一種柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相及其制備方法與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于色譜分離【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相及其制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明的柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相具有鍵合量較高，鍵合層穩(wěn)定，制備方法簡便，成本較低的特點(diǎn)。
【專利說明】一種柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相及其制備方法與應(yīng)用
[0001]
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明屬于色譜分離【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相及其制備方法與應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0003]色譜是當(dāng)今應(yīng)用最為廣泛的一種分離技術(shù)，其原理是不同組分與固定相或流動相之間作用力的差異所引起的組分差速移動。色譜固定相是色譜分離的“心臟”，液相色譜有多種類型，包括反相色譜(RPLC)、正相色譜(NPLC)、疏水色譜(HIC)、離子交換色譜(IEC)等。對于這些傳統(tǒng)的固定相來說，其分離機(jī)理與模式單一，如反相色譜C18固定相主要依靠疏水作用分離非極性物質(zhì)，離子交換色譜通過離子交換作用分離離子型化合物。可是面對復(fù)雜樣品如性質(zhì)、組成復(fù)雜的天然產(chǎn)物、食品和環(huán)境樣品多組分的同時分離，這些傳統(tǒng)的固定相遭遇到了很大的挑戰(zhàn)，很多組分無法得到完全分離，這勢必影響組分的準(zhǔn)確定量?；旌夏Ｊ缴V(Mixed-mode chromatography, MMC)固定相包括兩種或兩種以上的功能基團(tuán)，僅僅通過改變流動相的性質(zhì)和組成即可獲得不同的分離類型，有利于提高分離選擇性和擴(kuò)大應(yīng)用范圍。與傳統(tǒng)的單一模式固定相相比，混合模式固定相具有高選擇性、高容量、高柱效等優(yōu)點(diǎn)。隨著超分子化學(xué)的發(fā)展，柱芳烴作為一類新的大環(huán)分子被合成，柱芳烴是由對苯二酚或?qū)Ρ蕉用淹ㄟ^亞甲基橋在苯環(huán)的對位連接，結(jié)構(gòu)成圓柱狀的一類環(huán)狀低聚物。由于其獨(dú)特的化學(xué)和空間結(jié)構(gòu)，柱芳烴類化合物綜合了多種已有主體化合物的特色和優(yōu)勢:柱芳烴具有高度對稱的空間結(jié)構(gòu)，它可以不經(jīng)過復(fù)雜修飾就能識別特定結(jié)構(gòu)的客體分子；柱芳烴橋聯(lián)苯環(huán)結(jié)構(gòu)兩側(cè)含有羥基等易修飾位點(diǎn)，使其化學(xué)修飾方法類似于環(huán)糊精；此外，柱芳烴還具有特殊的溶解性質(zhì)，在有機(jī)溶劑中可以有效地進(jìn)行主客體識別。柱芳烴表現(xiàn)出了優(yōu)良的分子識別性能，其作為電子給體不僅可以對紫精、吡啶鹽、季銨鹽和離子液體等電子接受體進(jìn)行識別，還可與中性二咪唑烷烴客體分子間通過多個C-H...π相互作用形成穩(wěn)定的主客體復(fù)合物；從分子結(jié)構(gòu)上來看，柱芳烴有潛在的色譜固定相的作用位點(diǎn)，如芳環(huán)(疏水作用和作用)、酚羥基(氫鍵作用、偶極-偶極作用)、大環(huán)柱腔(包結(jié)作用)等，可以預(yù)見的是，如果以柱芳烴作為分離介質(zhì)應(yīng)用于高效液相色譜固定相，對開發(fā)一類新型高選擇性的色譜固定相，豐富超分子化學(xué)色譜固定相的研究內(nèi)容具有重要的理論意義和應(yīng)用價值。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相；該固定相不僅具有傳統(tǒng)的ODS反相色譜性能，同時能提供包容絡(luò)合、氫鍵作用、π-π作用及空間匹配等多種作用位點(diǎn)。
[0005]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相，所述固定相結(jié)構(gòu)如式I所示:
【權(quán)利要求】
1.一種柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相，其特征在于，所述固定相結(jié)構(gòu)如式I所示:
2.權(quán)利要求1所述柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相的制備方法，其特征在于，將式II化合物乙酸基柱[5]芳烴與氯化亞砜回流后減壓抽除氯化亞砜得到式III所示的酰氯活化的柱[5]芳烴，然后與無機(jī)基質(zhì)填料室溫反應(yīng)20-24小時分離純化即得所述柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相；
3.如權(quán)利要求2所述的柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相的制備方法，其特征在于，所述無機(jī)基質(zhì)填料為氨丙基三乙氧基硅烷化硅膠。
4.如權(quán)利要求3所述的柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相的制備方法，其特征在于，氨丙基三乙氧基硅烷化硅膠為比表面積為250-300m2/g的球形硅膠。
5.如權(quán)利要求2所述的柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相的制備方法，其特征在于，Ig式II化合物加入氯化亞砜的體積為15-20ml。
6.如權(quán)利要求2所述的柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相的制備方法，其特征在于，式III化合物與無機(jī)基質(zhì)填料在有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，式II化合物(g):氨丙基三乙氧基硅烷化硅膠(g):有機(jī)溶劑(mL)為 1:3-4:40-70。
7.如權(quán)利要求2所述的柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相的制備方法，其特征在于，所述分離純化為:反應(yīng)停止后進(jìn)行過濾，濾餅依次用DMF、水、甲醇、二氯甲烷洗滌，60-100°C下真空干燥 12-24 h0
8.權(quán)利要求1所述的柱[5]芳烴鍵合硅膠固定相用于有機(jī)化合物的液相色譜分離。
【文檔編號】B01J20/30GK103551118SQ201310549876
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2013年11月8日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月8日
【發(fā)明者】張書勝, 趙文杰, 胡晨晨, 楚建祥, 冶保獻(xiàn), 吳養(yǎng)潔 申請人:鄭州大學(xué)