本發(fā)明涉及一種用于水性組合物的表面活性劑。本發(fā)明尤其涉及一種選自ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H，其同分異構(gòu)體、其芳香環(huán)取代的類似物和它們的混合物的表面活性劑組合物。本發(fā)明還涉及一種水性涂料組合物，其含有水性聚合物分散體和，按所述水性聚合物分散體固體重量計(jì)，0.1-40重量%的表面活性劑組合物；本發(fā)明還涉及一種形成干燥涂層的方法，和一種改進(jìn)水性組合物凍結(jié)/解凍穩(wěn)定性的方法。

背景技術(shù)：
表面活性劑通常加入組合物（例如乳液聚合物和含有水性聚合物分散體的水性油漆或涂料）用作乳化劑、顏料分散劑、開(kāi)口時(shí)間（opentime）添加劑和凍結(jié)/解凍添加劑。重要的是，ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H表面活性劑是非烷基酚乙氧基化物（APEO），且是潛在的零VOC的材料。揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）排放物有助于產(chǎn)生臭氧，這是煙霧的主要組成物。在美國(guó)，美國(guó)環(huán)境保護(hù)署（EPA）制定了VOC法規(guī)，并在國(guó)家層面強(qiáng)制限定了油漆、清潔溶劑和其它產(chǎn)品中揮發(fā)性溶劑的最大濃度。在歐洲，2004/42/EC裝飾涂料溶劑指令規(guī)定了VOC限值。針對(duì)使用APEO材料的VOC法規(guī)和禁律越來(lái)越嚴(yán)厲，并且影響到了現(xiàn)有表面活性劑的使用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明旨在提供低VOC或零VOC的組合物，其含有適合在許多組合物中使用的ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H，其尤其適用于含有水性聚合物分散體（例如用于各種基材的裝飾和保護(hù)涂料）的組合物。美國(guó)專利6,020,296公開(kāi)了一種多用途的液態(tài)清潔組合物，其含有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丁烷與C6-C16脂肪醇的縮合產(chǎn)物。本領(lǐng)域還需要開(kāi)發(fā)低VOC和零VOC的組合物用于其它用途，包括用于水性聚合物分散體以及含有該水性聚合物分散體的組合物的用途。本發(fā)明的第一部分是提供一種選自ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H，其同分異構(gòu)體、其芳香環(huán)取代的類似物和它們的混合物的表面活性劑組合物。本發(fā)明的第二部分提供一種水性涂料組合物，其含有乳液聚合物和，按乳液聚合物中固體重量計(jì)，0.1-40重量%的如本發(fā)明第一部分所述的表面活性劑組合物。本發(fā)明的第三部分是提供一種形成涂層的方法，該方法包括：（a）形成本發(fā)明第二部分所述的水性涂料組合物；（b）在基材上涂覆所述水性涂料組合物；和（c）干燥所述涂覆的水性涂料組合物或使之自由干燥。本發(fā)明的第四部分提供一種改進(jìn)水性組合物的凍結(jié)/解凍穩(wěn)定性的方法，所述水性組合物含有水性聚合物分散體，該方法包括，按所述水性聚合物分散體中固體重量計(jì)，加入0.1-40重量%選自ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H、其同分異構(gòu)體、其芳香環(huán)取代的類似物和它們的混合物的表面活性劑。本發(fā)明的第五部分提供一種組合物，按所述組合物的重量計(jì)，所述組合物含有0.1-40重量%選自ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H、其同分異構(gòu)體、其芳香環(huán)取代的類似物和它們的混合物的表面活性劑；所述組合物選自金屬加工液、農(nóng)業(yè)制劑、油氣回收制劑、清潔劑和乳化劑。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及一種選自ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H、其同分異構(gòu)體、其芳香環(huán)取代的類似物和它們的混合物的表面活性劑組合物。在本文中，術(shù)語(yǔ)“ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H表面活性劑”是指“ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H、其同分異構(gòu)體、其芳香環(huán)取代的類似物和它們的混合物”。術(shù)語(yǔ)“Ar”是指芳香族環(huán)。術(shù)語(yǔ)“ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H”是指苯酚的丁氧基化物-乙氧基化物，該產(chǎn)物為苯氧基丁氧基化物-乙氧基化物?？梢灶A(yù)見(jiàn)到，由于環(huán)氧丁烷在位阻程度較大或位阻程度較小的位點(diǎn)非選擇性地開(kāi)環(huán)，苯酚與環(huán)氧丁烷的反應(yīng)通常形成位置異構(gòu)體(regioisomericproducts)的混合物。還可以預(yù)見(jiàn)到，位置異構(gòu)體的比例變化很大，這取決于使用的催化劑/溶劑/反應(yīng)條件，甚至可以選擇性地形成一種特定的位置異構(gòu)體。由環(huán)氧丁烷開(kāi)環(huán)形成的所有可能的位置異構(gòu)體產(chǎn)物的混合物和純的位置異構(gòu)體均包含在術(shù)語(yǔ)“ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H、其同分異構(gòu)體、其芳香環(huán)取代的類似物和它們的混合物”中。術(shù)語(yǔ)“芳香環(huán)取代類似物”是指苯氧基環(huán)可帶有零個(gè)、一個(gè)或多個(gè)取代基。優(yōu)選的取代基是線型或支化的C1-C6烷基、芳香基、羥基、烷氧基或芳氧基和鹵素基團(tuán)。更優(yōu)選的取代基是線型或支化的C1-C6烷基、苯基、羥基、烷氧基和氯或氟基團(tuán)。優(yōu)選的苯氧基前體是取代的或未取代的苯酚、間苯二酚、鄰苯二酚、苯基苯酚和對(duì)二苯酚。更優(yōu)選的是甲苯酚和苯基苯酚。選用的苯酚組合物經(jīng)過(guò)烷氧基化反應(yīng)形成所述的ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H，優(yōu)選的為ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-4(CH2CH2O)12-20H、其同分異構(gòu)體、其芳香環(huán)取代的類似物和它們的混合物。在苯酚與環(huán)氧丁烷的反應(yīng)中通常使用催化劑。典型的催化劑有KH、KOH、NaOH、DMC、BF3、Al(OTf)3、Bi(OTf)3、叔胺、無(wú)機(jī)酸或固體負(fù)載的酸。優(yōu)選的為KOH、KH、DMC和硫酸。烷氧基化反應(yīng)可在有溶劑或無(wú)溶劑的條件下進(jìn)行。該溶劑可以是已知可用于烷氧基化反應(yīng)的任何溶劑。如果該溶劑可溶解苯酚則更好。溶劑的例子有二甲氧基乙烷和甲苯。丁氧基化步驟和乙氧基化步驟可在一個(gè)容器中，在有或無(wú)額外添加的催化劑的條件下進(jìn)行，或者分離丁氧基化的產(chǎn)物后，使用相同或不同的催化劑進(jìn)行乙氧基化步驟。要求所述ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H表面活性劑的揮發(fā)性（用方法24測(cè)定）小于10%、優(yōu)選小于5%、最優(yōu)選少于1%，使其適合在美國(guó)作為低VOC的水性涂料組合物。為了能在歐洲被歸為VOC-免除類，溶劑的沸點(diǎn)必須高于250℃，最好高于280℃。本發(fā)明所述的水性涂料組合物包含，按所述水性聚合物分散體中固體重量計(jì)，0.1-40重量%、優(yōu)選的0.1-30重量%、更優(yōu)選的0.5-20重量%的ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H表面活性劑。本發(fā)明水性涂料組合物包含水性聚合物分散體和，按水性聚合物分散體中固體重量計(jì)，0.1-40重量％的本發(fā)明表面活性劑。通常，該水性聚合物分散體算得的Tg為-25至110℃。在本文中，術(shù)語(yǔ)“聚合物算得的Tg”是指使用Fox公式(T.G.Fox,Bull.Am.PhysicsSoc.,卷1,第3期,第123頁(yè)(1956))計(jì)算得到的Tg。也就是說(shuō)，比如利用下式計(jì)算單體M1和M2的共聚物的Tg：1/Tg(計(jì)算)=w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)，其中：Tg(計(jì)算)是指計(jì)算出的共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度w(M1)是指共聚物中單體M1的重量分?jǐn)?shù)w(M2)是指共聚物中單體M2的重量分?jǐn)?shù)Tg(M1)是指M1均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg(M2)是指M2均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所有溫度以°K計(jì)。均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以參見(jiàn)，例如《聚合物手冊(cè)（PolymerHandbook）》，由J·布蘭爵普和E·H·伊門格特編寫，跨科學(xué)出版社（IntersciencePublishers）出版。該水性聚合物分散體可以是一種在水性介質(zhì)中的聚合物、低聚物或預(yù)聚物的分散體。在一些實(shí)例中，該水性聚合物分散體可在成膜之前、過(guò)程中或之后具有反應(yīng)活性。本文中術(shù)語(yǔ)“水性介質(zhì)”是指，按該介質(zhì)重量計(jì)，含有至少50重量%的水的介質(zhì)。典型的水性聚合物分散體是環(huán)氧樹(shù)脂水性分散體、聚氨酯水性分散體、丙烯酸多元醇水性分散體、聚酯水性分散體、它們和其它化學(xué)物質(zhì)的混雜物以及混合物、和加成聚合的乳液聚合物。該乳液聚合物典型的包括至少一種加成共聚的烯鍵不飽和單體，例如：苯乙烯或取代的苯乙烯；乙烯基甲苯；丁二烯；（甲基）丙烯腈；（甲基）丙烯酸酯單體，如：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸羥丙酯和脲基-官能（甲基）丙烯酸酯；醋酸乙烯酯或其它乙烯酯；乙烯基單體，如：氯乙烯、偏二氯乙烯和N-乙烯基吡咯烷酮。在本文中術(shù)語(yǔ)“（甲基）”后面跟有另一個(gè)術(shù)語(yǔ)，如（甲基）丙烯酸酯，同時(shí)指代丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。在某些實(shí)例中，按聚合物重量計(jì)，乳液聚合物含有0-6%，或者，0-3重量%或0-1重量%共聚的多烯鍵不飽和單體。所述多烯鍵不飽和單體用量的選擇是很重要的，以便不會(huì)顯著地影響成膜性及膜的完整性。多烯鍵不飽和單體包括，例如：（甲基）丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、1,4-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,2-乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、和二乙烯基苯。按聚合物重量計(jì)，該乳液聚合物含有0-15%，優(yōu)選的0.5-5%共聚的單烯鍵不飽和酸單體。酸單體包括羧酸單體，例如：（甲基）丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸單甲酯、富馬酸單甲酯、富馬酸單丁酯、馬來(lái)酸酐、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、1-烯丙氧基-2-羥基丙烷磺酸、烷基烯丙基磺基丁二酸、（甲基）丙烯酸磺乙基酯、（甲基）丙烯酸磷酸烷酯，如（甲基）丙烯酸磷酸乙酯、（甲基）丙烯酸磷酸丙酯和（甲基）丙烯酸磷酸丁酯、巴豆酸磷酸烷基酯、馬來(lái)酸磷酸烷基酯、富馬酸磷酸烷基酯、（甲基）丙烯酸磷酸二烷基酯、巴豆酸磷酸二烷基酯、和磷酸烯丙酯。在現(xiàn)有技術(shù)中，該水性乳液聚合物典型的是通過(guò)加成聚合乳液聚合形成的。可使用常用的表面活性劑和混合物，例如：陰離子和/或非離子乳化劑，例如堿金屬或銨的烷基硫酸鹽、烷基磺酸、脂肪酸、和氧乙基化的烷基酚、和它們的混合物?？墒褂每删酆系谋砻婊钚詣?，該表面活性劑包括至少一個(gè)可進(jìn)行自由基加成聚合反應(yīng)的烯鍵不飽和碳-碳鍵。按單體總重量計(jì)，表面活性劑的使用量通常為0.1-6重量%?？墒褂脽嵋l(fā)工藝或氧化還原引發(fā)工藝中的一種?？墒褂贸Ｓ玫淖杂苫l(fā)劑，例如過(guò)氧化氫、氫過(guò)氧化叔丁基、氫過(guò)氧化叔戊基、過(guò)硫酸銨和/或堿金屬過(guò)硫酸鹽，按單體總重量計(jì)其用量通常為0.01-3重量%?？墒褂媒屏康牟捎孟嗤l(fā)劑和合適的還原劑的氧化還原體系，還原劑的例子有，例如甲醛合次硫酸氫鈉、次硫酸鈉、異抗壞血酸、硫酸羥胺和亞硫酸鈉，該氧化還原體系可任選地與金屬（例如鐵和銅）離子一起使用，還可任選地含有金屬絡(luò)合劑?？墒褂面溵D(zhuǎn)移劑，例如硫醇，用于降低聚合物的分子量。單體混合物可以凈相的形式或者以水中乳液的形式加入。單體混合物可一次性加入、分批加入或在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中連續(xù)加入，加入的單體混合物可具有均勻的或變化的組成?？稍诩尤雴误w之前、加入單體同時(shí)或加入單體之后加入其它成分，例如：自由基引發(fā)劑、氧化劑、還原劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、中和劑、表面活性劑、和分散劑?？刹捎媚苄纬啥喾鍛B(tài)粒徑分布的方法，例如在美國(guó)專利No.4,384,056和4,539,361中所披露的方法。該乳液聚合物可在本領(lǐng)域已知的多級(jí)乳液聚合反應(yīng)方法中形成。該乳液聚合物也可在兩級(jí)或多級(jí)中形成，不同的級(jí)數(shù)產(chǎn)生不同的分子量。也可混合兩種不同的乳液聚合物。該乳液聚合物粒子的平均粒徑典型的為40-1000nm，優(yōu)選的為40-350nm。所述的粒徑是在BrookhavenBI-90Plus粒度分析儀上通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射測(cè)得的。本發(fā)明水性涂料組合物是用涂料領(lǐng)域公知的技術(shù)制備的?？稍谡澈蟿┖铣膳c配制過(guò)程的多個(gè)時(shí)間點(diǎn)將ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H表面活性劑加入到該涂料組合物中。所述時(shí)間點(diǎn)包括乳液聚合反應(yīng)前、乳液聚合反應(yīng)中、乳液聚合反應(yīng)后、加入到顏料研磨磨具中、涂料配制過(guò)程中，或加入到全部制成的涂料組合物中。首先，在高剪切力（例如COWLESTM混合機(jī)提供的剪切力）下，將顏料（如果存在）充分分散在水介質(zhì)中，或使用預(yù)分散的著色劑、或它們的混合物。然后，在低剪切力攪拌下加入乳液聚合物，和聚結(jié)劑組合物以及其它所需的涂料助劑。除了水性聚合物分散體和任選的顏料外，該水性涂料組合物還可包括常用的涂料助劑，例如增量劑、乳化劑、與本發(fā)明所述聚結(jié)劑組合物不同的聚結(jié)劑、增塑劑、防凍劑、固化劑、緩沖劑、中和劑、增稠劑、流變改性劑、增濕劑、潤(rùn)濕劑、抗微生物劑、增塑劑、消泡劑、UV吸收劑、熒光增白劑、光或熱穩(wěn)定劑、抗微生物劑、螯合劑、分散劑、著色劑、蠟和抗水劑。合適的顏料和增量劑的例子包括二氧化鈦（如銳鈦礦和金紅石二氧化鈦）、氧化鋅、氧化銻、氧化鐵、硅酸鎂、碳酸鈣、有機(jī)和無(wú)機(jī)著色顏料、鋁硅酸鹽、硅石、各種粘土（如高嶺土和涂布粘土）、和氧化鉛。該水性涂料組合物還可包含不透明的聚合物粒子，例如RopaqueTM不透明聚合物（陶氏化學(xué)公司）。該水性涂料組合物中顏料和增量劑的量使得顏料體積濃度（PVC）為0-85，因此在本領(lǐng)域中該涂料也被稱為透明涂料、調(diào)色漿(stains)、啞光涂料、緞光涂料、半高光涂料、高光涂料、底漆涂料、織紋涂料等。本發(fā)明所述的水性涂料組合物包括建筑用涂料、保養(yǎng)用涂料和工業(yè)涂料、填縫膠、密封劑和粘結(jié)劑。顏料體積濃度通過(guò)以下公式計(jì)算：該水性涂料組合物的固體含量可為10-70體積%。該水性涂料組合物的粘度可為50-50,000厘泊（用Brookfield粘度計(jì)測(cè)量）；不同施涂方法的適用粘度變化很大。在形成本發(fā)明涂層的方法中，該水性涂料組合物典型地施涂于如下基材上，例如：木材、金屬、塑料、船舶和土木工程基材、膠結(jié)性基材（如混凝土、灰泥和砂漿）、之前油漆過(guò)或涂過(guò)底漆的表面、和風(fēng)化過(guò)的表面。該水性涂料組合物可通過(guò)常用的涂料涂覆方法施涂于基材上，所述方法包括：刷涂、輥涂、填隙敷涂、輥涂、凹版輥涂、幕涂機(jī)和噴涂方法（如空氣霧化噴涂、空氣輔助噴涂、無(wú)空氣噴涂、高容積低壓力噴涂、和空氣輔助無(wú)空氣噴涂）。所述的水性涂料組合物包括通常所知的用于農(nóng)業(yè)、保養(yǎng)和工業(yè)的涂料、填縫劑、密封膠和粘結(jié)劑。對(duì)該水性涂料組合物進(jìn)行干燥以形成涂層的操作可在環(huán)境條件下進(jìn)行，例如5-35℃，或者該涂料可在升溫下干燥，例如35-150℃。在改進(jìn)含有本發(fā)明水性聚合物分散體的水性組合物的凍結(jié)/解凍穩(wěn)定性的方法中，按水性聚合物分散體的固體重量計(jì)，加入0.1-40重量%，優(yōu)選0.2-20重量%，更優(yōu)選0.3-5重量%的ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H表面活性劑。ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H表面活性劑可全部或部分地、分開(kāi)地、或與其他涂料輔助劑混合一起加入，或作為水性聚合物分散體系的表面活性劑。下面接合實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的一些實(shí)例。實(shí)施例1表面活性劑的形成將苯酚（1.0mmol）、環(huán)氧丁烷（2.0mmol）、KH（2-3mg，1-2重量%）裝載到PPR玻璃小瓶中（插入物）。烷氧基化反應(yīng)在配有48個(gè)反應(yīng)器的Symyx（平行壓力反應(yīng)器）中進(jìn)行。通過(guò)裝備有機(jī)器人控制的針的Isco注射泵和連接到PPR的壓縮氣體微閥送入環(huán)氧乙烷（EO），從而根據(jù)每分子醇引發(fā)劑加入所需當(dāng)量的環(huán)氧乙烷。將用于PPR井的玻璃小瓶插入物與可移動(dòng)的PEEK攪拌槳一起在真空烘箱中在125℃干燥過(guò)夜。將插入物裝載于各個(gè)PPR井中，用氮?dú)饧訅褐?0psi，并在150℃下加熱12小時(shí)。在150℃下引入環(huán)氧乙烷（20mmol），并在該溫度下攪拌3個(gè)小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。得到的粘性的表面活性劑，在不進(jìn)行附加的提純工藝的條件下測(cè)試其性能。實(shí)施例2表面活性劑表征選取如實(shí)施例1所述的方法合成的表面活性劑來(lái)表征表面活性劑的性能，例如其動(dòng)態(tài)表面張力、基材潤(rùn)濕性（接觸角）和起泡性能。在環(huán)境溫度下測(cè)量0.1重量%表面活性劑水溶液的這些性能。表面活性劑溶液的動(dòng)態(tài)表面張力是用HamiltonMicrostar測(cè)力計(jì)（formulator）測(cè)量的。測(cè)試過(guò)程中，空氣以設(shè)定好的速率通過(guò)一次性的針尖（半徑：0.223nm）進(jìn)入到裝有表面活性劑溶液的小瓶中，儀器記錄壓力的變化。從收集的壓力數(shù)據(jù)中，可測(cè)定氣泡率和最大壓力值，從而估算出動(dòng)態(tài)表面張力。起泡測(cè)試在環(huán)境溫度下，用高通量-激活的相表征和鑒定裝置（PhaseCharacterizationandIdentificationApparatus(PCIAII)）進(jìn)行。振動(dòng)小瓶，并用照相機(jī)記錄起泡圖像。測(cè)試中，用手腕振動(dòng)機(jī)以4級(jí)的頻率振動(dòng)一個(gè)裝有0.5ml表面活性劑溶液的1ml小瓶20秒。通過(guò)照相機(jī)記錄每個(gè)小瓶的圖像：振動(dòng)前和振動(dòng)后瞬間的圖像。這些圖像分析后可測(cè)定泡沫層的高度與液體高度的比例。接觸角的測(cè)量是在環(huán)境溫度下，使用VCAOptimaXE儀器（AST產(chǎn)品有限公司）和相關(guān)軟件進(jìn)行的。該接觸角的測(cè)量是在靜態(tài)附著（staticsessile）（即放置）液滴上進(jìn)行的。測(cè)量5滴表面活性劑溶液。對(duì)于每滴試樣，用注射器組件中的注射器將1微升表面活性劑溶液沉積在基材上，一旦液滴放置在基材上，馬上記錄該液滴在基材上的圖像，并計(jì)算左、右接觸角。最終得出的接觸角為5滴液滴試樣的左、右接觸角的平均值。TeflonTM和聚乙烯表面作為基材使用。將TeflonTM膠帶小心的置于玻璃顯微鏡載物片上，并在載物片每邊使用少量粘結(jié)劑，以使TeflonTM膠帶固定在載物片表面。4mil（101.6um）厚的ClearFilmgard聚乙烯膜（#CK410產(chǎn)品），被切割成25mm×75mm的條狀使用。本文中所述的平均丁氧基化率和乙氧基化率是基于H1NMR譜分析，通過(guò)計(jì)算芳香族區(qū)域（6.95-7.60nm）的質(zhì)子和CH2基團(tuán)和CH基團(tuán)的（3.55-4.15ppm），和CH3基團(tuán)（0.85-1.00ppm）α-氧質(zhì)子之間的積分比得到的。測(cè)試結(jié)果匯總在表2.1中，并與基于乙氧基化的三苯乙烯基苯酚的市售添加劑RhodolineTMFT-100(羅地亞有限公司（Rhodia,Inc.）)，和多官能團(tuán)的涂料添加劑TritonTMX-100(陶氏化學(xué)公司（TheDowChemicalCo.）)的測(cè)量值比較。表2.1選用BO-EO加成物、RhodolineTMFT-100和TritonTMX-100的表面活性劑性能本發(fā)明的數(shù)個(gè)表面活性劑的表面張力在2個(gè)氣泡/秒和6個(gè)氣泡/秒時(shí)比RhodolineTMFT-100的表面張力降低更快，介質(zhì)基材的潤(rùn)濕性、和起泡性比對(duì)比的TritonTMX-100更低。實(shí)施例3.丙烯酸油漆的凍結(jié)/解凍穩(wěn)定性將數(shù)個(gè)選用的如實(shí)施例1所述方法合成的ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H表面活性劑試驗(yàn)其作為丙烯酸油漆的凍結(jié)-解凍添加劑的效力，該丙烯酸油漆含有RhoplexTMAC-464或RhoplexTMVSR-2015，并將該丙烯酸油漆與含有RhodolineTMFT-100作為凍結(jié)/解凍添加劑的油漆，和無(wú)任何凍結(jié)/解凍添加劑的油漆（預(yù)制油漆）進(jìn)行穩(wěn)定性比較。使用以下方法：對(duì)于1重量%添加劑濃度，在一玻璃小瓶中混合0.060g凍結(jié)-解凍添加劑、0.24g水、和6.8gRhoplexTMVR-2015（或6.4gRhoplexTMAC-464）。如果沒(méi)有添加劑，則將0.3g水加入到預(yù)制油漆中。對(duì)于0.5重量%添加劑濃度，在一玻璃小瓶中，混合0.030g凍結(jié)-解凍添加劑、0.27g水、和6.8gRhoplexTMVR-2015（或6.4gRhoplexTMAC-464）。所述小瓶使用帶有Cowles刀片葉輪的頂掛式混合物以750rpm的速率混合4分鐘。該油漆制劑儲(chǔ)存24小時(shí)。用高產(chǎn)出方法TADM測(cè)量最初的制劑粘度。該小瓶置于0(±1.5)°C的冷凍器中12小時(shí)。然后從冷凍器中取出該小瓶，并在環(huán)境溫度下放置24小時(shí)。用肉眼評(píng)估樣品的失效并用TADM記錄粘度。表3.1.選用的BO-EO加成物的凍結(jié)/解凍性能選用的本發(fā)明的ArO-(CH2CH[CH2CH3]O)1-10(CH2CH2O)5-50H表面活性劑作為含有RhoplexTMAC-464和RhoplexTMVSR-2015的丙烯酸油漆的凍結(jié)/解凍添加劑的評(píng)估顯示，在1重量%濃度(10磅/100加侖)下，在三個(gè)凍結(jié)-解凍循環(huán)后，測(cè)試的材料向兩種油漆提供凍結(jié)-解凍穩(wěn)定性，油漆的最終粘度與含有市售RhodolineTMFT-100（表2）的油漆相似。在0.5重量%濃度(5磅/100加侖)下，在一個(gè)凍結(jié)-解凍循環(huán)后，測(cè)試的材料向兩種油漆提供凍結(jié)-解凍穩(wěn)定性，油漆的最終粘度與含有市售RhodolineTMFT-100的油漆相似。