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一種表面雙親納米復(fù)合硫化物催化劑及制備方法與應(yīng)用與流程

文檔序號:12537599閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種表面雙親納米復(fù)合硫化物催化劑的制備方法,其特征在于:包括以下步驟:

(1)向去離子水中加入金屬源、硫源,在一定溫度下反應(yīng)一定時間;

(2)向上述混合物中加入離子液體、還原劑,攪拌均勻,配置成初始反應(yīng)混合物;

(3)將初始反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至高壓合成釜中晶化;

(4)晶化結(jié)束后,將反應(yīng)物冷卻至室溫,分離固體產(chǎn)物。

2.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的金屬源含有鎳源、鈷源、鐵源中的一種或任意兩種或三種;所述的金屬源還含有硫鉬化合物、硫鎢化合物的一種或兩種;上述的鎳源為可溶性鎳化合物硝酸鎳、醋酸鎳、氯化鎳、硫酸鎳、草酸鎳、葡萄糖酸鎳、檸檬酸鎳、磷酸鎳、硬脂酸鎳、苯甲酸鎳、溴化鎳、碘化鎳的一種或二種以上,優(yōu)選檸檬酸鎳、硬脂酸鎳和硝酸鎳中的一種或任意兩種或三種;上述的鈷源為可溶性含鈷化合物硝酸鈷、醋酸鈷、氯化鈷、硫酸鈷、草酸鈷、葡萄糖酸鈷、檸檬酸鈷、磷酸鈷、硬脂酸鈷、苯甲酸鈷、溴化鈷、碘化鈷的一種或二種以上,優(yōu)選檸檬酸鈷、硬脂酸鈷和硝酸鈷中的一種或任意二種或三種;上述的鐵源為可溶性含鐵化合物硝酸鐵、醋酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵、草酸鐵、葡萄糖酸鐵、檸檬酸鐵、磷酸鐵、硬脂酸鐵、苯甲酸鐵、溴化鐵、碘化鐵的一種或任意二種以上,優(yōu)選檸檬酸鐵、硬脂酸鐵和硝酸鐵中的一種或任意二種或三種;上述硫鉬化合物為二硫代鉬酸鹽和四硫代鉬酸鹽的一種或兩種,其陽離子為Na+、K+、NH4+、Li+、Mg2+的一種或二種以上;上述的硫鎢化合物源為二硫代鎢酸鹽和四硫代鎢酸鹽的一種或兩種,其陽離子為Na+、K+、NH4+、Li+、Mg2+的一種或二種以上;步驟(1)所述的硫源為可溶性含硫化合物硫化氫、硫化銨、硫化鈉、硫化鉀、硫脲、硫代乙酰胺的一種或二種以上,優(yōu)選硫化銨和硫脲中的一種或二種。

3.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(1)所述的反應(yīng)溫度為40-98℃,優(yōu)選反應(yīng)溫度為45-90℃;反應(yīng)時間為0.5-24h,優(yōu)選反應(yīng)時間為0.8-18h。

4.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(2)所述的離子液體陽離子為烷基咪唑、烷基吡啶、季銨離子、季磷離子、胍、嗎啉、膽堿、苯并咪唑、苯并三唑中的一種或任意二種以上,陰離子為鹵素離子、四氟硼酸根、六氟磷酸根、硝酸根、硫酸根、羧酸根、磷酸根、碳酸根中的一種或任意二種以上;所述的還原 劑為鹽酸羥胺、水合肼、硼氫化鈉、硼氫化鉀、聚乙烯亞胺的一種或二種以上,優(yōu)選硼氫化鈉和鹽酸羥胺的一種或二種。

5.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:所述初始反應(yīng)混合物中金屬M的濃度為0.005-2mol/L,優(yōu)選0.008-1.6mol/L,上述M為Ni、Co、Fe、Mo和W的總和。

6.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:所述初始反應(yīng)混合物中Ni:M(摩爾比)=0-0.99:1;Co:M(摩爾比)=0-0.99:1;Fe:M(摩爾比)=0-0.99:1;(Ni+Co+Fe):M(摩爾比)=0.01-0.99:1;Mo:W(摩爾比)=0.01-99:1;上述M為Ni、Co、Fe、Mo和W的總和;所述初始反應(yīng)混合物中S:M(摩爾比)=1.2-6:1,優(yōu)選1.5-5:1;還原劑:M(摩爾比)=1-4:1,離子液體:M(摩爾比)=0.01-25:1,優(yōu)選0.1-15:1;上述M為Ni、Co、Fe、Mo和W的總和。

7.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:步驟(3)所述的晶化溫度為40-200℃,優(yōu)選晶化溫度為50-180℃;晶化時間為1-240h,優(yōu)選晶化時間為4-180h。

8.按照權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于:分離固體產(chǎn)物的過程為過濾、去離子水洗滌、干燥,得到產(chǎn)物。

9.一種權(quán)利要求1-8任一所述制備方法制備的表面雙親納米復(fù)合硫化物催化劑。

10.一種權(quán)利要求9所述的表面雙親納米復(fù)合硫化物催化劑在煤焦油、重油、超重油、渣油、頁巖油的懸浮床加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫芳烴和加氫脫瀝青反應(yīng)中的應(yīng)用。

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