專利名稱：動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)及其應用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于分析化學樣品前處理領(lǐng)域，具體涉及一種動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)的設計、分析及應用，適用于環(huán)境、食品、醫(yī)藥、生物等復雜樣品中痕量有機物的在線預處理、萃取、解吸、分離和檢測。
背景技術(shù)：
液液萃取(liquid-liquid-extraction，LLE)是一種傳統(tǒng)的通用型萃取技術(shù)，其使用方法簡單，適用性廣，特別適合于水相樣品中非極性物質(zhì)的提取和富集。但由于液液萃取的選擇性主要由分析物在有機相和水相的分配系數(shù)決定，因此不具有高特異性和萃取分離選擇性。在用于復雜體系樣品分析時，萃取液將含有大量非極性的基體干擾物，從而影響分析方法的準確度。固相微萃取技術(shù)(solid phase microextraction，SPME)是集采樣、萃取、濃縮、進樣于一體的一種微型化樣品前處理技術(shù)。目前最常用的固相微萃取形式是在細長纖維表面涂布具有萃取和富集性能的固定相從而形成固相微萃探針。隨著分析體系的復雜化，需要發(fā)展高選擇性的固相微萃取固定相。分子印跡聚合物(molecularly imprinted polymer, MIP)是以某種化合物分子為模板合成的聚合物，對模板分子具有特異性識別能力。將分子印跡聚合物作為涂層可提高固相微萃取的選擇性，高效地從復雜樣品中分離、富集目標分子。然而多數(shù)分子印跡聚合物識別位點與模板分子之間的分子間作用力以氫鍵為主，當用于水相樣品前處理時，其識別能力會受到水等強極性溶劑干擾，降低萃取能力和選擇性。另一方面，目前微萃取技術(shù)與氣相色譜或液相色譜聯(lián)用一般是通過特定的接口，實現(xiàn)在線的解吸和分離，但無法實現(xiàn)預處理、萃取、解吸、分離和檢測全過程的在線。目前使用的液相微萃取和分子印跡固相微萃取聯(lián)用裝置通常需要增加一個中空纖維膜用以隔離有機相和水相，且都是使用離線的萃取形式，再通過專用解吸池進行在線解吸，或直接采用離線方式解吸后再進樣。如中國專利申請CN101637668A就公開了一種分子印跡固體微萃取-中空纖維液相微萃取聯(lián)用裝置、方法及應用，其中涉及到分子印跡固相微萃取探針插入裝載有機溶劑的中空纖維膜腔內(nèi)，再置于萃取瓶中。這種方法所需時間長、操作繁瑣、誤差大，且不利與后續(xù)分析技術(shù)聯(lián)用實現(xiàn)在線分析。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的旨在克服液液固印跡微萃取技術(shù)離線攪拌萃取且受到中空膜阻礙致使平衡時間長的缺點，設計一個能夠以流動模式萃取水相樣品中目標物、加快水相和有機相之間、有機相和固定相之間傳質(zhì)速率、萃取時間短、有機溶劑使用量少、自動化控制、靈敏度高、實現(xiàn)水相樣品預處理、萃取、解吸、分離和檢測的全程在線，結(jié)合液液萃取的通用性， 分子印跡微萃取技術(shù)的高選擇性、高富集能力，以及液相色譜的高分離能力和高靈敏度，減少了人為誤差，提高了精密度和準確度的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)。
本發(fā)明的目的是通過采用以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的一種動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，其包括(A)動態(tài)液液固印跡微萃取裝置其包括用于水浴加熱和攪拌的磁力攪拌器、固定在攪拌器上的水浴瓶、裝有水相和有機相的萃取瓶、用于攪拌水相樣品的磁力攪拌子、用于導入和導出有機相的引流管、用于驅(qū)動有機相的蠕動泵、用于流路切換的高壓六通切換閥及兩端連接于其上的聚醚醚酮管和用于實現(xiàn)微萃取功能的分子印跡固相微萃取材料；在動態(tài)液液固印跡微萃取過程中，連接在所述高壓六通切換閥上的分子印跡固相微萃取材料與引流管相連，水浴瓶放置在磁力攪拌器上，萃取瓶浸沒在水浴瓶中，有機萃取相和水相樣品在萃取瓶中處于不相溶上下分層狀態(tài)，上相有機萃取相中插入導入引流管和導出引流管，有機相經(jīng)導出引流管引出，然后按順序流經(jīng)所述聚醚醚酮管中的分子印跡固相微萃取材料、蠕動泵、最后經(jīng)導入引流管回到萃取瓶上層有機相中，從而實現(xiàn)循環(huán)流動萃?。?B)液相色譜裝置其包括高壓六通進樣閥、定量環(huán)、進樣針、色譜柱、檢測器和高壓液相泵；其中，定量環(huán)兩端連接于高壓六通進樣閥之上；所述聚醚醚酮管和所述定量環(huán)在萃取過程中相互隔離，在動態(tài)解吸/色譜分離過程中則處于連通狀態(tài)；當動態(tài)液液固印跡微萃取過程完成之后，由進樣針載入解吸液，切換高壓六通切換閥和連接有定量環(huán)的高壓六通進樣閥，此后系統(tǒng)進入動態(tài)解吸/色譜分離過程，由進樣針載入的解吸液被高壓液相泵驅(qū)動的流動相推送，依次流經(jīng)高壓六通進樣閥中的定量環(huán)、高壓六通切換閥中的固相微萃取材料、色譜柱及檢測器形成在線流動解吸、分離、檢測流路。該系統(tǒng)以一個高壓六通切換閥、一個高壓六通進樣閥作為連接中樞，將動態(tài)液液固印跡微萃取裝置、解吸液定量環(huán)和液相色譜連接起來，實現(xiàn)水相樣品中痕量物質(zhì)的預分離、萃取、解吸、色譜分析的全過程在線。本發(fā)明的目的及解決其技術(shù)問題還可采用以下技術(shù)措施進一步實現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，所述有機相與水不相溶，且其相對密度與水相比小于0. 8。根據(jù)本發(fā)明的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，所述萃取瓶具有透明長頸結(jié)構(gòu)，頸口內(nèi)徑為0. 5-2cm。根據(jù)本發(fā)明的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，所述萃取瓶為試
管或容量瓶。根據(jù)本發(fā)明的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，所述蠕動泵中的蠕動管為耐受有機溶劑的軟管材質(zhì)，內(nèi)徑為0. 5-2. Omm ；根據(jù)本發(fā)明的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，所述蠕動管為聚
氯乙烯管。根據(jù)本發(fā)明的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，所述循環(huán)萃取回路的連接管和引流管為內(nèi)徑0. 25mm的聚醚醚酮管。根據(jù)本發(fā)明的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，所述有機萃取相在萃取回路中處于循環(huán)流動狀態(tài)，整個動態(tài)萃取時間和流動萃取速度保證所有有機萃取液至少循環(huán)流動一次，且有機溶劑體積需大于循環(huán)回路死體積。
根據(jù)本發(fā)明的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，所述分子印跡固相微萃取材料為細長纖維、微粒、攪拌棒、壁上涂有固定相的中空管和通透性良好的整體柱中的任意一種。根據(jù)本發(fā)明的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，所述用于裝載解吸液的定量環(huán)體積為100 μ L0該系統(tǒng)的操作包括液液固三相動態(tài)微萃取過程、動態(tài)解吸過程和液相色譜分離檢測過程液液固三相動態(tài)微萃取過程和動態(tài)解吸過程的轉(zhuǎn)換可通過同時切換高壓六通進樣閥和高壓六通切換閥來實現(xiàn)；動態(tài)解吸過程和液相色譜分離檢測過程無需操作，自動實現(xiàn)轉(zhuǎn)換；在液液固三相動態(tài)微萃取過程中，高壓六通進樣閥處于LOAD狀態(tài)，裝載有分子印跡固定相的聚醚醚酮管與循環(huán)萃取流路相聯(lián)接；在動態(tài)解吸過程中，高壓六通進樣閥處于 INJECT狀態(tài)，裝載有固定相的聚醚醚酮管與液相色譜流路相聯(lián)。根據(jù)本發(fā)明的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，所述解吸液可根據(jù)解吸條件的優(yōu)化實驗選擇不同于色譜流動相的溶劑。根據(jù)本發(fā)明的動態(tài)液液固印跡微萃取裝置-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，所述樣品體積可根據(jù)樣品性質(zhì)如來源、目標物靈敏度、平衡時間等進行調(diào)整。本發(fā)明動態(tài)液液固印跡微萃取裝置及其與液相色譜組成的在線聯(lián)用系統(tǒng)至少具有以下優(yōu)點1)在水浴加熱和高速攪拌下進行液液萃取，傳質(zhì)速率快，平衡時間短。2)液固萃取過程中使用循環(huán)流動萃取方式取代攪拌萃取方式，減少了有機溶劑使用量，易于實現(xiàn)在線聯(lián)用。3)可以方便的增加分子印跡固相微萃取材料的體積、表面積或通透性，有效提高固定相的萃取能力和縮短萃取時間，從而提高方法的靈敏度、加快分析速度。4)將全部解吸液注入到色譜柱中，實現(xiàn)目標解吸物的全進樣，提高方法靈敏度和降低了檢出限。5)全過程采用機械驅(qū)動和軟件控制，自動化程度高，減少樣品污染和損失。6)集預分離、萃取、解吸、分離和檢測于一體，減少了手工操作，能有效提高方法精密度和準確度。7)可根據(jù)目標物性質(zhì)選擇不同材料、不同形式的固定相，拓寬了液液固微萃取技術(shù)的適用性和應用范圍。在具體實施例中，利用本發(fā)明提供的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)檢測分析了尿樣和牛奶中的5種雌激素。本系統(tǒng)的固定相還可以使用除分子印跡材料之外的其他具有萃取性能的材料，但本裝置及系統(tǒng)并不僅限于該較佳應用，還可廣泛適用于環(huán)境、食品、醫(yī)藥、生物等復雜樣品中痕量目標物的在線預處理、萃取、解吸、分離和檢測。


圖1為本發(fā)明提供的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)的流路聯(lián)接圖。其中，1:導出引流管 2:有機萃取相 3:水相樣品4:水浴瓶 5:磁力攪拌器 6:導入引流管7:磁力攪拌子8:蠕動泵9:高壓六通切換閥10:分子印跡固相微萃取材料 11:聚醚醚酮管 12:色譜柱 13:檢測器 14:進樣針 15:高壓六通進樣閥 16 定量環(huán) 17 高壓液相泵圖2為以雌二醇分子印跡纖維為固定相，使用動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)分析2mL加標濃度為2 μ g/L的尿樣中的5種雌激素所得色譜圖曲線a為 100 μ g/L 5種雌激混合標準溶液，進樣量為20 μ L ;b為動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)所得色譜圖；c為使用傳統(tǒng)固相微萃取方法分析2mL加標濃度為2 μ g/L尿樣中5種雌激素所得色譜圖；d為加標濃度為2 μ g/L的尿樣直接進樣20 μ L所得色譜圖；1、 雌二醇，2、炔雌醇，3、雌酮，4、己烯雌酚，5、己烷雌酚。圖3為以雌二醇分子印跡纖維為固定相，使用動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)分析25mL加標濃度為1 μ g/L的尿樣中的5種雌激素所得色譜圖曲線a為 100 μ g/L 5種雌激混合標準溶液，進樣量為20 μ L ;b為動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)所得色譜圖；c為使用傳統(tǒng)固相微萃取方法分析25mL加標濃度為1 μ g/L的尿樣中的5種雌激素所得色譜圖；d為加標濃度為1 μ g/L的尿樣直接進樣20 μ L ；1、雌二醇，2、炔雌醇，3、雌酮，4、己烯雌酚，5、己烷雌酚。圖4為以動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)分析2mL加標濃度為 2 μ g/L的牛奶中的5種雌激素所得色譜圖曲線a為100 μ g/L 5種雌激混合標準溶液，進樣量為20 μ L ;b為動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)所得色譜圖；c為使用傳統(tǒng)固相微萃取方法分析2mL加標濃度為2 μ g/L的牛奶中的5種雌激素所得色譜圖；d為加標濃度為2 μ g/L的牛奶直接進樣20 μ L ； 1、雌二醇，2、炔雌醇，3、雌酮，4、己烯雌酚，5、己烷雌酚。圖5為以雌二醇分子印跡纖維為固定相，使用動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)分析25mL加標濃度為1 μ g/L的牛奶中的5種雌激素所得色譜圖曲線a為 100 μ g/L 5種雌激混合標準溶液，進樣量為20 μ L ;b為動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)所得色譜圖；c為使用傳統(tǒng)固相微萃取方法分析25mL加標濃度為1 μ g/L的牛奶中的5種雌激素所得色譜圖；d為加標濃度為1 μ g/L的牛奶直接進樣20 μ L ；1、雌二醇，2、炔雌醇，3、雌酮，4、己烯雌酚，5、己烷雌酚。
具體實施例方式為更進一步闡述本發(fā)明以達成預定發(fā)明目的所采取的技術(shù)手段及功效，以下結(jié)合實施例和附圖，對本發(fā)明提出的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)、 特征及其具體實施方式
，詳細說明如下。如圖1所示，為本發(fā)明提供的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，其包括(A)動態(tài)液液固印跡微萃取裝置和(B)液相色譜裝置。所述動態(tài)液液固印跡微萃取裝置包括用于水浴加熱和攪拌的磁力攪拌器5、固定在攪拌器上的水浴瓶4、裝有水相樣品 3和有機萃取相2的萃取瓶、用于攪拌水相樣品3的磁力攪拌子7、用于導入和導出有機萃取相2的導入引流管6和導出引流管1、用于驅(qū)動有機萃取相2的蠕動泵8、用于流路切換的高壓六通切換閥9及兩端連接于其上的聚醚醚酮管11和用于實現(xiàn)微萃取功能的分子印跡固相微萃取材料10 ；在動態(tài)液液固印跡微萃取過程中，連接在所述高壓六通切換閥9上的分子印跡固相微萃取材料10通過高壓六通切換閥9與引流管相連，水浴瓶4放置在磁力攪拌器5上， 萃取瓶浸沒在水浴瓶4中，有機萃取相2和水相樣品3在萃取瓶中處于不相溶上下分層狀態(tài)，上相有機萃取相2中插入導入引流管6和導出引流管1，有機萃取相2經(jīng)導出引流管1 引出，然后按順序流經(jīng)所述聚醚醚酮管11中的分子印跡固相微萃取材料10、蠕動泵8、最后經(jīng)導入引流管6回到萃取瓶上層有機萃取相2中，從而實現(xiàn)循環(huán)流動萃取。所述有機萃取相2優(yōu)選與水不相溶，且其相對密度小于0. 8。所述萃取瓶優(yōu)選具有透明長頸結(jié)構(gòu)，頸口內(nèi)徑為0. 5-2cm,并進一步優(yōu)選為試管或容量瓶。所述蠕動泵中的蠕動管優(yōu)選為耐受有機溶劑的軟管材質(zhì)，內(nèi)徑為0. 5-2. 0mm，并進一步優(yōu)選為聚氯乙烯管。此外，用于連接所述循環(huán)萃取回路的其他連接管、導入引流管6和導出引流管1優(yōu)選為內(nèi)徑0. 25mm的聚醚醚酮管。所述有機萃取相2在萃取回路中處于循環(huán)流動狀態(tài)，整個動態(tài)萃取時間和流動萃取速度優(yōu)選所有有機萃取液至少循環(huán)流動一次，且有機溶劑體積需大于循環(huán)回路死體積。所述分子印跡固相微萃取材料10優(yōu)選為細長纖維、微粒、攪拌棒、壁上涂有固定相的中空管或通透性良好的整體柱，并進一步優(yōu)選為細長纖維。所述液相色譜裝置包括高壓六通進樣閥15、定量環(huán)16、進樣針14、色譜柱12、檢測器13和高壓液相泵17 ；其中，定量環(huán)16兩端連接于高壓六通進樣閥15之上；所述用于裝載解吸液的定量環(huán)體積優(yōu)選為100 μ L。裝有微萃取材料的聚醚醚酮管11和定量環(huán)16在萃取過程中相互隔離，在動態(tài)解吸/色譜分離過程中則處于連通狀態(tài)；當動態(tài)液液固印跡微萃取過程完成之后，由進樣針14載入解吸液，切換高壓六通切換閥9和連接有定量環(huán)16 的高壓六通進樣閥15，此后系統(tǒng)進入動態(tài)解吸/分離過程，由進樣針14載入的解吸液經(jīng)高壓液相泵17驅(qū)動的流動相推送，依次流經(jīng)高壓六通切換閥9中的分子印跡固相微萃取材料 10、色譜柱12及檢測器13，形成在線流動解吸、分離、檢測流路。實施例以雌二醇分子印跡纖維為固定相，使用動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)分析尿樣和牛奶中的5種雌激素。在該方法中所用固定相為1根或4根長約9. 5cm、涂層厚度為10 μ m的雌二醇分子印跡纖維，單根或并聯(lián)成束裝載于長為12cm、內(nèi)徑為0.5mm的PEEK管中。其中雌二醇分子印跡纖維為實驗室自制。聯(lián)用流路如圖1所示。使用2mL和25mL兩種樣品體積模式。在2mL模式中使用4根雌二醇分子印跡纖維。以5mL試管(內(nèi)徑約為0. 8cm)為液液萃取容器，裝入2mL尿樣或者牛奶，在其上加入600 μ L正己烷，形成互不相溶上下兩層溶液；試管中先加入一個長約Icm外徑約0. 6cm的大磁力攪拌子，再在其上放入一個長約 0. 6cm外徑約0. 4cm的小磁力攪拌子，兩者以磁極相反方式互斥，小磁力攪拌子懸空停留在大磁力攪拌子上方，攪拌速度為lOOOrpm。整個試管固定在一個20mL水浴容器中間，水浴溫度為60°C。導入引流管和導出引流管浸沒在有機溶劑中段位置。在液液固三相動態(tài)微萃取過程中，有機溶劑以50rpm(約等于0. 56mL/min)的流速經(jīng)由導出引流管順序流經(jīng)六通切換閥上的雌二醇分子印跡纖維、蠕動泵，最后由導入引流管流回試管中，萃取時間為60min。 當該過程完成后，使用進樣針向IOOyL定量環(huán)中注入過量甲醇解吸液，然后同時切換高壓六通進樣閥和高壓六通切換閥，促使系統(tǒng)進入動態(tài)解吸過程，之后系統(tǒng)自動進入液相色譜分離檢測過程。在25mL模式中使用1根雌二醇分子印跡纖維。以25mL容量瓶(上頸內(nèi)徑約為0. 8cm)為液液萃取容器，裝入25mL尿樣(牛奶)；試管中先加入一個長約Icm外徑約0. 6cm 的大磁力攪拌子。攪拌速度為875rpm。整個容量瓶固定在一個自制300mL水浴容器中間。 其余條件同2mL模式。圖2和圖3分別是2mL和25mL模式下，以雌二醇分子印跡纖維為固定相，使用動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)分析2mL加標濃度為2 μ g/L，以及25mL加標濃度為1 μ g/L的尿樣中的5種雌激素所得色譜圖。通過與使用傳統(tǒng)固相微萃取方法和對相同樣品直接進樣分析得到的結(jié)果對比，可以明顯看出使用本在線聯(lián)用方法得到的信號背景簡單、基線平穩(wěn)、5種雌激素信號峰容易辨別，方法靈敏度得到提高。圖4和圖5分別是2mL和25mL模式下，以雌二醇分子印跡纖維為固定相，使用動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)分析2mL加標濃度為2 μ g/L,以及25mL加標濃度為1 μ g/L的牛奶中的5種雌激素所得色譜圖。通過對比，同樣可以得到本聯(lián)用方法優(yōu)于傳統(tǒng)固相微萃取方法和直接進樣分析法的結(jié)論。以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例，并非對本發(fā)明做任何形式上的限制，本發(fā)明以上所述樣品的體積可根據(jù)樣品性質(zhì)如來源、目標物靈敏度、平衡時間等進行調(diào)整。雖然本發(fā)明已以較佳實施例說明如上，然而并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)，當可利用上述揭示的技術(shù)內(nèi)容作出更動或修飾等同變化的等效實施例，但凡是未脫離本發(fā)明技術(shù)方案的內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，其特征在于包括(A)動態(tài)液液固印跡微萃取裝置其包括用于水浴加熱和攪拌的磁力攪拌器、固定在攪拌器上的水浴瓶、裝有水相和有機相的萃取瓶、用于攪拌水相樣品的磁力攪拌子、用于導入和導出有機相的引流管、用于驅(qū)動有機相的蠕動泵、用于流路切換的高壓六通切換閥及兩端連接于其上的聚醚醚酮管和用于實現(xiàn)微萃取功能的分子印跡固相微萃取材料；在動態(tài)液液固印跡微萃取過程中，連接在所述高壓六通切換閥上的分子印跡固相微萃取材料與引流管相連，水浴瓶放置在磁力攪拌器上，萃取瓶浸沒在水浴瓶中，有機萃取相和水相樣品在萃取瓶中處于不相溶上下分層狀態(tài)，上相有機萃取相中插入導入引流管和導出引流管，有機相經(jīng)導出引流管引出，然后按順序流經(jīng)所述聚醚醚酮管中的分子印跡固相微萃取材料、蠕動泵、最后經(jīng)導入引流管回到萃取瓶上層有機相中，從而實現(xiàn)循環(huán)流動萃??；(B)液相色譜裝置其包括高壓六通進樣閥、定量環(huán)、進樣針、色譜柱、檢測器和高壓液相泵；其中，定量環(huán)兩端連接于高壓六通進樣閥之上；所述聚醚醚酮管和所述定量環(huán)在萃取過程中相互隔離，在動態(tài)解吸/色譜分離過程中則處于連通狀態(tài)；當動態(tài)液液固印跡微萃取過程完成之后，由進樣針載入解吸液，切換高壓六通切換閥和連接有定量環(huán)的高壓六通進樣閥，此后系統(tǒng)進入動態(tài)解吸/色譜分離過程， 由進樣針載入的解吸液被高壓液相泵驅(qū)動的流動相推送，依次流經(jīng)高壓六通切換閥中的固相微萃取材料、色譜柱及檢測器形成在線流動解吸、分離、檢測流路。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，其特征在于所述有機相與水不相溶，且其相對密度與水相比小于0. 8。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，其特征在于所述萃取瓶具有透明長頸結(jié)構(gòu)，頸口內(nèi)徑為0. 5-2cm。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，其特征在于所述萃取瓶為試管或容量瓶。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，其特征在于所述蠕動泵中的蠕動管為耐受有機溶劑的軟管材質(zhì)，內(nèi)徑為0. 5-2. Omm ；
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，其特征在于所述蠕動管為聚氯乙烯管。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，其特征在于所述循環(huán)萃取回路的連接管和引流管為內(nèi)徑0. 25mm的聚醚醚酮管。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，其特征在于所述有機萃取相在萃取回路中處于循環(huán)流動狀態(tài)，整個動態(tài)萃取時間和流動萃取速度保證所有有機萃取液至少循環(huán)流動一次，且有機溶劑體積需大于循環(huán)回路死體積。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，其特征在于所述分子印跡固相微萃取材料為細長纖維、微粒、攪拌棒、壁上涂有固定相的中空管和通透性良好的整體柱中的任意一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的在線聯(lián)用系統(tǒng)，其特征在于所述用于裝載解吸液的定量環(huán)體積為100 μ L。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種動態(tài)液液固印跡微萃取-液相色譜在線聯(lián)用系統(tǒng)，包括磁力攪拌器、水浴瓶、萃取瓶、引流管、蠕動泵、高壓六通切換閥、分子印跡固相微萃取材料、高壓六通進樣閥、定量環(huán)、進樣針、液相色譜泵、色譜柱、檢測器和液相色譜等，通過動態(tài)液液固印跡微萃取裝置和液相色譜的聯(lián)用，實現(xiàn)水相樣品中目標分析物預富集、萃取、解吸、分離和檢測全過程的在線。該系統(tǒng)結(jié)合了液液萃取的通用性、分子印跡固相微萃取技術(shù)的高選擇性、高富集能力和液相色譜的高效分離能力和高靈敏度，提高了分析自動化程度、縮短分析時間、提高了準確度精密度，可有效應用于復雜樣品中痕量有機物的分析檢測。
文檔編號B01D11/04GK102288473SQ20111011934
公開日2011年12月21日 申請日期2011年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月10日
發(fā)明者李攻科, 胡玉斐, 胡玉玲, 鐘啟升 申請人:中山大學