專利名稱：使用聚(羥基亞芳基)聚合樹脂從含有其他堿金屬的工業(yè)液流中分離銫的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過使用含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂從工業(yè)液流中分離銫的方法，其中銫離子是與可以是高得多濃度的其它堿金屬陽離子和其它化學(xué)品一起的混合物形式存在的。更具體地，本發(fā)明涉及一種從與其它堿金屬陽離子一起的混合物溶液中除去銫陽離子的方法，該方法通過使上述溶液流過一個(gè)裝填有上述含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂的柱或類似的裝置而使Cs陽離子與由含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂組成的化合物形成絡(luò)合物，然后從Cs離子連接到的聚合樹脂的配位體部分選擇性地?cái)嚅_Cs絡(luò)合物。以比通過該柱溶液起始體積更少的體積使用收集液以除去和濃縮該分離的銫陽離子。然后可以用已知的方法回收這樣除去的Cs陽離子。并且，已經(jīng)從中除去銫的源溶液可以另外再被處理，利用或處置。
從含有其它堿金屬陽離子和/或其它化學(xué)品的工業(yè)廢溶液中分離痕量的Cs陽離子是很困難但工業(yè)上很重要的分離。上述分離有益的工業(yè)包括半導(dǎo)體，核廢料凈化，金屬精煉，電力，和其他工業(yè)企業(yè)。該分離是很困難的，因?yàn)橐怀サ腃s存在的濃度范圍僅是兆分之一(ppt)到低于百萬分之一(ppm)的量，并且必須從存在濃度可以高達(dá)幾摩爾的其它堿金屬中分離出來。因此，對(duì)于該分離需要?jiǎng)恿W(xué)快，高選擇性，和強(qiáng)熱力學(xué)相互作用的材料。
在核廢料中Cs和Sr是兩種最重要的放射性污染物。這是因?yàn)楹藦U料形成后在最初的30年中137Cs和90Sr提供了約98％的熱能和97％的滲透輻射。非常理想的是選擇性地除去這些元素以便大大地增強(qiáng)核廢料的安全性和降低送到用于核廢料長(zhǎng)期地質(zhì)處置儲(chǔ)藏室的核廢料體積。此外，在稀釋的放射性污染物中，例如地下水中的Cs和Sr也是實(shí)際上需要處理的放射性廢料問題。在美國(guó)很多地方以及世界其它國(guó)家都需要處理Cs和Sr兩種類型的污染物。
過去，從核廢料液流中除去銫的方法是低效的。通過各種方法已經(jīng)制備了幾種有機(jī)和無機(jī)離子交換聚合物用于Cs分離。一類上述材料是酚醛型聚合物，其中通過羥基甲基化將羥基苯，例如苯酚(即以前由Rohm & Haas制造和出售的CS-100)或間苯二酚與甲醛反應(yīng)，并在堿或酸存在下進(jìn)一步縮合，在苯環(huán)之間形成亞甲基鍵從而生產(chǎn)固體的，玻璃狀的具有離子交換性質(zhì)的聚合物。見，例如，美國(guó)專利4423159。這些材料盡管在銫離子絡(luò)合方面有一些作用，但選擇性是有限的。當(dāng)存在大濃度的鉀和鈉時(shí)尤其如此。無機(jī)離子交換材料，例如結(jié)晶硅鈦酸鹽(Sandia國(guó)家實(shí)驗(yàn)室)和鐵氰化物基的材料或者缺少所需要的選擇性不能洗脫，或者不能以足夠穩(wěn)定的或以對(duì)有效使用實(shí)際有用的形式存在。
已知杯狀芳烴(calixarene)和相關(guān)的多羥基芳香分子對(duì)銫離子具有極高的選擇性，R.M.Izatt等人，美國(guó)化學(xué)會(huì)志(J.Am.Chem.Soc.)105，1782(1983)；Calixarenes，A Versatile Class of MacrocyclicCompounds(J.Vicens&V.Bohmer eds.，1991)；C.D.Gutsche，杯狀芳烴(Calixarenes)(1989)?？墒牵瑸榱耸褂眠@些分子進(jìn)行分離，必須將該分子混進(jìn)其中Cs選擇性地被包含在相改變的體系中。以前在Cs分離體系中涉及多羥基芳香分子的嘗試包括溶劑萃取和液體膜體系，R.M.Izatt等人，美國(guó)化學(xué)會(huì)志(J.Am.Chem.Soc.)105，1782(1983)；Calixarenes，A Versatile Class of Macrocyclic Compounds(J.Vicens & V.Bohmer eds.，1991)；C.D.Gutsche，杯狀芳烴(Calixarenes)(1989)。這些體系有在體系中使用有機(jī)溶劑，相對(duì)低的動(dòng)力學(xué)，隨著Cs進(jìn)料濃度降低效力下降，昂貴的分子損失于含水相，在分離期間形成乳液，和其它困難的缺點(diǎn)。此外，這些材料是相當(dāng)疏水的并且并不總是保持著用于從含水體系中分離銫所需要的性質(zhì)。
理想的是將羥基芳香配位體配制進(jìn)穩(wěn)定的親水聚合固體樹脂中，其中用于銫陽離子的羥基芳香配位體的選擇性質(zhì)維持在實(shí)際分離體系中，并且其中該配位體能夠具有很快的動(dòng)力學(xué)有效地再使用，幾百或幾千倍地分離。上述配位體的再使用使得其使用較經(jīng)濟(jì)并且有明顯的工業(yè)價(jià)值。這些目的通過用甲醛與聚(羥基亞芳基)配位體和，任選地，其他烷氧基或羥基芳香化合物或甲基化的羥基芳香化合物縮合形成聚合樹脂并在實(shí)際分離工藝中使用這樣的含有聚(羥基亞芳基)的聚合樹脂來達(dá)到。
本發(fā)明描述了用上述含有聚(羥基亞芳基)聚合樹脂從工業(yè)液流，和核廢料液流，尤其是與可以較大量存在但不是除去目標(biāo)的其他堿金屬離子一起含有銫離子的液流中選擇性地除去銫。然后使用收集液通過洗脫從該配位體中除去從上述液流中分離出的Cs離子。其他堿金屬是指周期表IA族選自鋰，鈉，鉀，和銣的那些金屬。在上述工業(yè)液流中也可以存在其他金屬陽離子，即堿土金屬和過渡金屬陽離子。
聚(羥基亞芳基)配位體選自杯狀[6]芳烴，杯狀[8]芳烴，烷基八元酚(octol)，和1-間苯三酚基-3，5-二羥基苯(phloroglucide)。這些配位體用下面的式I到式IV表示杯狀[6]芳烴 杯狀[8]芳烴
烷基八元酚 1-間苯三酚基-3，5-二羥基苯
其中，在式III中，R是低級(jí)烷基和優(yōu)選是丙基。箭頭指出了在各種聚(羥基亞芳基)配位體上的反應(yīng)部位。所有等同部位對(duì)于羥基甲基化反應(yīng)是相同反應(yīng)性的。通過將聚(羥基亞芳基)配位體與甲醛和任選地，另一個(gè)烷氧基或羥基芳香化合物或甲基化的羥基芳香化合物反應(yīng)制備該聚合樹脂。該反應(yīng)進(jìn)行如下通過在強(qiáng)酸或堿存在下用甲醛將聚(羥基亞芳基)配位體的一個(gè)芳環(huán)羥基甲基化，接著與另一個(gè)烷氧基或羥基取代的芳環(huán)縮合，從而在聚(羥基亞芳基)配位體和其它取代的芳環(huán)之間形成亞甲基鍵，其它芳環(huán)也可以是聚(羥基亞芳基)配位體或烷氧基或羥基取代的芳香化合物，例如苯酚和苯酚衍生物，如間苯二酚和萘酚；取代的甲氧基苯，例如1，3-二甲氧基苯；和其它類似的與甲醛有反應(yīng)性的化合物。人們相信，在聚合樹脂中存在的這些烷氧基或羥基取代的芳香化合物降低了當(dāng)使用共聚物時(shí)從與Cs一起的源溶液中被分離出來的陽離子(例如Na+和K+)的量。
縮合反應(yīng)進(jìn)行如下
如由箭頭所指出的，聚合反應(yīng)在每個(gè)聚(羥基亞芳基)配位體的多個(gè)反應(yīng)部位進(jìn)行。此外，烷氧基或羥基芳香化合物，例如苯酚和間苯二酚，也具有多個(gè)反應(yīng)部位，因此通過逐步聚合進(jìn)行縮合反應(yīng)，形成由亞甲基鍵橋連接的交聯(lián)的芳香環(huán)，如在苯酚-甲醛型樹脂中是典型的。因此，聚合物的組成可以變化。該聚合樹脂是玻璃狀的、可以粉碎并且是親水的固體。它們的顏色是淡紅褐色的并且僅略微皺縮和膨脹。
盡管組成可變化，但活性聚(羥基亞芳基)配位體部分是由約5-100％(摩爾)的聚合物組成的。
含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂的特征在于對(duì)存在于源溶液中的銫離子的選擇性和除去性。這樣的源溶液通常是高堿性PH的核廢料儲(chǔ)存溶液，中性到堿性PH的工業(yè)廢水，或污染的地下水液流。如上所述，這樣的離子存在于由半導(dǎo)體，核廢料凈化，金屬精煉，電力，和其他工業(yè)企業(yè)產(chǎn)生的液流中。要被除去的Cs離子存在的濃度通常是很低的，并且是與人們不希望除去、但在溶液中其量較大的其它堿金屬陽離子和絡(luò)合劑或化學(xué)試劑一起的混合物。在分離裝置，例如一個(gè)溶液流過的柱中完成該分離。
選擇性地除去和濃縮Cs陽離子方法的特征在于從較大體積的溶液中定量和選擇性地絡(luò)合低濃度存在的Cs的能力。通過使一個(gè)小體積的含有從該柱定量除去Cs離子的試劑的最初的收集液流過柱而從分離柱中回收Cs陽離子。然后通過已知的方法可以完成從收集相或收集液體回收已分離的Cs陽離子。
如上所概述的，本發(fā)明描述了使用各種含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂來從含有其它堿金屬陽離子的溶液中和尤其是從核廢料中除去，濃縮，和分離銫陽離子。上述從中要濃縮，分離，和/或回收Cs離子的溶液在本文中稱之為“源溶液”。在很多情況下，在源溶液中的Cs濃度比其它堿金屬陽離子和其它陽離子(從中將要分離出Cs)的濃度要小得多。
通過選擇的Cs陽離子與含有活性摩爾百分?jǐn)?shù)的由式I到式IV表示的聚(羥基亞芳基)配位體聚合樹脂形成配位絡(luò)合物，通過使含有Cs和其它陽離子的源溶液流過裝填有該樹脂的柱以便將Cs陽離子吸引和鍵合到樹脂的聚(羥基亞芳基)配位體上來完成去除和濃縮Cs。通過使收集溶液流過該柱來斷開配位體/陽離子絡(luò)合物，從該化合物中選擇性地除去上述絡(luò)合到配位體上的Cs離子。收集液使用的體積比起始源溶液的體積要小得多從而使得在收集液中回收的Cs離子較之該源溶液濃。收集液或回收液是這樣的含水溶液在該溶液中Cs陽離子是可溶的并且對(duì)Cs陽離子的親和性比聚(羥基亞芳基)配位體大得多或使配位體質(zhì)子化。在無論那種情況下，Cs離子都以在收集液中的濃縮形式從配位體中定量溶脫出來。在收集液中之后，如果需要，可以使用已知的方法完成Cs的回收。
可以通過上面所述的和在如示于下面實(shí)施例的實(shí)施例中說明的各種方法來制備含有式I到式IV中所示配位體的含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂。
實(shí)施例1由間苯二酚，甲醛，和杯狀[6]芳烴制備聚合物。用已知的方法(C.D.Gutsche等人，68 Org.Synth.238(1990))制備杯狀[6]芳烴。在裝有機(jī)械攪拌器和冷凝器的三頸園底燒瓶中將6.6g間苯二酚，6.6g杯狀[6]芳烴，和4.8g的NaOH混合。在整個(gè)聚合中將該反應(yīng)維持在氮?dú)庀?。使混合物回流，和加入碳酸鈣(12g)及混合該溶液5-45分鐘。接著緩慢地加入37％的甲醛(36g)水溶液。將該混合物回流過夜。然后減壓除去水，在30-75℃的真空干燥烘箱中將得到的材料干燥過夜。然后將干燥的聚合物放進(jìn)攪拌著的裝有水的燒杯中并用HCl酸化。將該混合物攪拌6-24小時(shí)，過濾，和干燥。然后測(cè)定所得杯狀[6]芳烴含量為約17％(摩爾)的聚合物產(chǎn)物的離子鍵合性質(zhì)。
實(shí)施例2按照實(shí)施例1的方法，只是用苯酚(7g)替代間苯二酚。然后測(cè)定所得杯狀[6]芳烴含量為約14％(摩爾)的聚合物產(chǎn)物的離子鍵合性質(zhì)。
實(shí)施例3按照實(shí)施例1的方法，只是用1-間苯三酚基-3，5-二羥基苯替代間苯二酚和杯狀[6]芳烴。然后測(cè)定所得1-間苯三酚基-3，5-二羥基苯含量為約100％(摩爾)的聚合物產(chǎn)物的離子鍵合性質(zhì)。
實(shí)施例4按照實(shí)施例1的方法，只是用1，3-二甲氧基苯(7g)替代間苯二酚并在減壓除去水之前將反應(yīng)回流124-180小時(shí)。然后測(cè)定所得杯狀[6]芳烴含量為約17％(摩爾)的聚合物產(chǎn)物的離子鍵合性質(zhì)。
實(shí)施例5按照實(shí)施例1的方法，只是用丙基八元酚(6.6g)替代杯狀[6]芳烴。八元酚是按照54 J.Org.Chem 1305(1989)的方法(其中R基團(tuán)是丙基)制備的。然后測(cè)定所得丙基八元酚含量為約20％(摩爾)的聚合物產(chǎn)物的離子鍵合性質(zhì)。
實(shí)施例6按照實(shí)施例1的方法，只是用丙基八元酚替代間苯二酚和杯狀[6]芳烴。然后測(cè)定所得丙基八元酚含量為約100％(摩爾)的聚合物產(chǎn)物的離子鍵合性質(zhì)。
實(shí)施例7按照實(shí)施例1的方法，只是用杯狀[8]芳烴(6.6g)替代杯狀[6]芳烴。然后測(cè)定所得杯狀[8]芳烴含量為約16％(摩爾)的聚合物產(chǎn)物的離子鍵合性質(zhì)。
選擇性和定量地從可以是濃度大得多的多種其它堿金屬及也許還有其它陽離子中濃縮和除去低濃度存在的銫的方法包括(a)使含有多種離子的源溶液與含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂相接觸，其中配位體如式I到式IV所示，這使得Cs與該樹脂的聚(羥基亞芳基)配位體部分絡(luò)合，和(b)接著用收集液斷開或溶脫出絡(luò)合的Cs陽離子，在該收集液中，(i)Cs離子是可溶的，和(ii)該收集液對(duì)Cs的親和性比聚(羥基亞芳基)配位體更大或者質(zhì)子化該配位體，從而從該配位體中強(qiáng)脫出Cs。收集液或回收液含有濃的銫離子。
按照式V，含有聚(羥基亞芳基)配位體(PR-L)的聚合樹脂起陽離子絡(luò)合的作用從而吸引銫離子(Cs)(式V)其中PR代表聚合樹脂，L代表該樹脂的聚(羥基亞芳基)配位體部分。Cs代表要被除去的銫離子。
在Cs陽離子鍵合到含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂上之后，接著在分離收集液中，通過使用較少體積的收集液按照式VI將這些絡(luò)合的Cs陽離子從樹脂中分離出來(式VI)其中RL代表收集液。
本文中公開的優(yōu)選實(shí)施方案包括通過使較大體積的如上所定義的含有多種離子的源溶液(該溶液可以含有高濃度的Na和K離子，也可以含有高濃度的其它絡(luò)合劑和/或螯合劑)與含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂在分離柱中相接觸，源溶液先流過該柱以便如上面式V所指出的，使Cs陽離子與聚(羥基亞芳基)配位體聚合樹脂絡(luò)合，接著如由上面式VI所指出的，順序流過較少體積的收集液通過該柱。
從配位體中溶脫出Cs陽離子的收集液的例子是0.5M HNO3，0.5-6M HCl，0.5-1M H2SO4，1M的醋酸等和任何具有可使Cs陽離子從該柱中溶脫出來性質(zhì)的其它物質(zhì)。收集液濃度的程度或量顯然取決于在源溶液中的Cs陽離子的濃度和所處理的源溶液的體積。具體使用的收集液也是一個(gè)因素。一般說來，在收集液中的Cs離子濃度比在源溶液中的濃度大20-1000000倍。也可以使用其它等同的裝置代替柱，例如過濾和然后用收集液洗滌以斷開絡(luò)合物并除去Cs陽離子的漿液。然后用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法從收集液中回收濃縮的Cs陽離子。
下面的例子說明當(dāng)其存在于特定的源溶液中時(shí)，使用含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂如何除去，濃縮，和分離Cs陽離子。將含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂放入一個(gè)柱中。使含有一定Cs和其它堿金屬陽離子，包括可以是較大濃度存在的其它金屬離子的含水源溶液通過該柱。通過用泵在柱的頂部或底部加壓或者在收集容器中抽真空可以提高該溶液的流速。在源溶液流過該柱后，使體積少得多的回收液(收集液)，即在該溶液中(a)Cs陽離子是可溶的和(b)收集液對(duì)Cs離子的親和性比聚(羥基亞芳基)配位體更大或使配位體質(zhì)子化以便從該配位體中強(qiáng)脫出Cs離子的含水溶液流過該柱。回收液(收集液)溶脫出Cs陽離子并收集它們。然后這些Cs陽離子以濃的形式存在，用于后面的回收。上面列出的收集液是舉例說明性的并且也可以使用其它收集液。對(duì)回收液的唯一限制是其從聚(羥基亞芳基)配位體中有效去除Cs陽離子的能力。
下面的Cs陽離子的分離和回收實(shí)施例使用了如在實(shí)施例1-7中所述的含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂。這些例子僅僅是用來說明的，并且不能理解為使用本發(fā)明聚合樹脂可以進(jìn)行的Cs離子的多種分離。
實(shí)施例8在本實(shí)施例中，將0.1g實(shí)施例1的聚合材料放入一個(gè)柱中。使用重量流動(dòng)使100ml的10ppm的Cs在0.1M的Na2CO3中的原料溶液流過該柱。然后用5ml的去離子水洗滌該柱以除去Na離子。最后，使用5ml的0.5M的HNO3作為回收液洗脫Cs?；鹧鍭A分光光度分析表明，從原料溶液中將Cs除到1ppm檢測(cè)量以下，并且大于95％的最初在100ml原料溶液中的Cs在5ml的回收液中。
實(shí)施例9在本實(shí)施例中，將0.1g實(shí)施例2的聚合材料放入一個(gè)柱中。使用重量流動(dòng)使100ml的10ppm的Cs在0.1M的KNO3+4M的NaNO3+1M的NaOH中的原料溶液流過該柱。然后用5ml的去離子水洗滌該柱以除去K和Na離子。最后，使用5ml的0.5M的HNO3作為回收液洗脫Cs?；鹧鍭A分光光度分析表明，從原料溶液中將Cs除到1ppm檢測(cè)量以下，并且大于95％的最初在100ml原料溶液中的Cs在5ml的回收液中。
實(shí)施例10在本實(shí)施例中，將0.1g實(shí)施例3的聚合材料放入一個(gè)柱中。另外，方法與實(shí)施例9一樣并且結(jié)果也與其一樣。
實(shí)施例11在本實(shí)施例中，將0.1g實(shí)施例4的材料放入一個(gè)柱中。使用重量流動(dòng)使100ml的10ppm的Cs在5×10-5M RbNO3，0.43M Al(NO3)3，0.15M Na2SO4，3.4M NaOH，0.23M Na2CO3，0.43M NaNO2，1.67MNaNO3，0.089M NaF和0.025M Na3PO4中的原料溶液流過該柱。該溶液類似于DOE Hanford，Washington地區(qū)核廢料罐中很多上清液溶液的組成。然后用5ml的2M NaOH洗滌該柱接著用5ml去離子水洗滌該柱以除去存在的其它元素。最后，使用5ml的0.5M的HNO3作為回收液洗脫Cs?；鹧鍭A分光光度分析表明，從原料溶液中將Cs除到1ppm檢測(cè)量以下，并且大于95％的最初在100ml原料溶液中的Cs在5ml的回收液中，并且在回收液中，Na和Al的量低于檢測(cè)量。
實(shí)施例12重復(fù)實(shí)施例11的方法，只是還將0.12M KNO3加入到原料溶液中。結(jié)果也類似于實(shí)施例11的結(jié)果。存在鉀同樣有效地進(jìn)行Cs分離的能力是很重要的，因?yàn)樵谠擃I(lǐng)域大部分狀態(tài)下體系會(huì)失效。一個(gè)這樣的體系是CS-100離子交換樹脂，它含有苯酚/甲醛聚合物，以及相關(guān)的間苯二酚/甲醛聚合物。
實(shí)施例13在本實(shí)施例中，將0.1g實(shí)施例5的聚合材料放入一個(gè)柱中。另外，方法與實(shí)施例9一樣并且結(jié)果也與其一樣。
盡管已經(jīng)參考如式I到式IV所示的特定具體的含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂和使用它們的方法來描述和說明了本發(fā)明，但是其它這些聚(羥基亞芳基)配位體的類似物也在如在下面權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種從含有其他堿金屬陽離子的源溶液中濃縮，除去，和分離銫陽離子的方法，包括(a)使所述的具有最初體積的源溶液與含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂相接觸，該樹脂是所述的聚(羥基亞芳基)配位體，甲醛，和任選地，另一個(gè)烷氧基或羥基芳香化合物或甲基化的羥基芳香化合物的反應(yīng)產(chǎn)物從而形成具有約5-100％(摩爾)聚(羥基亞芳基)配位體的樹脂；所述聚合樹脂的所述配位體部分對(duì)銫離子具有親和性從而在銫陽離子和所述聚合樹脂的聚(羥基亞芳基)配位體之間形成絡(luò)合物；(b)從與已經(jīng)絡(luò)合上所述銫陽離子的所述聚合樹脂的接觸中除去源溶液；和(c)使具有已絡(luò)合所述銫陽離子的所述聚合樹脂與較少體積的含水收集液接觸，在該收集液中，所述銫陽離子是可溶解的并且對(duì)上述銫陽離子具有比聚(羥基亞芳基)配位體更大的親和性或質(zhì)子化所述的配位體，由此從該配位體中定量地溶脫出上述銫陽離子并在所述的收集液中回收所述濃縮形式的銫。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其中聚(羥基亞芳基)配位體選自下面這些化合物
3.按照權(quán)利要求2的方法，其中所述的聚(羥基亞芳基)配位體是下面的化合物
4.按照權(quán)利要求2的方法，其中所述的聚(羥基亞芳基)配位體是下面的化合物
5.按照權(quán)利要求2的方法，其中所述的聚(羥基亞芳基)配位體是下面的化合物
6.按照權(quán)利要求5的方法，其中R是丙基。
7.按照權(quán)利要求2的方法，其中所述的聚(羥基亞芳基)配位體是下面的化合物
8.按照權(quán)利要求2的方法，其中所述的含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂含于填充柱中，并且其中所述的源溶液先流過所述的填充柱以便在所述銫陽離子和所述聚合樹脂之間形成絡(luò)合物，接著通過使所述體積的所述收集液流過所述的填充柱從所述的聚合樹脂中溶脫出所述的銫陽離子和在所述收集液中以濃縮形式回收銫陽離子。
9.按照權(quán)利要求2的方法，其中所述的收集液是具有可使銫離子在所述柱中從所述聚(羥基亞芳基)配位體中斷開性質(zhì)的任何溶液。
10.按照權(quán)利要求9的方法，其中所述的收集液選自0.5M HNO3，0.5-6M HCl，0.5-1M H2SO4，和1M的醋酸。
11.一種含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂，該樹脂是所述聚(羥基亞芳基)配位體，甲醛，和任選地，另一個(gè)烷氧基或羥基芳香化合物或甲基化的羥基芳香化合物的反應(yīng)產(chǎn)物從而形成具有約5-100％(摩爾)聚(羥基亞芳基)配位體的樹脂。
12.按照權(quán)利要求11的聚合樹脂，其中聚(羥基亞芳基)配位體選自下面這些化合物
13.按照權(quán)利要求12的聚合樹脂，其中所述的聚(羥基亞芳基)配位體是下面的化合物
14.按照權(quán)利要求12的聚合樹脂，其中所述的聚(羥基亞芳基)配位體是下面的化合物
15.按照權(quán)利要求12的聚合樹脂，其中所述的聚(羥基亞芳基)配位體是下面的化合物
16.按照權(quán)利要求15的聚合樹脂，其中R是丙基。
17.按照權(quán)利要求12的聚合樹脂，其中所述的聚(羥基亞芳基)配位體是下面的化合物
全文摘要
一種從含有高濃度其他堿金屬離子的源溶液中除去，分離，和濃縮銫陽離子的方法，包括使該源溶液與含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂相接觸。該方法對(duì)于從各種源溶液，例如來自半導(dǎo)體，核廢料凈化，金屬精煉，電力，和其他工業(yè)企業(yè)的源溶液中除去銫陽離子是有用的。本發(fā)明也描述了含有聚(羥基亞芳基)配位體的聚合樹脂。
文檔編號(hào)B01J39/04GK1164830SQ95195994
公開日1997年11月12日 申請(qǐng)日期1995年11月2日 優(yōu)先權(quán)日1994年11月4日
發(fā)明者B·J·塔比特, G·馬斯, K·E·克拉科威亞克, R·L·布魯寧格 申請(qǐng)人:Ibc高技術(shù)有限公司