3mol/l 的 Ti (SO4)2水溶液 1000 ml 和 0· 6mol/l 氨水 1000mL。先將 Ti (SO4)2 水溶液1000ml與I. 2g甲酰胺混合，然后在與0. 6mol/l氨水1000 mL混合，得到凝膠狀沉淀 物，過濾、水洗、烘干、捏合、擠條、制丸，并于780°C下焙燒6. Oh制成TiO2球形載體。
[0062] 步驟 2)
[0063] 將20g TiO2球形載體浸漬于含0. 64g RuCl 3 · ηΗ20溶液中。在室溫下浸漬6h，隨 后在IKTC的烘箱中干燥16h，之后在馬福爐460°C焙燒2. 6h得到催化劑前驅(qū)體。
[0064] 步驟 3)
[0065] 在400°C下用氫氣還原4. 2h得到催化劑成品C5。
[0066] 催化劑組成見表1，制備條件見表2。
[0067] 【實施例6】
[0068] 步驟 1)
[0069] 配制 0· 3mol/l 的 Ti (SO4) 2水溶液 1000ml 和 0· 6mol/l 氨水 1000mL。先將 Ti (S0 4) 2 水溶液1000ml與I. 2g乙酰胺混合，然后在與0. 6mol/l氨水1000 mL混合，得到凝膠狀沉淀 物，過濾、水洗、烘干、捏合、擠條、制丸，并于850°C下焙燒7. Oh制成TiO2球形載體。
[0070] 步驟 2)
[0071] 將20g TiO2球形載體浸漬于含0. 53g RuCl 3 · ηΗ20溶液中。在室溫下浸漬6h，隨 后在110°C的烘箱中干燥16h，之后在馬福爐480°C焙燒2. 5h得到催化劑前驅(qū)體。
[0072] 步驟 3)
[0073] 在400°C下用氫氣還原4. Oh得到催化劑成品C6。
[0074] 催化劑組成見表1，制備條件見表2。
[0075] 【實施例7】
[0076] 步驟 1)
[0077] 配制 0· 3mol/l 的 Ti (SO4) 2水溶液 1000ml 和 0· 6mol/l 氨水 1000mL。先將 Ti (S0 4) 2 水溶液1000ml與I. 2g乙二醇混合，然后在與0. 6mol/l氨水1000 mL混合，得到凝膠狀沉淀 物，過濾、水洗、烘干、捏合、擠條、制丸，并于830°C下焙燒6. Oh制成TiO2球形載體。
[0078] 步驟 2)
[0079] 將20g TiO2球形載體浸漬于含0. 53g RuCl 3 · ηΗ20溶液中。在室溫下浸漬6h，隨 后在110°C的烘箱中干燥16h，之后在馬福爐480°C焙燒2. 5h得到催化劑前驅(qū)體。
[0080] 步驟 3)
[0081] 在400°C下用氫氣還原4. Oh得到催化劑成品C7。
[0082] 催化劑組成見表1，制備條件見表2。
[0083] 【實施例8】
[0084] 步驟 1)
[0085] 配制 0· 3mol/l 的 Ti (SO4) 2水溶液 1000 ml 和 0· 6mol/l 氨水 1000mL。先將 Ti (S0 4) 2 水溶液1000 ml與I. 2g丙三醇混合，然后在與0. 6mol/l氨水1000 mL混合，得到凝膠狀沉淀 物，過濾、水洗、烘干、捏合、擠條、制丸，并于700°C下焙燒6. 5h制成TiO2球形載體。
[0086] 步驟 2)
[0087] 將20g TiO2球形載體浸漬于含0. 53g RuCl 3 · ηΗ20溶液中。在室溫下浸漬6h，隨 后在110°C的烘箱中干燥16h，之后在馬福爐480°C焙燒2. 5h得到催化劑前驅(qū)體。
[0088] 步驟 3)
[0089] 在400°C下用氫氣還原4. Oh得到催化劑成品C8。
[0090] 催化劑組成見表1，制備條件見表2。
[0091] 【實施例9】
[0092] 步驟 1)
[0093] 配制 0· 3mol/l 的 Ti (SO4) 2水溶液 1000 ml 和 0· 6mol/l 氨水 1000mL。將 Ti (S0 4) 2 水溶液1000 mlU. 2g甲酰胺混合和0. 6mol/l氨水1000 mL三者并流混合，得到凝膠狀沉淀 物，過濾、水洗、烘干、捏合、擠條、制丸，并于800°C下焙燒5. 5h制成TiO2球形載體。
[0094] 步驟 2)
[0095] 將20g TiO2球形載體浸漬于含0. 53g RuCl 3 · ηΗ20溶液中。在室溫下浸漬6h，隨 后在110°C的烘箱中干燥16h，之后在馬福爐480°C焙燒2. 5h得到催化劑前驅(qū)體。
[0096] 步驟 3)
[0097] 在400°C下用氫氣還原4h得到催化劑成品C9。
[0098] 催化劑組成見表1，制備條件見表2。
[0099] 【實施例10】
[0100] 步驟 1)
[0101] 配制 0· 3mol/l 的 Ti (SO4)2水溶液 1000ml 和 0· 6mol/l 氨水 1000mL。將 I. 2g 甲 酰胺和〇. 6mol/l氨水1000 mL混合，然后再與Ti (SO4) 2水溶液1000ml混合，得到凝膠狀沉 淀物，過濾、水洗、烘干、捏合、擠條、制丸，并于800°C下焙燒5. 5h制成TiO2球形載體。
[0102] 步驟 2)
[0103] 將20g TiO2球形載體浸漬于含0. 53g RuCl 3 · ηΗ20溶液中。在室溫下浸漬6h，隨 后在110°C的烘箱中干燥16h，之后在馬福爐480°C焙燒2. 5h得到催化劑前驅(qū)體。
[0104] 步驟 3)
[0105] 在400°C下用氫氣還原4h得到催化劑成品C10。
[0106] 催化劑組成見表1，制備條件見表2。
[0107] 【實施例11】
[0108] 步驟 1)
[0109] 配制 0· 3mol/l 的 Ti (SO4)2水溶液 1000ml 和 0· 6mol/l 氨水 1000mL。將 Ti (SO 4)2 水溶液1000 ml和0. 6mol/l氨水1000 mL混合，然后再與I. 2g甲酰胺混合，得到凝膠狀沉淀 物，過濾、水洗、烘干、捏合、擠條、制丸，并于800°C下焙燒5. 5h制成TiO2球形載體。
[0110] 步驟 2)
[0111] 將20g TiO2球形載體浸漬于含0. 53g RuCl 3 · ηΗ20溶液中。在室溫下浸漬6h，隨 后在110°C的烘箱中干燥16h，之后在馬福爐480°C焙燒2. 5h得到催化劑前驅(qū)體。
[0112] 步驟 3)
[0113] 在400°C下用氫氣還原4h得到催化劑成品Cll。
[0114] 催化劑組成見表1，制備條件見表2。
[0115] 【比較例1】
[0116] 步驟 1)
[0117] 配制 0· 3mol/l 的 Ti (SO4)2水溶液 1000 ml 和 0· 6mol/l 氨水 1000mL。將 Ti (S0 4)2 水溶液1000ml和0. 6mol/l氨水1000 mL混合，得到凝膠狀沉淀物，過濾、水洗、烘干、捏合、 擠條、制丸，并于800°C下焙燒5. 5h制成TiO2球形載體。
[0118] 步驟 2)
[0119] 將20g TiO2球形載體浸漬于含0. 53g RuCl 3 · ηΗ20溶液中。在室溫下浸漬6h，隨 后在110°C的烘箱中干燥16h，之后在馬福爐480°C焙燒2. 5h得到催化劑前驅(qū)體。
[0120] 步驟 3)
[0121] 在400°C下用氫氣還原4h得到催化劑成品D1。
[0122] 【實施例12】
[0123] 對實施例1~11以及比較例1所得催化劑300ml，裝入濕式氧化反應(yīng)器。反應(yīng)器 為固定床反應(yīng)器，內(nèi)徑為22毫米，反應(yīng)器長度為800毫米。采用COD值為80000mg/l，含鹽 量20%，含5%高聚物的丙烯腈工業(yè)廢水為原料，與氧氣混合后，通過裝有催化劑的濕式氧 化反應(yīng)器。反應(yīng)產(chǎn)物用Hach公司COD分析儀來測定COD值。反應(yīng)條件及結(jié)果見表3。
[0124] 表 1
[0125]
[0126]表 2
[0128]表 3
【主權(quán)項】
1. 多相催化濕式氧化催化劑，以重量份數(shù)計包括以下組分： a) 98. 0~99. 8份Ti02載體；和載于其上的； b) 0. 2~2. 0份選自Ru、Pd、Pt和Rh中的至少一種。2. 權(quán)利要求1中所述催化劑的制備方法，包括以下步驟： 1) 將Ti (S04)2的溶液、氨水和有機化合物混合，得到凝膠，經(jīng)過抽濾、洗滌、烘干、成型， 焙燒得到Ti0 2載體；所述的有機化合物選自甲酰胺、乙酰胺、乙二醇、丙三醇、草酸中的至少 一種； 2) 法將貴金屬化合物溶液與步驟1)的1102載體混合，干燥，焙燒得催化劑前驅(qū)體，其 中所述貴金屬選自Ru、Pd、Pt和Rh中的至少一種； 3) 將催化劑前驅(qū)體中的化合態(tài)的貴金屬還原為單質(zhì)。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟1)焙燒的溫度為550~950°C。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟2)焙燒的溫度為400~600°C。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟3)采用氫氣還原。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是所述的成型方式為經(jīng)捏合、擠出和制丸。7. 丙烯腈生產(chǎn)過程中廢水的處理方法，以丙烯或丙烷氨氧化生產(chǎn)丙烯腈過程中產(chǎn)生的 工業(yè)廢水為原料，與含單質(zhì)氧的氧化性氣體混合后在裝有權(quán)利要求1所述催化劑的濕式氧 化反應(yīng)器中進行反應(yīng)處理所述廢水。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的處理方法，其特征是所述反應(yīng)溫度為220~300°C。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的處理方法，其特征是反應(yīng)壓力為5. 0~10.0 MPa。10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的處理方法，其特征是氧氣與工業(yè)廢水的體積比為50~400。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種多相催化濕式氧化催化劑及其制備方法和用途，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中COD去除率低與催化劑強度低的問題。本發(fā)明通過采用多相催化濕式氧化催化劑，以重量份數(shù)計包括以下組分:a)98.0～99.8份TiO2載體；和載于其上的；b)0.2～2.0份選自Ru、Pd、Pt和Rh中的至少一種的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于工業(yè)丙烯腈廢水的處理。
【IPC分類】C02F101/38, B01J23/46, B01J23/44, B01J23/42, C02F1/72
【公開號】CN105597740
【申請?zhí)枴緾N201410669327
【發(fā)明人】鄭育元, 郭宗英, 陳航寧, 汪國軍
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2016年5月25日
【申請日】2014年11月20日