組分(A):TBN為350mgKOH/g并且威變指數(shù)為6.0的7jC楊酸鉤清洗劑(B):TBN為64mgKOH/g并且威變指數(shù)為1.3的7^酸鉤清洗劑^ftli油API笫II類JJ^油聚異丁烯琥珀酸酐("PIBSA")補(bǔ)充添加劑包(在最終潤(rùn)滑劑中為1.6質(zhì)量％):在最終潤(rùn)滑劑中提供203ppmN的酰亞胺分歉劑、在最終潤(rùn)滑劑中提供ppmP的二烷基二硫代磷酸鋅，和在最終潤(rùn)滑劑中提供0.01質(zhì)量％的反乳化劑。潤(rùn)滑劑將選擇的上述組分共混得到所選的筒狀活塞船用發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑劑。一些潤(rùn)滑劑是本發(fā)明的實(shí)施例；其它潤(rùn)滑劑是用于對(duì)比的對(duì)比例。下表中結(jié)果標(biāo)題下描述了潤(rùn)滑劑組合物。測(cè)試使用光散射根據(jù)聚焦光束反射法("FBRM")測(cè)試每種潤(rùn)滑劑的瀝青質(zhì)分散性，該方法預(yù)測(cè)瀝青質(zhì)附聚以及因此形成的"黑色淤渣"。FBRM測(cè)試方法^^開在2005年10月24-28日于東京召開的第七屆海運(yùn)工程國(guó)際研討會(huì)上，并且以"水楊酸鹽清洗劑在具有多種基本油料的TPEO應(yīng)用中的益處"出版在會(huì)議錄上。其進(jìn)一步細(xì)節(jié)/〉開在2007年5月21-24日于維也納舉行的CIMAC會(huì)議上，并且以"為中速船用發(fā)動(dòng)機(jī)的潤(rùn)滑迎接新型基礎(chǔ)液體的挑戰(zhàn)---種添加劑途徑(MeetingtheChallengeofNewBaseFluidsfortheLubricationofMediumSpeedMarineEngines——AnAdditiveApproach)"出版在^i義錄上。在后一文獻(xiàn)中公開了通過使用FBRM方法可以獲得幼青質(zhì)M性的定量結(jié)果，該結(jié)果預(yù)測(cè)了基于第I類和第II類基本油料的潤(rùn)滑劑體系的性能。FBRM獲得的相關(guān)性能的預(yù)測(cè)由船用柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中的發(fā)動(dòng)機(jī)測(cè)試確定。FBRM探針包含纖維光纜，激光通過這些纖維光纜傳播到達(dá)探針尖端。在尖端上鏡片將激光聚焦為一個(gè)小點(diǎn)。鏡片旋轉(zhuǎn)使聚焦光束掃描探針窗口和樣品之間的環(huán)形路徑。隨著粒子流過窗口，它們與掃描路徑交叉，從而各個(gè)粒子產(chǎn)生反向散射光。掃描激光束比粒子傳播得快很多；這意味著粒子在實(shí)際效果上是靜止的。隨著聚焦光束到達(dá)粒子一個(gè)邊緣，反向散射光的量增加；當(dāng)聚焦光束到達(dá)粒子的另一邊緣時(shí)，該量將降低。用儀器測(cè)量增加的反向散射的時(shí)間。來自一個(gè)粒子的反向散射的時(shí)間期間乘以掃描速率，結(jié)果為距離或弦長(zhǎng)。弦長(zhǎng)是粒子邊緣上任意兩點(diǎn)間的直線。將這表征為弦長(zhǎng)分布，即所測(cè)弦長(zhǎng)(粒子)數(shù)量作為以孩i米為單位的弦長(zhǎng)尺寸的函數(shù)曲線。隨著測(cè)量實(shí)時(shí)進(jìn)行，可以計(jì)算并且跟蹤分布的統(tǒng)計(jì)量。FBRM通常每秒測(cè)量數(shù)萬個(gè)弦，這導(dǎo)致強(qiáng)數(shù)量-弦長(zhǎng)分布。該方法給出了瀝青質(zhì)粒子的粒子大小分布的絕對(duì)測(cè)量值。MettlerToledo,Leicester,UK提供了LasentecD600L型聚焦光束反射探針(FBRM)。儀器使用的配制得到lum-lmm的粒子大小分辨率。FBRM的數(shù)據(jù)可以用數(shù)種方式表示。研究建議每秒鐘的平均計(jì)數(shù)可以用作瀝青質(zhì)分散性的定量測(cè)定。該值是平均尺寸和附聚程度的函數(shù)。在本申請(qǐng)中，以每個(gè)樣品1秒鐘的測(cè)量時(shí)間監(jiān)控平均計(jì)數(shù)率(在整個(gè)尺寸范圍內(nèi))。將高堿性配制劑加熱到60'C并且以400rpm攪拌；當(dāng)溫度達(dá)到時(shí)將FBRM探針插入樣品中并且測(cè)量15分鐘。使用四頁片攪拌器在攪拌(以400rpm)下將等份重質(zhì)燃料油(100/。w/w)引入潤(rùn)滑劑配制劑中。當(dāng)計(jì)數(shù)率已經(jīng)達(dá)到平衡值(通常在1小時(shí)后)時(shí)獲取每秒鐘的平均計(jì)數(shù)值。在來自Cheveron的第II類600R基本油料中測(cè)試水楊酸高堿性金屬鹽清洗劑。結(jié)果下表中概迷了上述測(cè)試的結(jié)果，其中本發(fā)明的實(shí)施例用數(shù)字表示，對(duì)比例用字母表示。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>結(jié)果表明在可比較的TBN下，與實(shí)施例X、Y和Z比較，實(shí)施例1-5以較低(A)與(B)比率顯著改進(jìn)了瀝青質(zhì)分軟性。權(quán)利要求1.一種用于中速壓燃式船用發(fā)動(dòng)機(jī)的筒狀活塞船用發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油組合物，其包含以下組分或通過以下組分的摻混而制備主要量的一種含有50質(zhì)量％或更多第II類基本油料的具有潤(rùn)滑粘度的油，以及分別為次要量的以下組分(A)堿度指數(shù)為5.5或更高的烴基取代的羥基苯甲酸高堿性金屬鹽清洗劑；和(B)堿度指數(shù)為2或更低的烴基取代的羥基苯甲酸高堿性金屬鹽清洗劑，其中清洗劑(A)中的金屬質(zhì)量與清洗劑(B)中的金屬質(zhì)量的比率為10或更低；筒狀活塞船用發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油組合物的TBN(使用ASTMD2896測(cè)量)為20-60。2.如權(quán)利要求l所述的組合物，其中(A)和(B)中的金屬是釣。3.如權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中(A)和(B)中烴基取代的羥基苯甲酸鹽是水楊酸鹽。4.如權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)所述的組合物，其中具有潤(rùn)滑粘度的油包含多于60質(zhì)量％第II類基本油料。5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的組合物，其中M指數(shù)為2或更低的(B)烴基取代的羥基苯曱酸高堿性金屬鹽清洗劑中的烴基是具有14-19個(gè)碳原子的烷基。6.—種操作筒狀活塞中速壓燃式船用發(fā)動(dòng)機(jī)的方法，該方法包括(A)將重質(zhì)燃料油注入發(fā)動(dòng)機(jī)，和(B)用權(quán)利要求l-5任一項(xiàng)所述的組合物潤(rùn)滑發(fā)動(dòng)機(jī)的曲軸箱。7.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)定義的清洗劑(A)和(B)在用于中速壓燃式船用發(fā)動(dòng)機(jī)的筒狀活塞船用發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油組合物中減少發(fā)動(dòng)機(jī)操作以及用該組合物對(duì)其進(jìn)行潤(rùn)滑的過程中的瀝青質(zhì)沉淀的用途，該組合物包含一種含有50質(zhì)量％或更多第II類基本油料的具有潤(rùn)滑粘度的油。全文摘要一種用于中速壓燃式船用發(fā)動(dòng)機(jī)的筒狀活塞船用發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油組合物，其包含以下組分主要量的一種含有50質(zhì)量％或更多第II類基本油料的具有潤(rùn)滑粘度的油，以及分別為次要量的以下組分(A)堿度指數(shù)為5.5或更高的烴基取代的羥基苯甲酸高堿性金屬鹽清洗劑；和(B)堿度指數(shù)為2或更低的烴基取代的羥基苯甲酸高堿性金屬鹽清洗劑。清洗劑(A)中的金屬質(zhì)量與清洗劑(B)中的金屬質(zhì)量的比率為10或更低。文檔編號(hào)C10M129/10GK101586050SQ200910141488公開日2009年11月25日申請(qǐng)日期2009年5月20日優(yōu)先權(quán)日2008年5月20日發(fā)明者L·格雷戈里申請(qǐng)人:英菲諾姆國(guó)際有限公司