化劑運(yùn)轉(zhuǎn)200小時(shí)后評(píng)價(jià)結(jié)果于表4所示。
[0094] 表4評(píng)價(jià)結(jié)果
[0095]
[0096] 從表4的評(píng)價(jià)結(jié)果看，本發(fā)明方法制備的貴金屬組分呈梯度增加分布的加氫催化 劑，其精制性能、芳烴飽和性能、加氫異構(gòu)性能、降低基礎(chǔ)油傾點(diǎn)性能以及基礎(chǔ)油的總收率 都好于傳統(tǒng)方法制備活性組分均勻分布的加氫催化劑，在生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油領(lǐng)域應(yīng)用 前景廣闊。
[0097] 本發(fā)明制備的貴金屬催化劑主要用于生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)潤滑油基礎(chǔ)油。本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn) 在于將低濃度含量的貴金屬化合物浸漬在催化劑中，實(shí)現(xiàn)了在其呈梯度增加分布，即從催 化劑顆粒內(nèi)部到表面金屬含量梯度增加，達(dá)到將低含量貴金屬化合物在催化劑實(shí)現(xiàn)理想分 布，高效地利用了貴金屬活性中心，采用本發(fā)明制備的催化劑活性高、穩(wěn)定性好，尤其本發(fā) 明制備的催化劑在重質(zhì)油加工生產(chǎn)高檔潤滑油基礎(chǔ)油領(lǐng)域具有顯著效果，催化劑具有加氫 異構(gòu)性能優(yōu)異，芳烴飽和性能強(qiáng)，生產(chǎn)的潤滑油基礎(chǔ)油粘度指數(shù)高、傾點(diǎn)低、基礎(chǔ)油收率高 的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明所制備的貴金屬加氫催化劑的貴金屬利用率得到提高，可以有效降低貴金 屬在催化劑中負(fù)載量，使得制備成本大幅降低。在重質(zhì)油加工生產(chǎn)高檔潤滑油基礎(chǔ)油領(lǐng)域 具有顯著效果，應(yīng)用前景廣闊。
[0098] 本發(fā)明的貴金屬加氫催化劑及其制備方法，適用于制備芳烴飽和催化劑、重整加 氫催化劑、PA0加氫催化劑、柴油加氫催化劑、加氫異構(gòu)催化劑，尤其適用于在重質(zhì)油加工生 產(chǎn)高檔潤滑油基礎(chǔ)油的貴金屬加氫催化劑制備，本發(fā)明使用效果顯著，應(yīng)用前景廣闊。
[0099] 當(dāng)然，本發(fā)明還可有其它多種實(shí)施例，在不背離本發(fā)明精神及其實(shí)質(zhì)的情況下，熟 悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員可根據(jù)本發(fā)明作出各種相應(yīng)的改變和變形，但這些相應(yīng)的改變和變形 都應(yīng)屬于本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種貴金屬加氫催化劑的制備方法，其特征在于，包括： 步驟1 :將十元環(huán)結(jié)構(gòu)分子篩及/或無機(jī)多孔材料制備成載體，所述十元環(huán)結(jié)構(gòu)分子篩 選自 ZSM-5、SAP0-11、EU-1、ITQ-13、ZSM-22、MCM-22、NU-87、ZSM-23 中的一種或幾種，所述 載體中含無機(jī)多孔材料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~9〇ω % ;含分子篩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5~8〇ω % ; 步驟2 :將貴金屬Pt、Pd、Ru、Rh、Re及Ir的化合物中一種或幾種與去離子水或酸溶液 配成貴金屬浸漬溶液，所述貴金屬浸漬溶液的濃度為〇. 1~5. 0 ω %，采用等體積浸漬方法 制備加氫催化劑，所述加氫催化劑中含有貴金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 05~2. 0 ω % ; 步驟3 :用去離子水配制有濃度梯度的貴金屬浸漬溶液，所述有濃度梯度的貴金屬浸 漬溶液的濃度梯度范圍為〇. 05~5. 0 ω %，在載體浸漬過程中，按照浸漬溶液濃度由低到 高順序浸漬到載體上，或配制低濃度的貴金屬浸漬溶液，在浸漬過程中，逐步提高含有貴金 屬浸漬溶液的濃度，浸漬到載體上，所述低濃度的貴金屬浸漬溶液的低濃度范圍為〇. 05~ 0. 5 ω %，逐步提高含有貴金屬浸漬溶液的濃度至2. 0~5. 0 ω %，均化10分鐘~3小時(shí)，然 后在90~140°C干燥3~10小時(shí)，在450~600°C焙燒3~10小時(shí)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述無機(jī)材料選自A1 203、Si02、 Al203-Si02、Ti02、Al20 3-Ti02、Zr02S A1 203-Zr02中的一種或幾種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述貴金屬選自Pt、Pd、Ru和Re化合物 中一種或兩種，貴金屬占催化劑中含量?jī)?yōu)選質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 1~1. 〇 ω %。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述步驟2中，制備的加氫催化劑中貴金 屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選〇. 2~0. 6 ω %。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟3中，制備的催化劑顆粒中貴 金屬組分的濃度從顆粒中心到外表面逐漸增加，以催化劑的顆粒橫截面的外接圓圓心為起 點(diǎn)，外接圓半徑為R，在顆粒的外接圓圓心處與外接圓表面處金屬含量比為〇. 1~〇. 6,0. 5R 處與外表面處金屬含量之比為0. 4~0. 8。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟3中，逐步提高含有貴金屬浸漬溶液 的濃度的步驟為：在浸漬過程中，將比低濃度的貴金屬浸漬溶液濃度高的浸漬溶液勻速滴 加到所述低濃度的貴金屬浸漬溶液中。7. 權(quán)利要求1的貴金屬加氫催化劑的制備方法所制得的貴金屬加氫催化劑，其特征在 于，貴金屬加氫催化劑中貴金屬組分的濃度從顆粒中心到外表面逐漸增加，以催化劑的顆 粒橫截面的外接圓圓心為起點(diǎn)，外接圓半徑為R，在顆粒的外接圓圓心處與外接圓表面處金 屬含量比為〇. 1~〇. 6,0. 5R處與外表面處金屬含量之比為0. 4~0. 8。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的貴金屬加氫催化劑，其特征在于，所述貴金屬選自Pt、Pd、Ru 和Re化合物中一種或兩種，所述貴金屬占催化劑中含量?jī)?yōu)選質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 05~2. 0 ω %。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的貴金屬加氫催化劑，其特征在于，所述貴金屬占催化劑中含 量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 1~1. 〇 ω %。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的貴金屬加氫催化劑，其特征在于，所述貴金屬占催化劑中含 量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 2~0. 6 ω %。11. 一種潤滑油基礎(chǔ)油的制備方法，采用權(quán)利要求1的方法所制備的貴金屬加氫催化 劑作為催化劑。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的潤滑油基礎(chǔ)油的制備方法，其特征在于，在氫氣氣氛下，將 含蠟烴原料與所述貴金屬加氫催化劑在催化劑床層中接觸，流出產(chǎn)品得到低傾點(diǎn)、高粘度 指數(shù)、高收率的潤滑油基礎(chǔ)油。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的潤滑油基礎(chǔ)油的制備方法，其特征在于，所述含蠟烴原料 選自沸點(diǎn)高于350 °C的加氫裂化尾油、或加氫處理后的減壓餾分油、或蠟膏、或軟膏。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的潤滑油基礎(chǔ)油的制備方法，其特征在于，所述含蠟烴原料 硫含量不大于1〇〇 μ g/g ;氮含量不大于1〇〇 μ g/g。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的潤滑油基礎(chǔ)油的制備方法，其特征在于，所述含蠟烴原料 硫含量不大于50 μ g/g ;氮含量不大于50 μ g/g。16. 權(quán)利要求1的貴金屬加氫催化劑的制備方法所制備的貴金屬加氫催化劑在潤滑油 基礎(chǔ)油制備中的應(yīng)用。
【專利摘要】一種貴金屬加氫催化劑的制備方法、貴金屬加氫催化劑、貴金屬加氫催化劑的應(yīng)用及潤滑油基礎(chǔ)油的制備方法，方法包括：將十元環(huán)結(jié)構(gòu)分子篩及/或無機(jī)多孔材料制備成載體；將貴金屬Pt、Pd、Ru、Rh、Re及Ir化合物中一種或幾種與去離子水或酸溶液配成貴金屬浸漬溶液；用去離子水配制有濃度梯度的貴金屬浸漬溶液，濃度梯度范圍為0.05～5.0ω％，在載體浸漬過程中，按照浸漬溶液濃度由低到高順序浸漬到載體上，或配制低濃度的貴金屬浸漬溶液，在浸漬過程中，逐步提高含有貴金屬浸漬溶液的濃度，浸漬到載體上，低濃度范圍為0.05～0.5ω％，逐步提高浸漬溶液的濃度至2.0～5.0ω％，均化、干燥、焙燒制得。本發(fā)明的催化劑活性和穩(wěn)定性高、生產(chǎn)的潤滑油基礎(chǔ)油粘度指數(shù)高、傾點(diǎn)低。
【IPC分類】C10G49/08, B01J29/80, C10M101/02, B01J29/74
【公開號(hào)】CN105728024
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410758726
【發(fā)明人】楊曉東, 于春梅, 劉彥峰, 胡勝, 張志華, 孫發(fā)民, 張文成, 郭金濤, 劉文勇, 王新苗, 高善彬, 謝彬, 姜進(jìn)憲, 楊玉和, 李 瑞, 張國甲, 姜麗麗, 趙檀, 王東青, 趙晶瑩, 張全國, 李瑞峰, 孫生波, 李洪, 唐成
【申請(qǐng)人】中國石油天然氣股份有限公司
【公開日】2016年7月6日
【申請(qǐng)日】2014年12月10日
【公告號(hào)】US20160167029