利用同時氣化法的多組分金屬混雜納米復合物制作方法及制作的多組分金屬混雜納米材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種使用同時氣化制備多組分金屬混雜納米復合物的方法，其中一種多組分金屬混雜納米復合物通過一步法工藝制備，無需制作傳統(tǒng)合金催化劑時包括的負載-干燥-焙燒-退火等步驟的復雜工藝，并且提供了一種所述方法制備的多組分金屬混雜納米復合物。本方法的優(yōu)點在于，通過同時氣化兩種金屬前驅(qū)體的簡單方法就能夠合成多組分金屬混雜納米復合物，并具有無需其他另外的后處理工序。
【專利說明】利用同時氣化法的多組分金屬混雜納米復合物制作方法及制作的多組分金屬混雜納米材料
[0001]相關(guān)申請的相互參考
[0002]本申請要求2012年8月23日向韓國知識產(chǎn)權(quán)局遞交的韓國專利申請?zhí)?0-2012-0092229的權(quán)益，其公開內(nèi)容作為參考整體引入。
【技術(shù)領域】
[0003]本發(fā)明涉及一種通過簡單的一步法工藝(one-step process)合成多組分金屬混雜納米復合物的方法，尤其涉及一種同時氣化法制備多組分金屬混雜納米復合物的方法，其中，多組分金屬混雜納米復合物通過一步法工藝制備，省略制作傳統(tǒng)合金催化劑時包括的負載-干燥-焙燒-退火等步驟的復雜的工藝，并且涉及一種據(jù)此方法制作的多組分金屬混雜納米復合物。
【背景技術(shù)】
[0004]近來在催化劑研究領域最受關(guān)注的領域是，I)表面積大且物理/化學耐久性好的多孔載體的合成；2)隨著金屬原價上升，為解決催化劑制作費上升的問題，而納米化及高度分散催化劑金屬的技術(shù)。此外，3)正在研究為提高主要催化劑的反應活性，有效添加輔助催化劑的技術(shù)，4)最初以高度分散的狀態(tài)制作的金屬納米粒子，隨著高溫催化反應的進行，發(fā)生冷凝(agglomerat i on )、或隨著反應的進行發(fā)生脫落而發(fā)生催化劑活性下降的問題，為防止這些問題正在進行提高金屬-載體間相互作用(metal-support interaction)的研究。添加輔助催化劑的理由有多種，一般情況下，輔助催化劑的加入是為了控制作為主要催化劑的金屬的吸附位、或改善氧氣、氫氣等反應氣體順利傳送到反應物、或加強金屬催化劑與載體之間的相互作用(interaction)等用途。一般情況下，為了添加輔助催化劑，通常使用初濕浸潰法(incipient wetness method)或濕法浸潰法(wet-1mpregnation),其中，先負載主要催化劑后接著負載輔助催化劑。使用兩種以上催化劑的多組分金屬催化劑，通常需要進行用800°C或以上高溫進行熱處理的合金化工藝。并且，當使用初濕浸潰法及濕法浸潰法時，通常存在由于金屬離子容易冷凝而很難制取高度分散納米大小的催化劑粒子的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]因此，本發(fā)明被設計用于解決上述提及的問題，并且本發(fā)明的目的在于提供一種使用一部分制備多組分金屬混雜納米復合物的方法，其中，同時氣化多種的金屬前驅(qū)體以形成氣態(tài)金屬前驅(qū)體，在氣態(tài)金屬前驅(qū)體之間合成納米大小的金屬-金屬復合物，即，本發(fā)明發(fā)展了一種用一步法工藝有效制作納米大小的金屬混雜復合物的方法，并且無需包括多步驟的復雜工藝。
[0006]本發(fā)明的另一目的在于提供一種負載于高性能/高耐久性載體的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，所述方法能夠有效的應用于同時氣化工藝，因為不會因生產(chǎn)規(guī)模增大發(fā)生轉(zhuǎn)變，并且能夠有效用于大多數(shù)使用傳統(tǒng)非均相催化劑的催化工藝，因為載體由選自多種碳材料的碳材料和旋轉(zhuǎn)多種陶瓷材料的陶瓷材料制備，所述陶瓷材料如氧化鋁、二氧化硅、沸石、氧化鋯、氧化鈦等，并提供了一種所述方法制備的多組分金屬混雜納米復合物。
[0007]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其包括:提供第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體在各自氣化器內(nèi)氣化的步驟SI ;以非接觸狀態(tài)，在反應器內(nèi)供應已氣化的第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體的步驟S2 ;加熱上述反應器后維持恒溫，而合成多組分金屬混雜納米復合物的步驟S3。
[0008]并且，本發(fā)明提供一種根據(jù)本發(fā)明制作的多組分金屬混雜納米復合物。
[0009]本發(fā)明提供一種多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其包括:在反應器內(nèi)部布置載體的步驟Si ;提供第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體在各自氣化器內(nèi)氣化的步驟S2 ;以非接觸狀態(tài)，在反應器內(nèi)供應已氣化的第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體的步驟
S3；以及加熱上述反應器后維持恒溫，而合成負載于載體的多組分金屬混雜納米復合物的步驟S4。
[0010]并且，本發(fā)明提供一種根據(jù)本發(fā)明制作的負載于載體的多組分金屬混雜納米復合物。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0011]從下述參照附圖的詳細描述中，本發(fā)明上述的以及其它的目的、特征和優(yōu)點將更為清楚。附圖中:
[0012]圖1是實施例1及比較例I中制作的鎳-鈀納米復合物的XRD分析結(jié)果圖。
[0013]圖2是使用實施例1中制作的鎳鈀納米復合物及比較例I中制作的鎳鈀復合物，測試甲烷二氧化碳重整反應的性能的結(jié)果，是圖示隨著反應進行的反應物(甲烷、CH4)轉(zhuǎn)化率的圖表。
【具體實施方式】
[0014]下面，進一步詳細說明本發(fā)明。
[0015]本發(fā)明一方面，能夠利用同時氣化工程，以粉末形狀制作多組分金屬混雜納米復合物。具體說，本發(fā)明的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于，包括:提供第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體在各自氣化器內(nèi)氣化的步驟Si;以非接觸狀態(tài)，在反應器內(nèi)供應已氣化的第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體的步驟S2 ;加熱上述反應器后維持恒溫，而合成多組分金屬混雜納米復合物的步驟S3。
[0016]首先，提供在各自氣化器內(nèi)氣化的第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體(步驟SI)。
[0017]本步驟中在一個氣化器內(nèi)供應第一金屬前驅(qū)體，而在另一氣化器內(nèi)供應第二金屬前驅(qū)體后，將各自氣化器溫度上升為各前驅(qū)體的沸點附近，同時氣化第一和第二前驅(qū)體。
[0018]本步驟中使用的第一金屬前驅(qū)體與第二金屬前驅(qū)體互不相同，可使用能夠氣化的所有物質(zhì)作為第一和第二金屬前驅(qū)體。優(yōu)先使用選自鎳前驅(qū)體、鑰前驅(qū)體、鈀前驅(qū)體、鈰前驅(qū)體以及鎢前驅(qū)體的任意一個作為第一和第二金屬前驅(qū)體。更優(yōu)選地，鎳前驅(qū)體可以選自乙酰丙酮鎳(II)、雙(環(huán)戊二烯)鎳、四(三氟膦)鎳以及羰基鎳的任意一個；鑰前驅(qū)體可以是六羰基鑰或氯化鑰(V);鈀前驅(qū)體可以選自醋酸鈀(II)、六氟乙酰丙酮鈀(II)或乙酰丙酮鈀(II)組成的組；鈰前驅(qū)體可以是選自四(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮酸)鈰(IV)、硝酸鋪、二叔戍酰甲燒(dipivaloylmethanate)鋪、氯化鋪(III)等組成的組；鶴前驅(qū)體,可以是六羰基鎢或氯化鎢(IV)等，然而對于各個前驅(qū)體適用的氣化條件與氣化溫度相異，因此需要適當調(diào)節(jié)。
[0019]本步驟中使用的氣化器可使用公知的或直接制作的氣化器，通常可以使用金屬材料或玻璃類(石英玻璃或派熱克斯玻璃)等材料的氣化器。作為能夠維持恒溫，并可觀察內(nèi)容物的狀態(tài)、余量，且不與前驅(qū)體反應的穩(wěn)定的材料，玻璃材料用來制作汽化器為宜。
[0020]本步驟中使用的第一前驅(qū)體與第二前驅(qū)體可以是液態(tài)、氣態(tài)、固態(tài)的前驅(qū)體。
[0021]根據(jù)本發(fā)明一具體實施例，作為鎳前驅(qū)體使用二茂鎳時，可用250°C或以上的溫度氣化，若使用羧基鎳時，可在室溫進行氣化。作為鈀前驅(qū)體使用醋酸鈀時，在丙酮或苯等有機溶劑中溶解的狀態(tài)下，使用定量泵傳送到反應器的途中，用100-150°C溫度進行氣化。
[0022]然后，以非接觸狀態(tài)在反應器內(nèi)，供應在步驟SI中氣化的第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體(步驟S2)。
[0023]本步驟中以非接觸狀態(tài)、如通過另外的供應線，在反應器內(nèi)供應各個前驅(qū)體，SP、第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體。從而，氣化的前驅(qū)體在最終反應的反應器流入部相遇。若各個前驅(qū)體在傳送途中相遇，就會發(fā)生意料不到的副反應、或有可能涂敷在移動渠道的壁上。
[0024]優(yōu)先為，本步驟中通過運載氣體在反應器內(nèi)供應氣態(tài)前驅(qū)體。運載氣體能夠防止前驅(qū)體冷凝或產(chǎn)生副反應，助其傳送到反應器，可以使用氮氣、氬氣、氦氣、氧氣、氫氣等作為運載氣體。主要使用氮氣、氬氣、氦氣等惰性氣體作為運載氣體為佳，但如果需要，根據(jù)前驅(qū)體也可以使用氧氣或氫氣作為運載氣體。
[0025]本步驟中通過調(diào)節(jié)供入反應器的各前驅(qū)體的流量比，能夠控制最終復合物的組成。例如、第一金屬前驅(qū)體與第二金屬前驅(qū)體的流量比為2:1時，與流量比為1:1時相比，最終合成的復合物中第一金屬的重量百分比(wt%)更大。因此根據(jù)適用的催化反應與目標的金屬組合比率(ratio)，改變流量比，就能夠合成多樣的多組分金屬混雜納米復合物。
[0026]最后，在步驟S2中供入第一和第二前驅(qū)體的反應器，進行加熱后維持恒溫，就能夠以粉末狀態(tài)制作多組分金屬混雜納米復合物(步驟S3)。本步驟中用于合成多組分金屬混雜納米復合物的反應條件，根據(jù)各金屬前驅(qū)體的種類相異，通常在600-1100°C溫度下多組分金屬混雜納米復合物的合成順利進行，并且通過適當設計加熱爐及反應器，就可選擇合成溫度。上述溫度范圍內(nèi)，合成溫度越低，納米粒子的合成越容易，根據(jù)金屬的種類，有可能出現(xiàn)合成溫度越上升，粒子的大小越增大的趨勢。在合成反應過程，合成時間優(yōu)先為5分鐘或以上，更優(yōu)先維持I小時左右，并且很明顯，合成時間越長，合成的金屬混雜納米復合物的量自然就會增加。
[0027]本發(fā)明提供根據(jù)本發(fā)明的制作方法制作的多組分金屬混雜納米復合物。根據(jù)本發(fā)明的多組分金屬混雜納米復合物，制作成由納米粒子構(gòu)成的粉末形狀，納米粒子的直徑大體上0.5-20nm范圍。
[0028]本發(fā)明另一方面，能夠利用同時氣化工藝與載體，以負載于載體的形式制作金屬混雜納米復合物。具體說，本發(fā)明的沉積在載體的金屬混雜納米復合物的制作方法，包括:在反應器內(nèi)部布置載體的步驟Si;提供第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體在各自氣化器內(nèi)氣化的步驟S2;以非接觸狀態(tài)，在反應器內(nèi)供應已氣化的第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體的步驟S3 ;以及加熱上述反應器后維持恒溫，而合成沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的步驟S4。
[0029]本發(fā)明中使用的載體沒有特別限制，但可以使用選自碳紙、活性炭、碳黑等碳材料；鋁粉、鋁板等鋁材料；硅灰、氧化鈦粉、氧化鋯粉、各種沸石以及鎳箔或鋁箔等金屬箔組成的組。更優(yōu)先使用表面積大的載體，就可最大限度提高負載效果，因此作為載體使用碳粉、氧化鋁粉、沸石粉等表面積大的材料，在表面合成多組分金屬混雜復合物，能夠適用于重整反應、熱分解反應、氫化/脫氫反應等各種催化反應。
[0030]本發(fā)明的具體實施例中，在反應器內(nèi)事先布置載體，并在載體上面合成復合物，且最終產(chǎn)物為負載在載體上的金屬混雜納米復合物的內(nèi)容，與上面說明的具體實施例不同，但步驟S2至步驟S4中的具體構(gòu)成與上面說明的內(nèi)容相同。
[0031]本發(fā)明提供一種根據(jù)本發(fā)明的制作方法制作的負載于載體的多組分金屬混雜納米復合物。根據(jù)本發(fā)明的負載于載體的多組分金屬混雜納米復合物，優(yōu)勢在于，負載于載體上進行催化反應后，便于回收催化劑，并且以負載的形式應用，因此利用傳統(tǒng)的整體式、蜂窩(Honeycomb)式或微通道型反應器、膜反應器、固定床反應器等進行催化反應時，特別有用，并且可以負載于傳統(tǒng)的吸附劑上，便于應用于各種吸附-脫附工程。
[0032]下面，本發(fā)明就愛那個參考下列實施例進行更加詳細的描述，這些實施例用來舉例說明本發(fā)明，并且本發(fā)明的范圍不限于此。
[0033]實施例1:負載于氧化鋁的鎳-鈀納米復合物的制作
[0034]第一金屬前驅(qū)體使用了鎳前驅(qū)體即、四羰基鎳(Nickel carbonyl, Ni (CO) 4),并且第二金屬前驅(qū)體使用了鈀前驅(qū)體即醋酸鈀(Pd (O2CCH3) 2)。
[0035]在維持恒溫的烘箱內(nèi)，設置隔斷外部空氣的狀態(tài)的派熱克斯材料的氣化器，并使用氣密進樣針(gas-tight syringe)注入液態(tài)鎳前驅(qū)體。然后,將供入鎳前驅(qū)體的烘箱內(nèi)部維持在35 V的狀態(tài)下，流經(jīng)運載氣體(氮氣，IOsccm),形成氣態(tài)鎳前驅(qū)體，氣態(tài)鎳前驅(qū)體傳送到反應器。于此同時，使用定量泵將溶解在苯中的鈀前驅(qū)體移送到反應器，此時，用加熱帶(heating line)卷繞用于移送鈕-苯溶液(5wt%(Pd基)鈕)的管,而升溫為120°C,從而防止鈀前驅(qū)體在移送途中凝結(jié)，混合溶液被傳送到反應器的同時，氣化的鈀前驅(qū)體也通過蒸汽壓噴射到反應器內(nèi)部。定量泵的流量為0.05ml/分。氣化的兩個前驅(qū)體通過各自的渠道在石英反應器內(nèi)相遇的瞬間，就是開始合成所述金屬納米復合物的瞬間。另一方面，石英反應器內(nèi)，投入事先干燥(110°C溫度下干燥12小時)的氧化鋁粉，然后流入氣態(tài)前驅(qū)體。其合成溫度維持在700°C，并持續(xù)I小時而制作負載于氧化鋁的鎳-鈀納米復合物。
[0036]實施例2:負載于碳粉的鎳-鈀納米復合物的制作
[0037]在合成鎳-鈀納米復合物的反應器內(nèi)部，除了設置事先干燥(110°C溫度下干燥12小時)的碳黑以外，進行與實施例1相同的工序，而制作負載于碳粉的鎳-鈀納米復合物。
[0038]實施例3:鎳-鈀納米復合物的制作
[0039]第一金屬前驅(qū)體使用了鎳前驅(qū)體即、四羰基鎳(Nickel carbonyl, Ni (CO) 4),并且第二金屬前驅(qū)體使用了鈀前驅(qū)體即醋酸鈀(Pd (O2CCH3) 2)。
[0040]在維持恒溫的烘箱內(nèi)，設置隔斷外部空氣的狀態(tài)的派熱克斯材料的氣化器，并使用氣密進樣針(gas-tight syringe)注入液態(tài)鎳前驅(qū)體。然后,將供入鎳前驅(qū)體的烘箱內(nèi)部維持在35°C的狀態(tài)下，流經(jīng)運載氣體(氮氣30sCCm)以形成氣態(tài)鎳前驅(qū)體，然后氣態(tài)鎳前驅(qū)體傳送到反應器，于此同時使用定量泵將溶解在苯中的鈀前驅(qū)體移送到反應器，兩個前驅(qū)體在石英反應器內(nèi)相遇的瞬間就是開始合成金屬納米復合物的瞬間。此時，用加熱帶(heating line)卷繞用于移送鈀-苯溶液(5wt%(Pd基)鈀)的管而升溫為120°C，從而防止鈀前驅(qū)體在移送途中凝結(jié)，混合溶液傳送到反應器的同時，氣化的鈀前驅(qū)體也通過蒸汽壓噴射到反應器內(nèi)部。定量泵的流量為0.05ml/分。各個前驅(qū)體沿著各個連接管移動，在裝有反應爐(Furnace)的石英反應器入口相遇,此時反應爐維持用于生成金屬混雜復合物即、鎳鈀納米復合物的溫度700°C溫度下I小時而制作鎳-鈀納米復合物。
[0041]比較例1:用初濕浸潰法制作負載于氧化鋁的鎳-鈀復合物
[0042]首先備好在110°C烘箱內(nèi)干燥12小時的氧化鋁，10界七％重量百分比的鈀(Pd)負載于所述干燥的氧化鋁上，在大氣中干燥12小時后，在110°C烘箱內(nèi)進一步干燥12小時，然后5wt%的鎳進一步負載到所述氧化鋁上，空氣中干燥12小時，然后110°C烘箱內(nèi)進一步干燥12小時。硝酸鈀(Pd(NO3)2)與硝酸鎳(Ni (NO3)2.6Η20)作為前驅(qū)體，使用時，每一種前驅(qū)體溶解在蒸餾水。然后，負載兩種金屬(Pd和Ni)的氧化鋁在450°C溫度、氮氣環(huán)境下焙燒4小時，然后以10°C /min的速度升溫為800°C后，熱處理2小時而最終制作負載于氧化鋁的鎳-鈀復合物。
[0043]測試實驗例1:鎳-鈀納米復合物的X射線衍射(XRD)分析
[0044]對實施例1-3及比較例I中制作的鎳-鈀納米復合物進行X射線衍射分析的結(jié)果如圖1所示。圖1中(a) Pd/Al203與(b) Ni/Al203是單一金屬的波峰的分析結(jié)果；(c)是實施例I中制作的Pd-Ni/Al203復合物的分析結(jié)果；(d)是比較例I中制作的Pd-Ni/Al203復合物的分析結(jié)果。在圖1中可以確認，根據(jù)本發(fā)明的復合物(c)與使用以前的合金催化劑的復合物即、依次經(jīng)過金屬的負載-干燥-焙燒-退火過程制備的傳統(tǒng)復合物(d)比較，形成幾乎相同的合金結(jié)構(gòu)，并且合·金粒子的結(jié)晶性也十分優(yōu)秀。根據(jù)該結(jié)果可以證明，本發(fā)明的制作方法是一種能夠簡化以前經(jīng)過多個步驟的合金催化劑的制作工程的十分有用、有效的技術(shù)。
[0045]測試實驗例2:根據(jù)合成時間的鎳-鈀納米復合物負載量的分析
[0046]利用與實施例1相同的方法合成鎳-鈀納米復合物，將合成時間逐漸增加為5分、30分、3小時、6小時，并使用電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-0ES，Perkin-Elmer)，分析了在氧化鋁表面沉積的鎳-鈀納米復合物的負載量(wt%)。該結(jié)果如下表1所示。
[0047][表 I]
[0048]
【權(quán)利要求】
1.一種多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于，包括: 提供第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體、在各自氣化器內(nèi)氣化的步驟Si ； 以非接觸狀態(tài)，在反應器內(nèi)供應已氣化的第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體的步驟52； 加熱上述反應器后維持恒溫，而合成多組分金屬混雜納米復合物的步驟S3。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述第一金屬前驅(qū)體與第二金屬前驅(qū)體互不相同， 并選自由鎳前驅(qū)體、鑰前驅(qū)體、鈀前驅(qū)體、鈰前驅(qū)體以及鎢前驅(qū)體組成的組。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述鎳前驅(qū)體是乙酰丙酮鎳(II)、雙(環(huán)戊二烯)鎳或四(三氟膦)鎳。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述鑰前驅(qū)體是六羰基鑰或氯化鑰(V )。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述鈀前驅(qū)體選自由醋酸鈀(II )、六氟乙酰丙酮鈀(II)或乙酰丙酮鈀(II)組成的組。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述鈰前驅(qū)體選自由四(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮酸)鈰(IV)、硝酸鈰、二叔戊酰甲烷鈰、氯化鈰(III)組成的組。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述鎢前驅(qū)體是六羰基鎢或氯化鎢(IV)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述步驟S2中，反應器溫度維持在第一和第二前驅(qū)體各自的沸點附近。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述步驟S2以利用運載氣體在反應器內(nèi)供應氣化的第一和第二金屬前驅(qū)體的方式進行,上述運載氣體是氧氣、氫氣、氬氣、氦氣或氮氣。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述步驟S3中，將反應器溫度加熱為600-1100°C范圍的溫度后，維持恒溫。
11.一種多組金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于，包括: 在反應器內(nèi)部布置載體的步驟SI ； 提供第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體、在各自氣化器內(nèi)氣化的步驟S2 ； 以非接觸狀態(tài)，在反應器內(nèi)供應已氣化的第一金屬前驅(qū)體及第二金屬前驅(qū)體的步驟53;以及 加熱上述反應器后維持恒溫，而合成沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的步驟S4。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述載體選自由碳紙、活性炭、碳黑、鋁粉、鋁板、硅粉、氧化鈦粉、氧化鋯粉、沸石以及鎳箔和鋁箔組成的組。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于，上述第一金屬前驅(qū)體與第二金屬前驅(qū)體互不相同， 并選自由鎳前驅(qū)體、鈀前驅(qū)體、鈰前驅(qū)體以及鎢前驅(qū)體組成的組。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述鎳前驅(qū)體是乙酰丙酮鎳(II)、雙(環(huán)戊二烯)鎳或四(三氟膦)鎳。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述鑰前驅(qū)體是六羰基鑰或氯化鑰(V)。
16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述鈀前驅(qū)體是醋酸鈀(II )、六氟乙酰丙酮鈀(II)或乙酰丙酮鈀(II )。
17.根據(jù)權(quán)利要求13所述的沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述鈰前驅(qū)體選自由四(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮酸)鈰(IV)、硝酸鈰、二叔戊酰甲烷鈰、氯化鈰(III)組成的組。
18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述鎢前驅(qū)體是六羰基鎢或氯化鎢(IV)。`
19.根據(jù)權(quán)利要求11所述的沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述步驟S2中，反應器溫度維持在第一和第二前驅(qū)體中各自的沸點附近。
20.根據(jù)權(quán)利要求11所述的沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述步驟S2以利用運載氣體在反應器內(nèi)供應第一和第二金屬前驅(qū)體的方式進行，上述運載氣體是氧氣、氫氣、氬氣、氦氣或氮氣。
21.根據(jù)權(quán)利要求11所述的沉積在載體的多組分金屬混雜納米復合物的制作方法，其特征在于， 上述步驟S3中，將反應器溫度加熱為600-1100°C范圍的溫度后，維持恒溫。
【文檔編號】B01J37/00GK103624270SQ201310327276
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2013年7月30日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月23日
【發(fā)明者】金喜連, 洪錫龍, 宋光燮, 金鴻守 申請人:韓國能源技術(shù)研究院