專利名稱：一種芐基氮橋連杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠固定相及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種分離材料，尤其是涉及一種芐基氮橋連杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠固定相及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
高效液相色譜法在現(xiàn)代分離分析中具有舉足輕重的地位。廣泛應(yīng)用于化學(xué)、醫(yī)藥學(xué)、生命科學(xué)及環(huán)境科學(xué)等多種領(lǐng)域，并成為不可缺少的研究手段。分離體系越來越復(fù)雜， 特別是實際樣品的分析對色譜技術(shù)尤其是色譜固定相提出了更高的要求，目前已經(jīng)商品化的硅膠及改性硅膠種類非常豐富，以十八烷基鍵合硅膠(ODS)為代表的反相色譜固定相已不能滿足分離分析的要求。因此，新型的高選擇性的色譜固定相的研制及開發(fā)是色譜領(lǐng)域研究的核心內(nèi)容之一。高選擇性的“專屬型”固定相種類繁多，主要有為滿足藥物對映體分離需要的手性固定相；為適應(yīng)生化分離的蛋白質(zhì)鍵合固定相；基于超分子作用的冠醚、 環(huán)糊精、杯芳烴固定相以及專一型的分子印跡固定相。杯芳烴作為第三代超分子化合物，集成了冠醚和環(huán)糊精的優(yōu)點，它不僅原料易得， 而且毒性?。环肿拥目涨淮笮】烧{(diào)；下緣是活潑的羥基，可通過反應(yīng)引入種類繁多的基團； 上緣的叔丁基可以很容易的移去而引入其它的官能團。杯芳烴不僅能包結(jié)有機分子，而且也能作為離子載體螯合金屬離子等形成可逆的配合物，因而增加了人們將其應(yīng)用于色譜領(lǐng)域的興趣，基于杯芳烴對不同有機分子包結(jié)作用的選擇性差異，將其通過化學(xué)反應(yīng)鍵合到經(jīng)有機偶聯(lián)劑修飾的硅膠上進行HPLC分離，考察對各種化合物的識別性能，則極大的豐富了杯芳烴的應(yīng)用和色譜研究內(nèi)容。近年來，含雜原子的杯芳烴類似物逐漸引起分子科學(xué)研究者的興趣，在這類新穎的主體化合物中，雜原子如氧、氮、硫、磷、硅、錫等取代了杯芳烴橋連亞甲基，或者是杯芳烴的苯酚基團為芳雜環(huán)如吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、吲哚、咪唑及脲嘧啶等所取代。芳雜環(huán)和橋連雜原子的引入為這類新型杯芳烴提供了新的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，關(guān)于雜原子杯芳烴鍵合硅膠固定相，國內(nèi)外還未見相關(guān)報道。因此將含雜原子的杯芳烴類似物化學(xué)鍵合到經(jīng)有機偶聯(lián)劑修飾的硅膠上進行HPLC分離，將會成為色譜固定相又一新興研究領(lǐng)域。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種鍵合量高、鍵合層穩(wěn)定的芐基氮橋連杯[2]芳烴[2] 三嗪鍵合硅膠固定相。本發(fā)明在四氮雜杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠的基礎(chǔ)上在橋連氮原子上引入芐基，改善了前體固定相的疏水性能，增強了 n-n作用。本發(fā)明的技術(shù)方案是
一種芐基氮橋連杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠固定相，其結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1. 一種芐基氮橋連杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠固定相，其特征在于，它的結(jié)構(gòu)式為
2.—種芐基氮橋連杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠固定相的制備方法，其特征在于，它包括以下步驟，(1)、活化硅膠稱取一定量的多孔硅膠浸入鹽酸溶液中浸泡12h，硅膠重量(g)及鹽酸溶液(ml)比為 1 15-1 20，然后回流Mh除去金屬離子，過濾，用二次重蒸水反復(fù)沖洗至中性，最后用丙酮洗滌兩次，在160°C下干燥10 h以脫去表面溶劑及水，即得到表面均勻分布羥基的活化硅膠，儲于干燥器中備用；(2)、氨丙基硅膠的制備在氮氣保護下，按照活化硅膠3-氨丙基三乙氧基硅烷無水甲苯為3g :5mL :45mL 的比例，將3-氨丙基三乙氧基硅烷加入到無水甲苯中，攪拌，加入活化硅膠，迅速升溫至 IlO0C _115°C，回流M-36 h，停止反應(yīng)，然后過濾，依次用甲苯、甲醇、丙酮、二次重蒸水、丙酮洗滌，然后70°C下真空干燥，即得到3-氨丙基三乙氧基硅烷鍵合硅膠，儲于干燥器中備用；(3)、四氮雜杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠的制備在氮氣保護下，按照氨丙基硅膠(3g)無水碳酸鉀(3g)四氮雜杯[2]芳烴[2]三嗪 (Ig)無水N，N-二甲基甲酰胺為3g :3g :lg:80mL的比例，加入無水N，N-二甲基甲酰胺， 攪拌，然后迅速加入氨丙基硅膠，無水碳酸鉀和四氧雜杯[2]芳烴[2]三嗪，升溫至130°C， 回流M-36 h，停止反應(yīng)，然后過濾，依次用N，N- 二甲基甲酰胺，丙酮，甲醇，水，丙酮各洗三次，將在55°C 65°C下真空干燥12 1汕，得到四氮雜杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠，儲于干燥器中備用；(4)、芐基氮橋連杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠固定相的制備在氮氣保護下，按照四氮雜杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠無水四氫呋喃氫化鈉氯化芐為3g =IOOmL :5g :11. 5mL的比例，依次加入四氮雜杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠、無水四氫呋喃、氫化鈉，回流3小時，冷至室溫后，慢慢加入氯化芐，繼續(xù)回流10小時，冷至室溫后，停止反應(yīng)，然后過濾，依次用四氫呋喃，水，甲醇各洗三次，最后將產(chǎn)品先在55°C下烘 0. 5h，再在65°C下真空干燥12h，得到芐基橋連杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠固定相。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的多孔硅膠的粒徑5μ m,孔徑 100 A,比表面積 300 m2/go
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的鹽酸溶液中鹽酸和水的體積比為1 :3。
5.權(quán)利要求1所述的芐基氮橋連杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠固定相用作高效液相色譜分離填料。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種芐基氮橋連杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠固定相及其制備方法和用途，其制備方法為利用連續(xù)的固液反應(yīng)，首先將3-氨丙基三乙氧基硅烷化硅膠與四氮雜杯[2]芳烴[2]三嗪N2中于130℃下回流反應(yīng)，制得四氮雜杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠，然后以芐基取代四氮雜杯[2]芳烴[2]三嗪上有活性的氫原子，制得芐基氮橋連杯[2]芳烴[2]三嗪鍵合硅膠固定相。采用本方法合成的杯芳烴鍵合固定相具有方法簡便，鍵合量較高，鍵合層穩(wěn)定，制備成本較低、制備方法適用面較廣等特點，它具有傳統(tǒng)的ODS反相模式的，同時還能提供氫鍵作用、π-π作用等多種作用位點，為難分離的物質(zhì)提供了分離的可能性。
文檔編號B01J20/286GK102489276SQ20111043985
公開日2012年6月13日 申請日期2011年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月26日
發(fā)明者吳養(yǎng)潔, 常紅, 張書勝, 湯超, 王彩娟, 胡鍇, 趙文杰 申請人:鄭州大學(xué)