專利名稱：：金屬加工用潤滑劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及金屬加工用潤滑劑，更具體地說，涉及加工性優(yōu)異、且表面潔凈性良好，特別是對鋁或鋁合金等非鐵金屬的加工有效的金屬加工用潤滑劑。
背景技術(shù)：
：以往，作為切削、磨削加工或塑性加工用油劑，4吏用在礦物油或合成油等基油中配合油性劑或才及壓劑等的潤滑油。但是，這些以往的油劑的加工性不足，同時由于上述油性劑或極壓劑等的添加，會有被加工物的表面潔凈性或防銹惡化的結(jié)果。為了解決這些問題，提出了含有碳原子數(shù)為6~40的直鏈烯烴的金屬加工用油劑，其用于以鋁或銅等非鐵金屬的加工為中心進行使用(例如參照專利文獻1~3)。由此，提高加工性，同時改善表面潔凈性。但是，對于加工性還有改善的余地。直鏈烯烴的碳原子數(shù)多的話，則硬化，也就是具有流動點高的性質(zhì)，因此會有一些問題。例如，碳原子數(shù)多的直鏈烯烴由于在常溫硬化，在單獨使用其時，通常必須使用碳原子數(shù)少的直鏈烯烴。然而，在更嚴酷條件的金屬加工中，碳原子數(shù)少的直鏈烯烴的閃點低，存在加工中揮發(fā)、飛散的情況，其結(jié)果招致環(huán)境污染。相對于此，使用碳原子數(shù)多、常溫下硬化的直鏈烯烴時，為了確保在常溫下為液體，必須混合使用其他礦物油或合成油。因此，直鏈烯烴的含量被自然而然地抑制，也有不能實現(xiàn)進一步提高加工性的情況。因此，進一步提高加工性或表面潔凈性、閃點高、且即使是碳原子數(shù)比較多的化合物在常溫下也不硬化的金屬加工油劑是必要的。另一方面，含有金屬加工油劑的潤滑油中作為合成油大多使用聚a-烯烴(PAO)。但是，以往的聚a-烯烴即使是同一分子量的烴化合物也含有許多異構(gòu)體，不能通過蒸餾等精制方法取出特定的成分(異構(gòu)體)。因此，對于規(guī)定粘度的合成油，是易揮發(fā)的成分和難揮發(fā)的成分的混合物，將這樣的烴化合物作為潤滑油使用，則易揮發(fā)的成分首先揮發(fā)，在機械的工作中粘度增大。作為該聚-a-烯烴，現(xiàn)在通過使用BF3催化劑的陽離子聚合而使a-烯烴低聚化，進而多使用氫化得到的物質(zhì)。但是，該方法中，不能控制低聚物的分子量分布，并且即使是聚合度相同的化合物也生成各自多種異構(gòu)體。因此，有使用BF3催化劑將a-烯烴低聚化而得到的生成物的精制困難，沸點變寬，因此有蒸發(fā)減量(損失)多等缺點。專利文獻1:日本特開平2-281097號公才艮專利文獻1:日本特開平2-133495號公報專利文獻1:日本特開平2-269798號公報
發(fā)明內(nèi)容在該狀況下，本發(fā)明的目的在于提供加工性和表面潔凈性良好、閃點高且可以降低環(huán)境污染的金屬加工用潤滑劑。本發(fā)明人為了開發(fā)具有上述優(yōu)選性質(zhì)的金屬加工用潤滑劑而進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用亞乙烯基化合物，可以達成該目的，所述亞乙烯基化合物是使用茂金屬催化劑得到的。本發(fā)明是基于上述發(fā)現(xiàn)完成的。即，本發(fā)明提供1.金屬加工用潤滑劑，其含有碳原子數(shù)為12~64的亞乙烯基化合物而成，所述碳原子數(shù)為12~64的亞乙烯基化合物是使用茂金屬催化劑，將碳原子數(shù)為4~20的ot-烯烴進行低聚物化得到的。2.上述1所述的金屬加工用潤滑劑，其中，亞乙烯基化合物的碳原子數(shù)為12~56。3.上述1所述的金屬加工用潤滑劑，其中，亞乙烯基化合物的碳原子數(shù)為12~40。4.上述1所述的金屬加工用潤滑劑，其中，亞乙烯基化合物具有通式(I)表示的結(jié)構(gòu)，CH2=f1CH2-fH^GH2-fH2(I)CpH2p+1CqH2q+1CrH2r+1。5.上述1所述的金屬加工用潤滑劑，其含有5~100質(zhì)量％的亞乙烯基化合物。6.上述1所述的金屬加工用潤滑劑，其含有選自油性劑、極壓劑、抗氧化劑、防銹劑、金屬減活劑、潔凈分散劑和消泡劑中的至少l種。7.上述1所述的金屬加工用潤滑劑，其用于非鐵金屬的加工。8.上述1所述的金屬加工用潤滑劑，其中，金屬加工為切削、磨削加工或塑性加工。9.上述1所述的金屬加工用潤滑劑，其是配合乳化劑而成的水溶性油劑。根據(jù)本發(fā)明，可以提供對各種金屬、其中非鐵金屬、特別是鋁和鋁合金的加工性優(yōu)異，進而表面潔凈性良好、同時閃點高且可以降低環(huán)境污染的金屬加工用潤滑劑。具體實施例方式本發(fā)明的金屬加工用潤滑劑中使用的亞乙烯基化合物是使用茂金屬催化劑，將碳原子數(shù)為4-20的a-烯烴低聚物化得到的碳原子數(shù)為12~64的亞乙烯基化合物，即，a-烯烴低聚物。若該亞乙烯基化合物的碳原子數(shù)為12~64的范圍，則賦予加工性、表面潔凈性，且得到防止環(huán)境污染的效果，使用其的金屬加工用潤滑劑可以實現(xiàn)本發(fā)明的目的。上述亞乙烯基化合物優(yōu)選的碳原子數(shù)為12~56,更優(yōu)選12~40,特別優(yōu)選16~30的范圍。作為上述原料的碳原子數(shù)為4-20的a-烯烴，可以舉出l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、l-十三碳烯、l-十四碳烯、l-十五碳烯、l-十六碳烯、l-十七碳烯、l-十八碳烯、l-十九碳烯、l-二十碳烯。這些之中特別優(yōu)選8~16的a-烯烴。這些a-烯烴可以為直鏈狀，也可以具有支鏈。此外，本發(fā)明中，可以單獨^使用1種，也可以將2種以上組合4吏用。本發(fā)明中，作為在a-烯烴的低聚物化中使用的茂金屬催化劑，為以往公知的催化劑，可以舉出例如(a)含有周期表笫4族元素的茂金屬絡(luò)合物、(b)(b-l)可以與上述(a)成分的茂金屬絡(luò)合物或其衍生物反應(yīng)形成離子性絡(luò)合物的化合物和/或(b-2)鋁氧烷(7V^;、乂《廿》)、和根據(jù)需要使用的(c)有機鋁化合物的組合。作為上述(a)成分的含有周期表第4族元素的茂金屬絡(luò)合物，可以使用含有鈦、鋯或鉿，優(yōu)選含有鋯的具有共軛碳五元環(huán)的絡(luò)合物。在此，作為具有共軛碳五元環(huán)的絡(luò)合物，通?？梢耘e出具有取代或無取代的環(huán)戊二烯基配體的絡(luò)合物。作為上述(a)催化劑成分的茂金屬絡(luò)合物，可以舉出以往公知的化合物，例如雙(正十八烷基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、雙(三曱基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、雙(四氫茚基)二氯化鋯、雙[(叔丁基二曱基甲硅烷基)環(huán)戊二烯基]二氯化鋯、雙(二叔丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、亞乙基雙(茚基)二氯化鋯、雙環(huán)戊二烯基二氯化鋯、亞乙基雙(四氫茚基)二氯化鋯和雙[3,3-(2-甲基-苯并茚基)]二曱基硅烷二基二氯化鋯、(1,2，-二甲基亞曱硅基)(2,1，-二曱基亞甲硅基)雙(3-三曱基甲硅烷基曱基茚基)二氯化鋯等。這些茂金屬催化劑可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。作為上述(b-l)化合物的可以與茂金屬絡(luò)合物或其書f生物反應(yīng)形成離子性絡(luò)合物的化合物，可以舉出例如二曱基苯胺四(五氟苯基)硼酸鹽(^^fAT*-!J-々厶亍卜，《義《>夕7/L才口7工-^求k—卜)、三苯基碳正離子四(五氟苯基)硼酸鹽(卜卩7工-/1^力^《-々厶^卜，矢只、爻夕7/k才口7工-/1/求k一卜)等硼酸鹽化合物。它們可以單獨^使用l種，也可以將2種以上組合^f吏用。作為(b-2)化合物的鋁氧烷，可以舉出例如曱基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、丁基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷等鏈狀鋁氧烷或環(huán)狀鋁氧烷。這些鋁氧烷可以單獨^使用1種，也可以將2種以上組合4吏用。本發(fā)明中，作為(b)催化劑成分，可以使用l種以上的上述(b-l)化合物，也可以使用1種以上的(b-2)化合物，此外也可以組合l種以上的(b-l)化合物和1種以上的(b-2)化合物來使用。對于(a)催化劑成分和(b)催化劑成分的使用比率，使用(b-l)化合物作為(b)催化劑成分時，按照摩爾比，優(yōu)選為10:1~1:100,更優(yōu)選為2:1~1:10的范圍，在上述范圍外時，單位質(zhì)量聚合物的催化劑成本增大，不實用。此外，使用(b-2)化合物時，按照摩爾比，優(yōu)選為1:1-1:1000000，更優(yōu)選為1:10~1:10000的范圍。在該范圍外時，單位質(zhì)量聚合物的催化劑成本增大，不實用。此外，作為根據(jù)需要使用的(c)催化劑成分的有機鋁化合物，可以舉出例如三曱基鋁、三乙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、曱基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、二曱基氟化鋁、氫化二異丁基鋁、氬化二乙基鋁、倍半氯化乙基鋁等。這些有機鋁化合物可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合^f吏用。對于上述(a)催化劑成分和(c)催化劑成分的使用比率，按照摩爾比優(yōu)選為1:1~1:10000,更優(yōu)選為1:5~1:2000，進一步優(yōu)選為1:10-1:1000的范圍。通過使用該(c)催化劑成分，可以提高單位過渡金屬的聚合活性，但是若太多則有機鋁化合物浪費的同時大量殘留在聚合物中，所以不優(yōu)選。使用(a)催化劑成分和(b)催化劑成分制備催化劑時，優(yōu)選在氮氣等惰性氣體氛圍氣下進行接觸操作。此外，使用(a)催化劑成分、(b)催化劑成分和(c)有機鋁化合物制備催化劑時，可以預(yù)先使(b)催化劑成分和(c)有機鋁化合物接觸，但是通過在oc-烯烴的存在下使(a)成分、(b)成分和(c)成分接觸可得到活性充分高的催化劑。上述催化劑成分可以使用預(yù)先在催化劑制備槽中制備的催化劑成a-;烴的低聚^化可以為分批式、連續(xù)式的任意一種。低聚物化中，溶劑不是必要的，低聚物化可以在懸浮液、液體單體或惰性溶劑中實施。在溶劑中進行低聚物化時，使用液體有機烴，例如苯、乙基苯、曱苯等。低聚物化優(yōu)選在液體單體過量存在的反應(yīng)混合物中實施。對于低聚物化的條件，溫度為1510(TC左右，壓力為大氣壓~0.2MPa左右。此外，催化劑相對于a-烯烴的使用比率，a-烯烴/(A)成分的茂金屬絡(luò)合物摩爾比通常為1000~106，優(yōu)選為2000~105,反應(yīng)時間通常為10分鐘~48小時左右。作為低聚物化反應(yīng)的后處理，首先進行向反應(yīng)體系中加入水、醇類的公知的失活處理，停止低聚物化反應(yīng)后，使用堿水溶液、醇堿溶液進行催化劑的脫釣處理(脫灰処理)。然后，進行中和洗滌、蒸餾操作等，通過汽提除去未反應(yīng)的a-烯烴、低聚物化反應(yīng)中產(chǎn)生的副產(chǎn)物的烯烴異構(gòu)體，進一步分離具有所期望的聚合度的a-烯烴低聚物。如此，通過茂金屬催化劑制備的a-烯烴低聚物具有雙鍵，特別是末端亞乙烯鍵的含量高。該a-烯烴低聚物通常具有通式(I)所示的末端具有亞乙烯^t的結(jié)構(gòu)。上述通式(l)中，p、q和r各自獨立地表示0~18的整數(shù)，n表示0~8的整數(shù)，n為2以上時，各重復(fù)單元的q可以相同或不同，p+nx(2+q)+r的值為8~60。本發(fā)明的金屬加工用潤滑劑如果含有上述亞乙烯基化合物，則可以^又為亞乙烯基化合物，在此之外也可以含有其^也基油和添加劑。作為上述其它基油，可以使用金屬加工油劑中通常4吏用的礦物油基油和/或合成油基油。作為礦物油基油，可以舉出例如將石蠟系、中間基系或環(huán)烷系原油常壓蒸鎦得到常壓殘油，將得到的常壓殘油減壓蒸餾得到潤滑油餾分，對該潤滑油餾分進行溶劑脫瀝青、溶劑萃取、氫化分解、溶劑脫蠟、氪化純化等處理的1個以上而純化得到的物質(zhì)；或通過將礦物油類蠟或通過費-托法等制備的蠟(天然氣合成油蠟(方、只卜々卩矢7卜'、177夕X))異構(gòu)化制備的基油等。另一方面，作為合成油基油，可以舉出通過以往方法(BF3催化劑、齊格勒型催化劑等)得到的a-烯烴低聚物或其氫化物、碳原子數(shù)為6~20的直鏈烯烴(特別是l-辛烯、l-癸烯、l-十二碳烯、l-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯等碳原子數(shù)為8~18的l-烯烴)、二-2-乙基己基己二酸酯、二-2-乙基己基癸二酸酯等二酯，三羥甲基丙烷辛酸酯、季戊四醇-2-乙基己酸酯等多元醇酯，烷基苯、烷基萘等芳族類合成油，聚亞烷基二醇或它們的混合物等。本發(fā)明中，作為其它基油，可以使用礦物油基油、合成油基油或選自它們中的2種以上的任意混合物等?？梢耘e出例如1種以上的礦物油基油、l種以上的合成油基油、1種以上的礦物油基油和1種以上的合成油基油的混合油等。以金屬加工用潤滑劑為基準，這些基油通常以優(yōu)選95質(zhì)量％以下、更優(yōu)選80質(zhì)量°/。以下的范圍配合。作為上述添加劑，例如可以適當(dāng)含有選自油性劑、才及壓劑、抗氧化劑、防銹劑、金屬減活劑、潔凈分散劑和消泡劑等中的至少1種。作為上述油性劑或極壓劑，優(yōu)選例舉脂肪酸類、醇類、酯類、油脂類、硫系極壓劑、磷酸酯、酸性磷酸酯、亞磷酸酯、酸性亞磷酸酯等磷酸酯類，這些磷酸酯類的胺鹽等。作為脂肪酸類、醇類、酯類、油脂類的例子可以舉出，硬脂酸、油酸等脂肪族飽和以及不飽和單羧酸類，二聚酸、氫化二聚酸等聚合脂肪酸類，蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸等羥基脂肪酸類，月桂醇、油醇等脂肪族飽和以及不飽和一元醇類，硬脂酸丁酯、油酸丁酯等單酯類，壬二酸二甲酯等二酯類，甘油油酸酯等多元酯類，豬油、牛脂、菜子油、大豆油、米糠油等各種油脂類，進而硬脂基胺、油基胺等脂肪族飽和以及不飽和單胺類，月桂酰胺、油酰胺等脂肪族飽和以及不飽和單羧酸酰胺類等。作為硫系極壓劑，若為分子內(nèi)具有硫原子、在潤滑劑基油中溶解或均勻分散、可以發(fā)揮極壓劑或優(yōu)異的摩擦特性的即可。作為這樣的硫系極壓劑，可以舉出例如硫化油脂、硫化脂肪酸、石?；?、硫化烯烴、二烴基多硫化物、p塞二唑化合物、硫代磷酸酯(硫代亞磷酸酯、硫代磷酸酯)、烷基硫代氨甲?；衔?、硫代氨基甲酸鹽化合物、硫代碎烯化合物、二烷基硫代二丙酸酯化合物等。其中，硫化油脂為硫或含硫化合物與上述油脂反應(yīng)得到的，對其硫含量不特別限定，但是通常優(yōu)選為5~30質(zhì)量％。作為其具體例子，可以舉出硫化豬油、^U匕菜籽油、>琉化蓖麻油、硫化大豆油、硫化米糠油等。作為硫化脂肪酸的例子，可以舉出硫化油酸等，作為硫化酯的例子，可以舉出硫化油酸曱酯或硫化米糠脂肪酸辛酯等。作為上述二烴基多硫化物，例如優(yōu)選為二千基多硫化物、各種二壬基多硫化物、各種二月桂基多硫化物、各種二丁基多硫化物、各種二辛基多硫化物、二苯基多硫化物、二環(huán)己基多疏化物等。作為噻二唑化合物，例如可優(yōu)選列舉2,5-雙(正己基二硫)-1,3，4-噻二唑、2,5-雙(正辛基二硫)-1,3,4-噻二唑、2,5-雙(正壬基二硫)-1,3,4-噻二唑、2,5-雙(1,1,3,3-四曱基丁基二硫)-1,3,4-噻二唑、3,5-雙(正己基二硫)-1,2,4-噻二唑、3,6-雙(正辛基二硫)-1，2,4-噻二唑、3,5-雙(正壬基二硫)-1,2,4-噻二唑、3,5-雙(1,1,3,3-四甲基丁基二碌u)-1,2,4-噻二唑、4,5-雙(正辛基二硫)-1,2，3-漆二唑、4,5-雙(正壬基二硫)-1,2,3-噻二唑、4，5-雙(1,1,3,3-四甲基丁基二硫)-1,2,3-噻二唑等。作為硫代磷酸酯，可以舉出烷基三硫代磷酸酯、芳基或烷基芳基硫代磷酸酯、二烷基二硫代磷酸鋅等。作為烷基硫代氨曱酰化合物，例如優(yōu)選雙(二甲基硫代氨甲?；?一硫化物、雙(二丁基硫代氨甲酰基)一硫化物、雙(二曱基硫代氨曱?；?二硫化物、雙(二丁基硫代氨甲?；?二硫化物、雙(二戊基硫代氨甲?；?二硫化物、雙(二辛基硫代氨曱?；?二硫化物等。進一步地，作為硫代氨基曱酸鹽化合物，可以舉出例如二烷基二硫代氨基曱酸鋅，作為硫代萜烯化合物，可以舉出例如五硫化磷和蒎烯的反應(yīng)物，作為二烷基硫代二丙酸酯化合物，可以舉出例如二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯等。作為磷酸酯，例如有三芳基磷酸酯、三烷基磷酸酯、三烷基芳基磷酸酯、三芳基烷基磷酸酯、三烯基磷酸酯等，可以舉出例如三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、千基二苯基磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、三丁基磷酸酯、乙基二丁基磷酸酯、曱苯基二苯基磷酸酯、二曱苯基苯基磷酸酯、乙基苯基二苯基磷酸酯、二(乙基苯基)苯基磷酸酯、丙基苯基二苯基磷酸酯、二(丙基苯基)苯基磷酸酯、三乙基苯基磷酸酯、三丙基苯基磷酸酯、丁基苯基二苯基磷酸酯、二(丁基苯基)苯基磷酸酯、三丁基苯基磷酸酯、三己基磷酸酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、三癸基磷酸酯、三月桂基磷酸酯、三肉豆蔻基磷酸酯、三棕櫚基磷酸酯、三硬脂基磷酸酯、三油基磷酸酯等。作為酸性磷酸酯，可以舉出例如2-乙基己基酸式磷酸酯、乙基酸式磷酸酯、丁基酸式磷酸酯、油基酸式磷酸酯、二十四烷基酸式磷酸酯、異癸基酸式磷酸酯、月桂基酸式磷酸酯、十三烷基酸式磷酸酯、硬脂基酸式磷酸酯、異硬脂基酸式磷酸酯等。作為亞磷酸酯，可以舉出例如亞磷酸三乙酯、亞石岸酸三丁酯、亞石粦酸三苯酯、亞磷酸三曱苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2-乙基己基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三異辛基酯、二苯基異癸基亞磷酸酯、亞磷酸三硬脂酯、亞磷酸三油基酯等。作為酸性亞磷酸酯，可以舉出例如二丁基氫亞磷酸酯、二月桂基氬亞磷酸酯、二油基氬亞磷酸酯、二硬脂基氫亞磷酸酯、二苯基氫亞磷酸酯等。以上的磷酸酯類中，優(yōu)選為三曱苯基磷酸酯、三苯基磷酸酯。作為與這些磷酸酯類形成胺鹽的胺類，作為單取代胺的例子，可以舉出丁基胺、戊基胺、己基胺、環(huán)己基胺、辛基胺、十二烷基胺、硬脂胺、油胺、節(jié)基胺等，作為二取代胺的例子，可以舉出二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、二環(huán)己基胺、二辛基胺、二月桂基胺、二硬脂基胺、二油基胺、二節(jié)基胺、硬脂基-單乙醇胺、癸基-單乙醇胺、己基-單丙醇胺、千基-單乙醇胺、苯基-單乙醇胺、甲苯基-單丙醇胺等，作為三取代胺的例子，可以舉出三丁基胺、三戊基胺、三己基胺、三環(huán)己基胺、三辛基胺、三月桂基胺、三硬脂基胺、三油基胺、三千基胺、二油基-單乙醇胺、二月桂基-單丙醇胺、二辛基-單乙醇胺、二己基-單丙醇胺、二丁基-單丙醇胺、油基-二乙醇胺、硬脂基-二丙醇胺、月桂基-二乙醇胺、辛基-二丙醇胺、丁基-二乙醇胺、千基-二乙醇胺、苯基-二乙醇胺、甲苯基-二丙醇胺、二甲苯基-二乙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等。這些油性劑或極壓劑可以單獨使用1種，也可將2種以上組合使用。從效果和經(jīng)濟性平衡等方面考慮，以金屬加工用潤滑劑總量為基準，其配合量通常為0.01~30質(zhì)量％，優(yōu)選為0.05~10質(zhì)量％的范圍。作為抗氧化劑的例子，可以舉出胺系抗氧^f匕劑、酚系抗氧化劑和石危系抗氧化劑等。作為胺系抗氧化劑，可以舉出例如單辛基二苯基胺、單壬基二苯基胺等單烷基二苯基胺系，4,4，-二丁基二苯基胺、4,4，-二戊基二苯基胺、4,4，-二己基二苯基胺、4,4，-二庚基二苯基胺、4,4，-二辛基二苯基胺、4,4，-二壬基二苯基胺等二烷基二苯基胺系，四丁基二苯基胺、四己基二苯基胺、四辛基二苯基胺、四壬基二苯基胺等多烷基二苯基胺系，a-萘胺、苯基—a-蔡胺、丁基苯基-a-萘胺、戊基苯基-a-萘胺、己基苯基-a-萘胺、庚基苯基-a-萘胺、辛基苯基-a-萘胺、壬基苯基-a-萘胺等萘胺系，其中優(yōu)選二烷基二苯基胺系的。作為酚系抗氧化劑，可以舉出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚等一元酚系，4，4，-亞曱基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2，-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二元酚系。作為硫系抗氧化劑，可以舉出例如吩噻溱、季戊四醇-四-(3-月桂基硫代丙酸)酯、雙(3,5-叔丁基-4-羥基千基)硫醚、硫代二亞乙基雙(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基))丙酸酯、2,6-二叔丁基-4-(4,6-雙(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-甲基氨基)苯酚等。這些抗氧化劑可以單獨使用l種，也可以將2種以上組合4吏用。此夕卜，以金屬加工用潤滑劑總量為基準，其配合量通常為0.01~10質(zhì)量％，優(yōu)選為0.03~5質(zhì)量％的范圍。作為防銹劑，例如可以使用十二烯基琥珀酸半酯、十八烯基琥珀酸酐、十二烯基琥珀酸酰胺等烷基或烯基琥珀酸衍生物，脫水山梨醇單油酸酯、甘油單油酸酯、季戊四醇單油酸酯等多元醇偏酯，水〉香胺、N-油基肌氨酸等胺類，二烷基亞磷酸酯胺鹽等。它們可以單獨使用l種，也可以將2種以上組合使用。以潤滑劑總量為基準，這些防銹劑的優(yōu)選的配合量為0.01~5質(zhì)量%的范圍，特別優(yōu)選為0.05~2質(zhì)量％的范圍。作為金屬減活劑，例如可以使用苯并三唑系、噻二唑系、沒食子酸酯系的化合物等。以金屬加工用潤滑劑總量為基準，這些金屬減活劑的優(yōu)選的配合量為0.01~0.4質(zhì)量％的范圍，特別優(yōu)選為0.01~0.2質(zhì)量％的范圍。作為潔凈分散劑，可以舉出中性或超強堿性價的堿土類金屬磺酸鹽、盼鹽、水楊酸鹽、膦酸鹽等金屬系洗滌劑，以及烯基琥珀酰亞胺、千基胺、烷基多胺、烯基琥珀酸酯等無灰系分散劑。這些洗滌分散劑可以單獨使用1種也可以將2種以上組合使用。以金屬加工用潤滑劑總量為基準，其配合量通常為0.1~30質(zhì)量％左右，優(yōu)選為0.5~10質(zhì)量％。作為消泡劑的例子，液態(tài)硅氧烷是合適的，可以使用甲基硅氧烷、氟硅氧烷、聚丙烯酸酯。以金屬加工用潤滑劑總量為基準，這些消泡劑的優(yōu)選配合量為0.0005~0.01質(zhì)量％。作為本發(fā)明的金屬加工用潤滑劑的方案，可以是在上述亞乙烯基化合物、或亞乙烯基化合物中含有其他基油或添加劑而成的油劑(油型油劑)中配合乳化劑、進一步根據(jù)需要配合水，由此得到的水溶性油劑(水溶性金屬加工油劑的原液)。該水溶性金屬加工用潤滑劑的原液進一步用水大約稀釋5-500倍，形成油劑分散在水中的乳液，作為油劑使用。上述乳化劑沒有特別限定，可以使用陰離子型乳化劑、陽離子型、非離子型乳化劑、兩性乳化劑，也可以混合使用這些乳化劑。優(yōu)選的例子可以舉出例如陰離子型乳化劑、非離子型乳化劑、或這些乳化劑的混合物。作為上述陰離子型乳化劑可以舉出羧酸(例如碳原子數(shù)為7~22的飽和或不飽和脂肪酸、羥基脂肪酸等)或磺酸與胺或金屬的鹽、蓖麻酸等羥基脂肪酸的縮聚物與脂肪酸的酯或其與胺或金屬的鹽、二烷基磺基琥珀酸鈉等硫酸酯鹽類等的磷酸酯鹽類、將苯乙烯等烯烴與馬來酸酐共聚物等部分皂化得到的聚合型高分子乳化劑、萘磺酸-福爾馬林縮合型高分子乳化劑。作為非離子型乳化劑例如可以舉出聚亞氧烷基乙二醇或其單、二醚化合物、甘油或其烯化氧加成物或醚化合物等聚氧化烯系乳化劑、羧酸與醇的酯、烷醇胺與脂肪酸或羧酸的酰胺、烷基胺的烯化氧加成物等。以稀釋前的油劑(原液)為基準，這些乳化劑的配合量通常以10~80質(zhì)量％的比例配合。本發(fā)明的金屬加工用潤滑劑(包含水溶性油劑原液)的運動粘度沒有特別限定，通常4(TC下的運動粘度為l~300mm2/s，優(yōu)選2~200mm2/s，更優(yōu)選3~100mm2/s。40。C下的運動粘度為lmm2/s以上時加工性良好，為300mm2/s以下時可以順利地將油劑向加工部分供給。上述本發(fā)明的金屬加工用潤滑劑的潤滑方法沒有特別限定，可以有效地使用所有的潤滑方法。也就是本發(fā)明的金屬加工用潤滑劑可以有效地用于以下的潤滑方法中，即，向通常的加工部分直接供給金屬加工用潤滑劑或水溶性金屬加工用潤滑劑的潤滑方法，例如向加工部分以油霧的形態(tài)供給金屬加工用潤滑劑的油霧潤滑方法。實施例接著通過實施例對本發(fā)明進行更具體的說明，但是本發(fā)明不被這些例子所限定。各例子中得到的金屬加工用潤滑劑的性狀和性能通過下述方法求4曰付。(1)閃點才艮據(jù)JISK2265,利用C.O.C測定。(2)流動點根據(jù)JISK2269測定。(3)摩擦系數(shù)使用往復(fù)動摩擦試驗機，在下述條件下使摩擦部分滑動進行摩擦實^r,測定最終滑動時的摩擦系數(shù)。試^^球直徑l/2英寸，材質(zhì)SUJ-2試驗板(材質(zhì))A1050P載荷9,8N(lkgf)滑動速度10mm/s滑動距離20mm滑動次數(shù)20次實-驗溫度30°C涂油量0.5ml(4)螺紋(夕77°)加工實騶r使用縱型自動換刀數(shù)控機床，在下述條件下進行搓螺紋輥加工，測定加工時的螺紋轉(zhuǎn)矩。轉(zhuǎn)矩越小，表示加工性越優(yōu)異。工具M10xpi.5加工速度20m/分鐘力口工深度25mm被切削材料A6061(下孔小9.3mm，深度30mm)(5)乳化實驗將水溶性金屬加工油劑(原液)用水(蒸餾水)制成5%溶液，觀察24小時后的外觀進行評價。實施例1-3和比4支例1-4使用表1所示的基油和添加劑，按照表1所示的比例進行混合，制備金屬加工用潤滑劑，求出其性狀和性能。結(jié)果如表l所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>(注)1)1-癸烯二聚物(使用茂金屬催化劑制造的)，40。C運動粘度=4.47mm2/s，流動點=-15.01:,閃點=186°(3,分子量=2802)環(huán)烷系礦油，40。C運動粘度二9.5mm2/8，流動點=-40°(:以下，閃3)現(xiàn)有方法得到的l-癸烯的低聚物—一ot-烯烴低聚物氫化物(BPChemicals公司制備，商品名"DURASYN-162"),40。C運動粘度=5.1mm2/s,流動點=-40匸以下4)l-十四碳烯，40。C運動粘度^.85mm2/s,流動點=-12.5匸，閃點=122°C,分子量=1965)1-十六碳烯，40。C運動粘度二2.61mm2/s,流動點-2.5。C,閃點=144°C，分子量=224根據(jù)表l,與不含亞乙烯基化合物的比較例1-4的油劑相比，可知本發(fā)明的含有亞乙烯基化合物的實施例1-3的油劑的摩擦系數(shù)低，螺紋加工時的加工轉(zhuǎn)矩小。實施例1的油劑(4(TC的運動粘度為4.47mm2/s),與含有粘度更低(40。C的運動粘度為1.85rm^/s和2.61mm2/s)的直鏈烯烴的比較例3、4的油劑相比，可知流動點低、閃點高。實施例4和比4支例5-8使用表2所示的基油和添加劑，按照表2所示的比例進行混合，制備金屬加工用潤滑劑，求出其性狀和性能。結(jié)果如表2所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(注)1)-5)與表1相同6)松漿油脂肪酸(42質(zhì)量°/。)、二環(huán)己基胺(19質(zhì)量％)、二乙醇胺(11質(zhì)量％)、聚氧乙烯油基醚(11質(zhì)量％)、羊毛脂(11質(zhì)量％)、十四烷雙酸(3質(zhì)量％)和苯并三唑(3質(zhì)量％)的混合物根據(jù)表2，與不含亞乙烯基化合物的比較例5-8的水溶性加工油劑用潤滑劑的5%稀釋液相比，可知本發(fā)明的含有亞乙烯基化合物的實施例4的水溶性加工油劑用潤滑劑的5%稀釋液的摩擦系數(shù)低，螺紋加工時的加工轉(zhuǎn)矩小。4CTC的運動粘度高的含有亞乙烯基化合物的實施例1的水溶性油劑，與含有粘度更低的直鏈烯烴的比較例7、8的水溶性油劑(原液)相比，可知流動點寸氐。產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的金屬加工用潤滑劑對各種金屬、其中非鐵金屬、特別是鋁和鋁合金的加工性優(yōu)異，進而表面潔凈性良好、同時閃點高且可以降4氐環(huán)境污染。因此，作為各種金屬、其中非鐵金屬、特別是鋁和鋁合金用的金屬加工用潤滑劑可以有效地利用。權(quán)利要求1.金屬加工用潤滑劑，其含有碳原子數(shù)為12～64的亞乙烯基化合物而成，所述碳原子數(shù)為12～64的亞乙烯基化合物是使用茂金屬催化劑，將碳原子數(shù)為4～20的α-烯烴進行低聚物化得到的。2.權(quán)利要求1所述的金屬加工用潤滑劑，其中，亞乙烯基化合物的碳原子數(shù)為12~56。3.權(quán)利要求1所述的金屬加工用潤滑劑，其中，亞乙烯基化合物的碳原子數(shù)為12~40。4.權(quán)利要求1所述的金屬加工用潤滑劑，其中，亞乙烯基化合物具有通式(I)表示的結(jié)構(gòu)，[化學(xué)式1]式中，p、q和r各自獨立地表示0~18的整數(shù)，n表示08的整數(shù)，n為2以上時，各重復(fù)單元的q可以相同或不同，p+nx(2+q)+r的值為8~60。5.權(quán)利要求1所述的金屬加工用潤滑劑，其含有5~100質(zhì)量％的亞乙烯基化合物。6.權(quán)利要求1所述的金屬加工用潤滑劑，其含有選自油性劑、極壓劑、抗氧化劑、防銹劑、金屬減活劑、潔凈分散劑和消泡劑中的至少1種。7.權(quán)利要求1所述的金屬加工用潤滑劑，其用于非鐵金屬的加工。8.權(quán)利要求1所述的金屬加工用潤滑劑，其中，金屬加工為切削、磨削加工或塑性加工。9.權(quán)利要求1所述的金屬加工用潤滑劑，其是配合乳化劑而成的水溶性油劑。全文摘要本發(fā)明提供金屬加工用潤滑劑，其含有碳原子數(shù)為12～64的亞乙烯基化合物而成，所述碳原子數(shù)為12～64的亞乙烯基化合物是使用茂金屬催化劑，將碳原子數(shù)為4～20的α-烯烴進行低聚物化得到的，該金屬加工用潤滑劑的加工性和表面潔凈性優(yōu)異，同時閃點高且可以降低環(huán)境污染。文檔編號C10M105/04GK101351533SQ200680049790公開日2009年1月21日申請日期2006年12月26日優(yōu)先權(quán)日2005年12月28日發(fā)明者慈道陽一郎,高木史明申請人:出光興產(chǎn)株式會社