一種脫氮吸附劑的制備方法
【專利說明】一種脫氮吸附劑的制備方法
【背景技術(shù)】
[0001] 本發(fā)明涉及一種吸附劑，尤其是一種脫氮吸附劑的制備方法。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 石腦油中含氮化合物的存在形式主要是苯胺、吡啶、喹啉及其衍生物以及吡咯、吲 哚、咔唑及其衍生物，從石腦油中脫除含氮化合物的方法主要有加氫精制、酸精制、溶劑精 制、配合法、吸附法等。加氫精制工藝先進，脫氮效果良好，但不能解決脫氮深度與凝固點回 升的矛盾，且設(shè)備投資及操作費用高、精制油的光安定性與抗氧化安定性差，在應(yīng)用上受到 很大的限制。因此，國內(nèi)外很多研究者已經(jīng)把目光轉(zhuǎn)向設(shè)備投資少，操作費用又低的非加氫 脫氮工藝。非加氫精制的主要方法有：酸精制、溶劑精制、配合法精制及組合法精制、生物脫 氮和微波脫氮等。
[0003] CN102008938A涉及一種吸附性能穩(wěn)定、吸附容量大、吸附效率高、吸附選擇性高、 可再生使用的石腦油脫氮吸附劑及其制備方法，吸附劑包括多孔吸附載體以及載體上負載 的酸性浸漬液。本發(fā)明的吸附劑能夠通過液相或氣相吸附深度脫除石腦油中的有機氮化 物，使精制后的石腦油中氮含量彡2. 5ppm。
[0004] CN1177626A是一種以直餾蠟油或殘渣油作為潤滑油基礎(chǔ)油的脫氮工藝，從而達到 連續(xù)脫氮的目的，脫氮后其氧化安定性得到明顯的提高。
[0005] US4287051首先把粘性油分為兩部分：低粘度油和塔底高粘度油，然后對低粘度 油進彳丁酸萃取精制，萃取油為低粘尚氣油。把低粘度尚氣萃取油與尚粘度塔底油調(diào)和成為 可以栗送的混合油，經(jīng)混合油栗送至部分氧化裝置制氫。含氮、含硫化合物在部分氧化裝置 中轉(zhuǎn)化為氨和硫化氫，進一步從氫中回收脫除。
[0006] 以上專利技術(shù)均存在柴油收率低、易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象、油中混有的少量溶劑難于分 離、萃取液不易處理，以及溶劑消耗量大等問題，并且操作費時，易造成二次污染；也存在選 擇性差、吸附容量小、脫氮率較低等問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于：提供一種脫氮吸附劑的制備方法，具有 表面積大、吸附能力強、選擇性高等優(yōu)點，對石腦油的堿氮脫除率比較高。
[0008] 本發(fā)明的上述目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：
[0009] 提供一種脫氮吸附劑的制備方法，它是以分子篩為載體，經(jīng)過含氟混合酸的絡(luò)合 液處理后得到的吸附劑，本發(fā)明的吸附劑提高了酸性，從而有利于含氮化合物的脫除。
[0010] 本發(fā)明還提供所述吸附劑的制備方法，包括以下步驟：
[0011] 1).將甲酸和硼酸，甘油，2-羥基丙酸，三氟乙酸混合，按重量比 100 : 10-30 : 0.1-0.5 : 0.1-1 : 1-5 計，得到的混合物升溫至 60-100°C，攪拌 2-6h，得 到中間產(chǎn)品1 ;
[0012] 2).在100重量份分子篩中加入300-1000重量份的中間產(chǎn)品1，然后升溫至 60-100°C，攪拌，5-30h，過濾，烘干，得到所述的石腦油脫氮用高效吸附劑。
[0013] 步驟1)所述的分子篩為X型分子篩，為市售產(chǎn)品，如萍鄉(xiāng)市百盛化工填料有限公 司生產(chǎn)的13X分子篩。
[0014] 步驟1)所述的甲酸，硼酸，甘油，2-羥基丙酸，三氟乙酸混合均為市售產(chǎn)品。
[0015] 本發(fā)明的吸附劑產(chǎn)品具有以下有益效果：
[0016] 本發(fā)明產(chǎn)品具有比表面積大、吸附能力強、選擇性高等優(yōu)點，硼酸，甘油，2-羥基丙 酸形成穩(wěn)定的配合物，使吸附劑酸性增強，石腦油的堿氮脫除率比較高，脫氮油易于與吸附 了含氮化合物的吸附劑進行分離，可以在生產(chǎn)中廣泛使用。
【具體實施方式】
[0017] 以下實例僅是進一步說明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護的范圍。
[0018] 實施例1
[0019] 步驟1.在2000L反應(yīng)釜中，將lOOOKg甲酸，20Kg硼酸，3Kg甘油，7Kg2-羥基丙酸， 20Kg三氟乙酸混合，得到的混合物升溫至80°C，攪拌3h，得到中間產(chǎn)品1 ;
[0020] 步驟2.在1000L反應(yīng)釜中，加入100Kgl3X型分子篩，500Kg的中間產(chǎn)品1，然后升 溫至80°C，攪拌，24h，過濾，烘干，得到所述的石腦油脫氮用高效吸附劑。所得產(chǎn)品編號為 W-lo
[0021] 實施例2
[0022] 步驟1.在2000L反應(yīng)釜中，將lOOOKg甲酸，10Kg硼酸，lKg甘油，lKg2-羥基丙酸， 10Kg三氟乙酸混合，得到的混合物升溫至60°C，攪拌6h，得到中間產(chǎn)品1 ;
[0023] 步驟2.在1000L反應(yīng)釜中，加入100Kgl0X型分子篩，300Kg的中間產(chǎn)品1，然后升 溫至60°C，攪拌30h，過濾，烘干，得到所述的石腦油脫氮用高效吸附劑。所得產(chǎn)品編號為 W-2
[0024] 實施例3
[0025] 步驟1.在2000L反應(yīng)釜中，將lOOOKg甲酸，30Kg硼酸，5Kg甘油，10Kg2-羥基丙 酸，50Kg三氟乙酸混合，得到的混合物升溫至100°C，攪拌2h，得到中間產(chǎn)品1 ;
[0026] 步驟2.在1000L反應(yīng)釜中，加入100Kgl3X型分子篩，lOOOKg的中間產(chǎn)品1，然后 升溫至100°C，攪拌5h，過濾，烘干，得到所述的石腦油脫氮用高效吸附劑。所得產(chǎn)品編號為 W-3
[0027] 對比例1
[0028] 步驟1中，不加入甘油，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為W-4。
[0029] 對比例2
[0030] 步驟1中，不加入2-羥基丙酸，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為W-5。
[0031] 對比例3
[0032] 步驟1中，不加入三氟乙酸，其它同實施例1。所得產(chǎn)品編號為W-6。
[0033] 實施例4.石腦油的固相萃取方法的試驗：
[0034] 在直徑7mm、長400mm的玻璃柱下端塞緊一個玻璃棉墊（用去離子水處理），中間 用干法裝填200mm高的wl-w6吸附劑樣品，上方再塞一個玻璃棉墊，然后，把柴油樣品加到 分液漏斗中以2ml/min的流速過柱，每10ml取樣一次進行分析，測定脫氮率，結(jié)果見表1 :
[0035] 表1.不同工藝做出的試驗樣品脫氮性能的比較
[0036]
【主權(quán)項】
1. 一種脫氮吸附劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 1) .將甲酸和硼酸，甘油，2-羥基丙酸，三氟乙酸混合，按重量比 100 : 10-30 : 0.1-0.5 : 0.1-1 : 1-5 計，得到的混合物升溫至 60-100°C，攪拌 2-6h，得 到中間產(chǎn)品1 ; 2) .在100重量份分子篩中加入300-1000重量份的中間產(chǎn)品1，然后升溫至60-100°C， 攪拌，5-30h，過濾，烘干，得到所述的石腦油脫氮用高效吸附劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種脫氮吸附劑的制備方法，其特征在于：所述的硼酸，甘 油，2-羥基丙酸形成的含氟有機酸絡(luò)合物作為浸漬液組分。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種脫氮吸附劑的制備方法，它是以分子篩為載體，經(jīng)過含氟混合酸的絡(luò)合液處理后得到的吸附劑，本發(fā)明的吸附劑提高了極性和酸性，從而有利于含氮化合物的脫除。
【IPC分類】B01J20/22, C10G25/00, B01J20/30
【公開號】CN105457600
【申請?zhí)枴緾N201510852278
【發(fā)明人】羅亮, 王琪宇
【申請人】王金明
【公開日】2016年4月6日
【申請日】2015年11月26日