本發(fā)明涉及材料領(lǐng)域，特別涉及一種鎳合金催化劑和環(huán)己胺的制備方法。

背景技術(shù)：

1、環(huán)己胺簡(jiǎn)稱cha，是一種有機(jī)化合物，無色至黃色液體，有強(qiáng)烈的氨味，具有強(qiáng)有機(jī)堿性質(zhì)。環(huán)己胺的應(yīng)用領(lǐng)域廣泛，可以用于制備甜蜜素、己內(nèi)酰胺、醋酸纖維和尼龍等，還可用于制取脫硫劑、橡膠抗氧劑、硫化促進(jìn)劑、塑料及紡織品化學(xué)助劑、鍋爐給水處理劑、金屬緩蝕劑、乳化劑、防腐劑、抗靜電劑、膠乳凝固劑、石油添加劑、殺菌劑、殺蟲劑及染料中間體等。

2、環(huán)己胺的制備的工藝路線比較多，主要有苯胺催化加氫法、硝基環(huán)己烷還原法、氯代環(huán)己烷催化氨解法以及環(huán)己醇和環(huán)己酮的催化氨解法等。傳統(tǒng)采用催化方法制備環(huán)己胺時(shí)，常采用負(fù)載型催化劑，將催化劑的活性組分負(fù)載于比表面積較大的載體上，例如碳或氧化鋁載體。但是負(fù)載型催化劑在催化一些含碳化合物的反應(yīng)時(shí)，可能會(huì)在催化劑表面或孔道內(nèi)形成積碳，堵塞活性位點(diǎn)和孔隙，阻礙反應(yīng)物和產(chǎn)物的擴(kuò)散，從而導(dǎo)致催化劑失活。此外，負(fù)載型催化劑的再生通常也比較復(fù)雜，需要特定的條件和方法來去除失活的原因（如去除吸附的雜質(zhì)、燒掉積碳等），而且再生后的催化劑性能可能無法完全恢復(fù)到初始狀態(tài)，需要頻繁更換催化劑，增加了使用成本和操作的復(fù)雜性。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、基于此，有必要提供一種活性較穩(wěn)定且可再生性較好的鎳合金催化劑。

2、本申請(qǐng)第一方面提供一種鎳合金催化劑，按質(zhì)量百分含量計(jì)，包括70%～85%的ni、5%～15%的cu以及5%~15%的al。

3、上述鎳合金催化劑中，包括特定配比的ni、cu及al組分，上述三種組分相互協(xié)同，提高了催化劑的催化活性且具有較好地穩(wěn)定性，多次循環(huán)使用后依然能夠保持較好的催化活性，所以具有較好的可再生性。將其應(yīng)用于環(huán)己胺的制備工藝中，可以提高環(huán)己胺的選擇性；因鎳合金催化劑具有較好的可再生性，可以降低鎳合金催化劑的替換頻率，降低環(huán)己胺的生產(chǎn)成本。

4、本申請(qǐng)第二方面提供一種環(huán)己胺的制備方法，包括如下步驟：

5、將環(huán)己酮、環(huán)己醇、液氨及氫氣在催化劑作用下進(jìn)行胺化反應(yīng)，得到環(huán)己胺；

6、所述催化劑為鎳合金催化劑，按質(zhì)量百分含量計(jì)，包括70%～85%的ni、5%～15%的cu以及5%~15%的al。

7、在一些實(shí)施例中，所述環(huán)己酮和環(huán)己醇以環(huán)己烯水合輕油作為原料的形式加入。

8、在一些實(shí)施例中，所述環(huán)己烯水合輕油中環(huán)己酮和環(huán)己醇的總質(zhì)量百分含量≥40%，可選為≥80%。

9、在一些實(shí)施例中，所述環(huán)己酮與所述環(huán)己醇的總量與所述液氨的摩爾之比為1：（1~15）。

10、在一些實(shí)施例中，所述催化劑的質(zhì)量為所述環(huán)己烯水合輕油質(zhì)量的5%～45%。

11、在一些實(shí)施例中，所述胺化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為140℃～250℃。

12、在一些實(shí)施例中，所述將環(huán)己烯水合輕油、液氨及氫氣在催化劑作用下進(jìn)行胺化反應(yīng)的步驟包括：

13、將所述催化劑裝填在反應(yīng)器內(nèi)，通入所述液氨和所述氫氣，升溫至所述胺化反應(yīng)的反應(yīng)溫度，然后滴加所述環(huán)己烯水合輕油。

14、在一些實(shí)施例中，所述制備方法滿足以下條件中的至少一項(xiàng)：

15、（1）通入所述氫氣使所述反應(yīng)器內(nèi)的初始?xì)鈮哼_(dá)到1.0mpa～3.0mpa，然后再進(jìn)行升溫；

16、（2）所述環(huán)己烯水合輕油的滴加時(shí)間為1h~8h；

17、（3）所述環(huán)己烯水合輕油滴加完成后，保溫3h~5h。

18、在一些實(shí)施例中，將所述催化劑裝填在反應(yīng)器內(nèi)之前，還包括對(duì)所述催化劑進(jìn)行活化處理的步驟；

19、所述活化處理的步驟包括：

20、將所述催化劑與強(qiáng)堿溶液混合，進(jìn)行活化反應(yīng)，然后用脫鹽水進(jìn)行洗滌至中性。

21、在一些實(shí)施例中，所述活化反應(yīng)的溫度為80℃~90℃；所述活化反應(yīng)的時(shí)間為1h~3h。

技術(shù)特征：

1.一種鎳合金催化劑，其特征在于，按質(zhì)量百分含量計(jì)，包括70%～85%的ni、5%～15%的cu以及5%~15%的al。

2.一種環(huán)己胺的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述環(huán)己酮和環(huán)己醇以環(huán)己烯水合輕油作為原料的形式加入。

4.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述環(huán)己烯水合輕油中環(huán)己酮和環(huán)己醇的總質(zhì)量百分含量≥40%，可選為≥80%。

5.如權(quán)利要求2~4任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述環(huán)己酮與所述環(huán)己醇的總量與所述液氨的摩爾之比為1：（1~15）。

6.如權(quán)利要求3~4任一所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑的質(zhì)量為所述環(huán)己烯水合輕油質(zhì)量的5%～45%。

7.如權(quán)利要求2~4任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述胺化反應(yīng)的反應(yīng)溫度為140℃～250℃。

8.如權(quán)利要求3~4任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，所述將環(huán)己烯水合輕油、液氨及氫氣在催化劑作用下進(jìn)行胺化反應(yīng)的步驟包括：

9.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述制備方法滿足以下條件中的至少一項(xiàng)：

10.如權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于，將所述催化劑裝填在反應(yīng)器內(nèi)之前，還包括對(duì)所述催化劑進(jìn)行活化處理的步驟；

11.如權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于，所述活化反應(yīng)的溫度為80℃~90℃；所述活化反應(yīng)的時(shí)間為1h~3h。

技術(shù)總結(jié)
本申請(qǐng)涉及一種鎳合金催化劑和環(huán)己胺的制備方法。按質(zhì)量百分含量計(jì)，鎳合金催化劑包括70%～85%的Ni、5%～15%的Cu以及5%~15%的Al。上述鎳合金催化劑中，包括特定配比的Ni、Cu及Al組分，上述三種組分相互協(xié)同，提高了催化劑的催化活性且具有較好地穩(wěn)定性，多次循環(huán)使用后依然能夠保持較好的催化活性，所以具有較好的可再生性；將其應(yīng)用于環(huán)己胺的制備工藝中，可以提高環(huán)己胺的選擇性；因鎳合金催化劑具有較好的可再生性，可以降低鎳合金催化劑的替換頻率，降低環(huán)己胺的生產(chǎn)成本。

技術(shù)研發(fā)人員：張小兵,羅小沅,劉媛,張峻維,江筆輝,陳柯,段博文
受保護(hù)的技術(shù)使用者：岳陽昌德新材料有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/6