專利名稱：：通過本體聚合制備可再吸收的聚酯的方法通過本體聚合制備可再吸收的聚酯的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及通過本體聚合制備可再吸收的(resorbable)聚酯的方法，其中在攪拌的反應器內(nèi)熔融并均化反應組分，然后將反應混合物轉(zhuǎn)移到待聚合的聚合反應器內(nèi)，隨后從聚合反應器中取出。用于本發(fā)明方法目的的再吸收聚酯是基于丙交酯(L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、外消旋-丙交酯)或乙交酯的脂族聚酯，以及具有以上提及的兩種或更多種不同共聚單體單元彼此的共聚物，和該單體與碳酸三亞甲酯(TMC)和/或s-己內(nèi)酯的共聚物。優(yōu)選使用這組聚酯制備在人類或動物體內(nèi)使用的可再吸收的植入物，例如固定元件、薄膜、膜、縫合線或藥物供給體系。制備可再吸收的聚酯的聚合方法在現(xiàn)有技術中是已知的。除了縮聚方法(該方法僅僅可用于生產(chǎn)相對低分子量的聚酯)以外，它們優(yōu)選添加金屬催化劑，通過開環(huán)聚合相應的環(huán)狀單體，亦即L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、外消旋-丙交酯、乙交酯、碳酸三亞甲酯、e-己內(nèi)酯來制備。多種催化劑在現(xiàn)有技術中是已知的。優(yōu)選使用錫或鋅化合物。根據(jù)現(xiàn)有技術，使得可控制聚合物分子量的添加劑(鏈長調(diào)節(jié)劑)可加入到反應混合物中。脂族醇，例如乙醇、十二烷醇、羥基羧酸，例如羥基乙酸或乳酸或低聚乳酸或水證明是合適的。開環(huán)聚合丙交酯和相關內(nèi)酯的許多技術在現(xiàn)有技術中也是已知的。，J:i口(^口J.Nieuwenhuis，ClinicalMaterials，10，59—67，1992)公開了熔化或熔融聚合，本體聚合，溶液聚合和懸浮聚合。在這些當中，熔化和本體聚合在技術上是最重要的。這兩種技術的差別是反應溫度。在熔化聚合中，所有反應組分處于熔融態(tài)，而本體聚合在其中單體處于熔融態(tài)且所得聚合物為固態(tài)的溫度下進行。取決于單體/聚合物的類型，本體聚合期間的溫度可以是約50'C至190'C，而對于熔化聚合來說，通常必須選擇范圍為約190°C-230。C的溫度。與熔化聚合相比，本體聚合的優(yōu)點是較低的反應溫度，這是因為在比較適中的溫度下，發(fā)生副反應的程度顯著較小。一方面，聚合過程中的副反應是有害的，這是因為它們引起生長反應的鏈終止，并進而限制聚合物的分子量。此外，分子量分布變寬，以及具有殘留的單體含量。因此，僅僅可通過本體聚合，而不是熔融聚合生產(chǎn)具有非常高分子量的可再吸收的聚酯。熔化聚合的高反應溫度還具有的缺點是，所得聚合物可具有某些變色。高溫下產(chǎn)生的這些雜質(zhì)常常與聚合物鍵合，因此在隨后的純化步驟中不可能從產(chǎn)物中除去。關于在人體內(nèi)優(yōu)選使用的聚酯，有利的是避免每一種污染。低反應溫度的另一優(yōu)點是在聚合過程中酯交換的控制。一方面，酯交換反應較慢，因此按照這一方式可防止共聚過程中單體序列的強無規(guī)化。另一方面，通過增加反應時間，可提高聚合物內(nèi)單體的均勾分布。同樣由于單獨的單體具有不同的反應性，因此可在低溫下產(chǎn)生具有嵌段狀序列的共聚物。尤其對于聚(L-丙交S旨)來說，例如根據(jù)美國專利Nos.4539981和4550449以及根據(jù)J.Leenslag,A.Pennings，Makromol.Chem.，188，1809-1814，1987，已知通過合適地選擇諸如反應時間和溫度以及催化劑和鏈長調(diào)節(jié)劑的濃度之類的反應條件，可因此控制在反應產(chǎn)物的分子量和反應速度方面控制本體聚合?？扇菀椎卦诤线m的聚合裝置內(nèi)，或者連續(xù)或者不連續(xù)地大規(guī)模進行熔化聚合，而當大規(guī)模地進行本體聚合時，產(chǎn)生嚴重的問題。當在聚合過程中反應物料硬化時，在攪拌的反應器內(nèi)不可能進行反應。反應產(chǎn)物具有反應器內(nèi)壁的形狀，因此必須作為緊密的塊料形式從反應器中取出。于是，當按比例放大反應混合物時，產(chǎn)生甚至更大的物質(zhì)塊料。在達到一定數(shù)量級時，處理以及隨后的粉碎成可操作的粉末變得不可能。進一步的難度是從反應中除去熱量。由于這些聚合反應強烈地放熱，和此外所形成的聚合物物料的導熱率非常差，在較大的反應器內(nèi)，可形成溫度梯度，這種溫度梯度導致在產(chǎn)物內(nèi)嚴重和無法接受的不均勻性。這些不均勻性可以是不同的分子量形式，和在共聚物的情況下，為不同的摩爾組成。根據(jù)參考文獻(l),內(nèi)部溫度增加可為最多80°C。盡管文獻包含足夠的信息關于在小規(guī)模反應內(nèi)選擇用于本體聚合，尤其聚(L-丙交酯)的合適反應參數(shù)，但現(xiàn)有技術沒有教導如何可在工業(yè)規(guī)模上進行反應。文獻中的實施例在小規(guī)模一直到最大數(shù)百克的規(guī)模下進行，此外，在實驗室內(nèi)，在試管中進行。WO03/057756試圖通過將單體混合物轉(zhuǎn)移到許多較小的塑料瓶內(nèi)和在所述瓶內(nèi)聚合反應混合物，從而解決這一問題。在聚合和(于空氣中)冷卻之后，切割瓶頸并取出聚合物。毋庸置疑，使用這些塑料瓶，有時最多90個，和隨后從所述瓶子中取出聚合物費事、昂貴，且決不適合于工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。WO03/006526公開了通過本體聚合制備可再吸收的聚酯的方法。在這一專利公布中，解決了從反應器中取出所得聚酯的問題。通過在管狀反應器內(nèi)聚合反應混合物，從而獲得聚酯。反應器的形狀呈錐形，以便一旦所得聚合物收縮，則釋放聚合物且可從反應器中取出。此外，在該文獻中，公開了管狀反應器的直徑應當小于或等于3cm，以便防止聚合物變色。使用錐形反應器僅僅當制備結(jié)晶聚合物時有作用無定形聚合物(即具有大于50%除了乙交酯以外的單體的共聚物、D，L-聚丙交酯、L，D，L-聚丙交酯，等等)的收縮太小，以致于無效。此外，無定形聚合物傾向于比晶體粘附性大，因此從反應器中取出證明更加困難。另外，正如第6頁第23-27行所述，這一方法僅僅提供小體積生產(chǎn)的解決方法。在實施例中，給出了100g、400g和一個2kg的容積。因此問題是提供可在工業(yè)規(guī)^=莫上使用以供在適中的溫度下通過本體聚合制備可再吸收的聚酯的方法，其中利用所述方法可大規(guī)模地生產(chǎn)高質(zhì)量的可再吸收的聚酯。具體實施例方式當研發(fā)該方法時，發(fā)現(xiàn)可通過改變聚合反應器的形狀和結(jié)構(gòu)來克服以上所述的問題。通過確保存在于所述聚合反應器內(nèi)的反應混合物的厚度保持較小，在聚合過程中生成的熱量可轉(zhuǎn)移到反應器壁上，且沒有發(fā)生聚合物的降解。除此以外，反應器壁應當包括兩種或更多種組件，其中可釋放所述組件，以取出所得聚合物。在這一方法中，在單體以熔融形式于其下存在，但反應產(chǎn)物為固體或基本上為固體的溫度下，添加金屬催化劑和任選地鏈長調(diào)節(jié)劑，環(huán)狀單體以本身已知的方式反應，形成各自的聚合物。本發(fā)明因此涉及通過本體聚合制備可再吸收的聚酯的方法，同時在反應器內(nèi)，在攪拌下熔融反應組分并均化，然后將反應混合物轉(zhuǎn)移到(convert)具有通過反應器壁確定的內(nèi)腔(lumen)的聚合反應器中，其中所述反應器壁包括彼此可拆卸地安裝的至少兩個組件，和其中在所述內(nèi)腔內(nèi)任何點到反應器壁的最短距離小于8cm，聚合反應混合物，并通過釋放反應器壁上的組件，縱向暴露所得聚合物型材，從而從聚合反應器中取出所得聚合物。如上所述，由于下述事實其中發(fā)生反應的內(nèi)腔具有特定形狀，因此反應混合物的厚度保持小，且在聚合過程中生成的所有熱量可充分地轉(zhuǎn)移到反應器壁內(nèi)且沒有出現(xiàn)降解，可因此沒有出現(xiàn)不均勻性。優(yōu)選地，在所述內(nèi)腔中任何點到反應壁的最短距離小于4cm，更優(yōu)選最短距離小于3cm。盡管反應混合物的厚度必須保持小，但仍可生產(chǎn)體積大的聚合反應器，因此本發(fā)明的方法非常適合于在工業(yè)規(guī)模上使用。這是因為反應器中的反應器壁包括在聚合過程中可拆卸地一起裝配的至少兩個組件，和在冷卻之后，彼此釋放各組件，以便能取出聚合物。重要的是，構(gòu)造組件，以便一旦釋放所得聚合物，則縱向暴露型材。若不是這一情況，則仍不能確保能容易地取出聚合物型材。在現(xiàn)有技術中，例如公開了管狀反應器，其中通過移開硅橡膠塞子并保持反應器上下顛倒，移動所得聚合物棒。毋庸置疑，僅僅可在相對小容積的生產(chǎn)下使用這類反應器。所述可釋放的配件可包括螺釘/螺栓體系、鉸鏈、凸緣、蓋子或其結(jié)合。所述組件及其可釋放的配件的額外優(yōu)點是，可容易檢查反應器壁。此外，由于不必借助反應混合物入口取出所得聚合物型材，因此對反應混合物入口的數(shù)種改進也變得可能，例如降低入口尺寸和減少所需的入口數(shù)量。與其中制備聚合物的錐形形式的反應器相反，可制備能容易地加工成較小顆粒，例如碎片或顆粒，該型材隨后通過提取或者通過溶解/沉淀方法消除任何未反應單體的聚合物型材?？蛇x擇各種形狀的聚合反應器，以產(chǎn)生具有所需形狀的內(nèi)腔和仍然大的總反應器體積。在一個實施方案中，聚合反應器具有棒狀內(nèi)腔。通過膨脹棒狀內(nèi)腔的長度，可膨脹總的反應體積且沒有不良影響總體系的傳熱。由于可在聚合和冷卻并進而縱向暴露聚合物棒之后，釋放反應器壁中各組件，因此即使棒的長度相對長，也可容易地取出所得聚合物棒。在優(yōu)選的實施方案中，聚合反應器具有至少一個環(huán)形內(nèi)腔。它可釆用下述聚合反應器獲得，所述聚合反應器由安裝到彼此上的兩種或更多種圓柱形型材建造，以便在圓柱形型材之間形成環(huán)形內(nèi)腔。毋庸置疑，圓柱形不必完美地為圓柱形，但其截面可以是扁平、圓錐形或多邊形等等，及其結(jié)合。在使用安裝到彼此上的數(shù)個圓柱形型材的情況下，可在沒有有害地影響體系傳熱的情況下獲得許多反應器體積。使用安裝到彼此上的數(shù)個圓柱形型材時形成的環(huán)形內(nèi)腔相連，以便反應混合物可通過一個入口容易地傳輸?shù)骄酆戏磻鲀?nèi)，這將簡化處理，因為僅僅一個入口必須保持惰性，和事實上產(chǎn)生一個大的聚合反應器。由于可在聚合和冷卻并進而縱向暴露聚合物型材之后，釋放反應器壁中各組件，因此即使反應器由數(shù)個圓柱形型材組成，也可容易地取出所得聚合物型材。在本發(fā)明的另一優(yōu)選的實施方案中，聚合反應器具有板狀內(nèi)腔。這可采用下述聚合反應器獲得，所述聚合反應器由一起安裝的兩個或更多個板狀型材和任選地側(cè)板建造，以便形成板狀內(nèi)腔。毋庸置疑，板狀型材可具有任何形狀，例如圓形、矩形、三角形、多角形等等。在使用一起安裝的數(shù)個板狀型材的情況下，可在沒有有害地影響體系傳熱的情況下獲得許多反應器體積。使用數(shù)個板狀型材時形成的板狀內(nèi)腔相連，以便反應混合物可通過一個入口容易地傳輸?shù)骄酆戏磻鲀?nèi)，這將簡化處理，因為僅僅一個入口必須保持惰性，和事實上產(chǎn)生一個大的聚合反應器。在一起安裝的數(shù)個板狀型材的情況下，可拆卸地安裝的各組件優(yōu)選是板狀型材，一旦釋放，它將縱向(即在其最大長度上)暴露聚合物板。對于矩形板狀型材來說，它是指通過板的長度和寬度而不是厚度定義的表面處。對于圓形板狀型材來說，它是指通過圓形型材的周長而不是聚合物圓盤的厚度定義的表面。因此，可在沒有有害地影響除去所得聚合物型材的情況下產(chǎn)生許多反應器體積。所得聚合物板可容易地加工成較小的顆粒。為了促進取出所得聚合物型材，可合適地提供具有隔室隔板的內(nèi)腔，特別是當使用其中數(shù)種型材彼此安裝的聚合反應器時。所述隔室隔板例如是置于反應器內(nèi)腔內(nèi)的擋板。確?？扇菀椎貜木酆戏磻髦腥〕鏊镁酆衔锟刹捎玫牧硪淮胧┦峭坎季酆戏磻鞯膬?nèi)壁。優(yōu)選地，在可用于該方法的所選的反應溫度下，用化學和熱穩(wěn)定的材料涂布聚合反應器的內(nèi)壁。優(yōu)選由選自聚烯烴、聚碳酸酯或氟化和部分氟化的塑料中的塑料制造的涂層。優(yōu)選聚丙烯和聚四氟乙烯(Teflon)。由于在升高的溫度下進行聚合工藝，和應當精確地控制溫度，因此聚合反應器壁優(yōu)選配有加熱/冷卻裝置。合適的加熱/冷卻裝置是包括油作為加熱/冷卻介質(zhì)和蒸汽/水/二元醇體系的裝置。在現(xiàn)有技術中，提及了置于反應器外側(cè)的加熱裝置，例如油浴和安裝在反應器外側(cè)上的夾套。一旦希望工業(yè)規(guī)模的操作，則這些現(xiàn)有技術的教導沒有作用。優(yōu)選的方法包括下述步驟(a)在攪拌的反應器內(nèi)熔融各單體；(al)添加催化劑；(a2)任選地添加鏈長調(diào)節(jié)劑和/或共引發(fā)劑；(a3)使用攪拌器，均化反應混合物；(b)將反應混合物轉(zhuǎn)移到聚合反應器內(nèi)；(c)在聚合反應器內(nèi)進行聚合反應，直到實現(xiàn)所需的聚合反應度；形成的固體聚合物?？墒褂帽旧硪阎姆椒ㄟM行進一步的加工，例如粉碎成顆粒，和隨后通過提取和/或通過溶解/沉淀方法，或者通過沉淀方法，消除任何未反應的單體。如上所述，'制備所得聚合物的形式使得容易進一步加工成較小的顆粒，例如碎片、顆粒等等。優(yōu)選的單體是其中可通過開環(huán)聚合相應的環(huán)狀單體而聚合的那些，所述環(huán)狀單體例如L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、外消旋丙交酯、乙交酯、對二氧雜環(huán)己酮(dioxanone)、碳酸三亞曱酯、草酸亞乙酯，內(nèi)酯如P-丙內(nèi)酯、P-丁內(nèi)酯、新戊內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯、曱基-S-戊內(nèi)酯和s-己內(nèi)酯、1,3-二氧雜環(huán)己烷。優(yōu)選選自聚丙交酯和聚乙交酯，尤其聚(L-丙交酯)、聚(DL-丙交酯)、聚-D-丙交酯和聚-TMC中的均聚酯。還優(yōu)選選自下述組中的共聚酯(其中包括兩類或更多類單體)可由各種立體異構(gòu)的丙交酯獲得的聚丙交酯，尤其L-丙交酯和DL-丙交酯的共聚酯，乙交酯或丙交酯和碳酸三亞曱酯的共聚酯，丙交酯，尤其DL-丙交酯或L-丙交酯和乙交酯的共聚酯，丙交酯和e-己內(nèi)酯的共聚酯?？深嵉共襟E(al)和(a2)的順序。取決于催化劑和鏈長調(diào)節(jié)劑和/或共引發(fā)劑的性質(zhì)，催化劑還可溶解在鏈長調(diào)節(jié)劑內(nèi)。在整個反應中，借助惰性的無水氣體，使反應混合物上方的氣體空間惰性。優(yōu)選氬氣、氦氣和氮氣，其中尤其優(yōu)選氮氣。這是為何優(yōu)選使用具有相連的多個內(nèi)腔的聚合反應器的原因。可使用常規(guī)的泵，通過重力作用，或者通過使用惰性氣體，尤其氮氣，施加壓力到熔體反應器上，將反應混合物從熔體容器轉(zhuǎn)移到聚合反應器內(nèi)。為了消除來自熔體的任何粒狀污染物，可布置由塑料或不銹鋼制造的熔體過濾器。聚合反應器的容量范圍可以是1升至1000升，優(yōu)選范圍為5至500升，最優(yōu)選范圍為10至300升。熔融和均化反應混合物的反應器可以是常規(guī)的反應器，其內(nèi)壁由對反應混合物為化學惰性的材料，例如不銹鋼、碳鋼、鋁、銅、銀、金、鉑、鉻、鎳和鋅或其合金，玻璃、搪乾或哈司特鎳合金組成。反應器的優(yōu)選尺寸取決于所需的批料大小，且范圍可以是1至1000升。為了均化，反應器可提供有攪動器，例如攪拌器，但也可在本發(fā)明的方法中合適地使用擠出機、捏合機、混合器。通常在50。C至230。C的溫度，優(yōu)選70r至170。C下，尤其100。C至150。C下進行反應。有時在反應過程中使用最佳的溫度方案。優(yōu)選(和尤其優(yōu)選的)反應溫度取決于特定的單體或單體混合物，且例如是對于L-丙交酯來說，為105-150°C(110-130°C)對于D-丙交酯來說，為105-150°C(110-130。C)對于DL-丙交酯來說，為125-170。C(125-160°C)對于外消旋-丙交酯來說，為60-150'C(90-140°C)對于L/DL-丙交酯來說，為110-150。C(110-140°C)對于L-丙交酯/TMC來說，為105-150°C(105-120°C)對于L-丙交酯/s-己內(nèi)酯來說，為105-150°C(105-140°C)對于DL-丙交酯/TMC來說，為110-150°C(110-130°C)對于L-丙交酯/乙交酯來說，為105-170°C(105-150。C)對于DL-丙交酯/乙交酯來說，為110-170°C(110-150°C)對于乙交酯來說，為130-190。C(140-180°C)對于乙交酯/TMC來說，為110-190°C(120-160°C)優(yōu)選等溫進行反應。然而，在一些情況下，有利地在較低溫度下開始，以便避免強烈放熱反應，和當反應進行時，有利地升高溫度，以便增加單體的反應速度。這尤其應用于牽涉相對低反應性的單體，例如碳酸三亞曱酯或e-己內(nèi)酯的聚合。在反應過程中的溫度下降當然也是可能的。優(yōu)選的催化劑是錫或鋅化合物，同時最尤其優(yōu)選卣化錫(II)，例如氯化錫(n)和醇錫(n)，例如辛酸錫(n)或乙基己酸烯(n)。調(diào)節(jié)鏈長和/或共引發(fā)反應所使用的添加劑是諸如(脂族)醇、脂族多元醇酸、羥基羧酸及其酯，水或低聚丙交酯之類的化合物。優(yōu)選水、乳酸、低聚乳酸、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸乙基己酯或十二烷醇。在該方法中，優(yōu)選使用低濃度的催化劑，以便一方面通過保持反應速度低，最小化聚合過程中的熱形成，和另一方面防止反應物料聚合到任何顯著的程度，同時它仍然在熔體反應器內(nèi)，這使得將反應物料轉(zhuǎn)移到聚合反應器內(nèi)更加困難，這是因為粘度升高。然而，應當注意通常在單體反應器內(nèi)發(fā)生某些聚合，之后傳輸?shù)骄酆戏磻鲀?nèi)。此外，對于在人體內(nèi)使用聚酯來說，使用小量催化劑是有利的。在錫化合物的情況下，優(yōu)選的濃度是1-100ppm,更優(yōu)選5-50ppm(在每一情況下，以基于總的反應物料，以錫形式計算)。量，且基于總的反應物料，為0至100，OOOppm，更優(yōu)選0至10,OOOppm,尤其50-9，OOOppm。所要求的反應時間取決于一種或多種單體的反應性，所選溫度和催化劑的濃度以及所要求的轉(zhuǎn)化率。優(yōu)選0.5至25天，更優(yōu)選1至10天，尤其2-9天的反應時間。一般地，當在通過本發(fā)明的方法獲得的聚合物內(nèi)存在小于10%，優(yōu)選O-9%，最優(yōu)選0.1-7%，尤其0.2-5%所使用的單體時，實現(xiàn)所需的聚合度。通過本發(fā)明方法制備的聚酯通常比濃對數(shù)粘度(Ubbelohde粘度計，氯仿，0.1%,25。C)為0.2至12dl/g，優(yōu)選0.5至10dl/g，最優(yōu)選1.0至9.Odl/g。在圖1A、1B、2A、2B、3A、3B、4和5幫助下，進一步描述合適的聚合反應器。圖1A是具有板狀內(nèi)腔的聚合反應器的截面視圖。圖1B是聚合反應器的截面視圖，它由用端板一起安裝的三塊板狀型材建造。圖2A是具有棒狀內(nèi)腔的聚合反應器的示意圖。圖2B是圖2A的聚合反應器的截面視圖。圖3A是具有環(huán)形型材的內(nèi)腔的聚合反應器的示意圖。圖3B是圖3A的聚合反應器的截面視圖。圖4是通過將小的圓柱形型材安裝到較大圓柱形型材內(nèi)獲得的具有兩個環(huán)形型材的內(nèi)腔的聚合反應器的截面視圖。圖5是通過安裝小的環(huán)形型材到較大的環(huán)形型材內(nèi)獲得的具有兩個環(huán)形型材的內(nèi)腔的聚合反應器的截面視圖。圖1A是含板狀型材(1)的聚合反應器的截面視圖，和圖1B是含三塊板狀型材(1，1、和1、、)和一起安裝的端板(3)的所述聚合反應器的截面視圖，以便形成板狀內(nèi)腔(2，2、和2、、)。板狀型材(l)配有反應混合物的入口(4)，和在聚合反應器的板狀內(nèi)腔(2，2、)之間形成連接的溢流管(5)。用配件(6)將板狀型材(1，1、和1、、)和端板(3)可拆卸地安裝在一起。板狀型材(1，1、和1、、)具有加熱/冷卻設備(7)。在圖2A中，描繪了產(chǎn)生棒狀內(nèi)腔(2)的具有環(huán)形型材(1)的聚合反應器的示意圖。在圖2B中，給出了圖2A的聚合反應器的截面視圖，所述聚合反應器配有配件(6)。所述環(huán)形型(l)包括可拆卸地一起安裝的2個組件。在圖3A中，描繪了產(chǎn)生環(huán)形內(nèi)腔(2)的具有安裝到彼此上的兩個環(huán)形型材(1，1、)的聚合反應器的示意圖。在圖3B中，給出了圖3A的聚合反應器的截面視圖，所述聚合反應器配有配件(6)。所述環(huán)形型材(1)包括可拆卸地一起安裝的2個組件。在圖4和5中，給出了包括安裝到彼此上以產(chǎn)生內(nèi)腔(2，2、)的三個環(huán)形型材(1，1、，1、、)的聚合反應器的截面視圖。由用配件(6)可拆卸地一起安裝的兩個組件建造環(huán)形型材。借助制備可再吸收的聚酯的實例，以下實施例起到闡述所進行的一些方法的作用。這些實施例僅僅打算借助實施例以可能方法做出說明，而不限制本發(fā)明僅限于這些內(nèi)容。實施例1用12.5kgL-丙交酯單體填充具有棒狀內(nèi)腔的管狀反應器(長55.5cm，寬16cm)。分別在99°C的溫度下聚合反應混合物96小時(PLA1)，在105。C下72小時(PLA2)。在冷卻之后，取出聚合物，在棒的數(shù)個點處測量所得棒狀聚合物的性能(比濃對數(shù)粘度I.V.和分子量Mw)，即-離頂部4cm處A-離頂部28cm處B-離頂部50cm處C點A1、Bl和Cl在離側(cè)面20mm處，點A2、B2和C2在離側(cè)面30mm處，點A3、B3和C3在離側(cè)面50mm處。結(jié)果匯編于表I中。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>n.m.:沒有測量。根據(jù)這些數(shù)據(jù)表明，在聚合物棒內(nèi)，所制備的聚合物均勻。實施例2在單體反應器內(nèi)混合單體并均化，且輸送到配有油加熱/冷卻裝置的聚合反應器內(nèi)，所述聚合反應器包括7塊板狀型材和一起安裝從而產(chǎn)生7個板狀內(nèi)腔的端板。聚合反應混合物，和在冷卻之后，彼此釋放板狀型材，并從反應器中取出所得聚合物板。然后測量各種所得板狀聚合物的性能(比濃對數(shù)粘度I.V.和殘留單體含量RM%)。結(jié)果匯編于表II和表III。表II<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>這些結(jié)果表明，在反應器的各種板狀內(nèi)腔中獲得的聚合物全部具有相同的性能。實施例3在配有油加熱/冷卻裝置的板狀反應器內(nèi)，分別在150匸的反應溫度和36小時的反應時間，以及150'C和48小時下制備聚-L,L-乳酸(PLA)和L-丙交酯/乙交酯共聚物(m:m85/15，PLG85:15)。在冷卻之后，在板(50x70x5cm)的數(shù)個點處測量所得板狀聚合物的性能(比濃對數(shù)粘度I.V.和分子量Mw)，即-在離頂部5cm和離側(cè)面5cm處A-在離頂部35cm和離側(cè)面25cm處B-在離頂部65cm和離側(cè)面5cm處C點Al、Bl和CI是在板的表面處，點A2、B2和C2是在深lcm處，點A3、B3和C3是在深2.5cm處。結(jié)果匯編于表IV。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>這些數(shù)據(jù)表明，在這兩個聚合物板內(nèi)，聚合物在整個板上均勻。權(quán)利要求1.通過本體聚合制備可再吸收的聚酯的方法，其中在反應器內(nèi)，熔融反應組分并均化，然后將反應混合物轉(zhuǎn)移到具有通過反應器壁確定的內(nèi)腔(lumen)的聚合反應器中，其中所述反應器壁包括彼此可拆卸地安裝的至少兩個組件，和其中在所述內(nèi)腔內(nèi)任何點到反應器壁的最短距離小于8cm，聚合反應混合物，并通過釋放反應器壁上的組件，縱向暴露所得聚合物，從而從聚合反應器中取出所得聚合物。2.權(quán)利要求1的方法，其中在所述內(nèi)腔內(nèi)任何點到反應壁的最短-巨離小于4cm。3.權(quán)利要求1的方法，其中在所述內(nèi)腔內(nèi)任何點到反應壁的最短3巨離小于3cm。4.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中聚合反應器具有棒狀內(nèi)腔。5.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中聚合反應器具有至少一個環(huán)形內(nèi)腔。6.權(quán)利要求1-3任何一項的方法，其中聚合反應器具有至少一個板狀內(nèi)腔。7.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中聚合反應器的內(nèi)壁涂有聚烯烴。8.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中聚合反應器壁配有加熱/冷卻裝置。9.權(quán)利要求8的方法，其中加熱/冷卻裝置包含油。10.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中聚合物的比濃對數(shù)粘度為0.2至12。11.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是聚丙交酯或聚乙交酯。12.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是聚(L-丙交酯)。13.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是各種立體異構(gòu)的丙交酯的共聚物。14.前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是L-丙交酯和D，L-丙交酯的共聚物。15，前述任何一項權(quán)利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是聚(D，L-丙交酯)。其中可再吸收的聚酯是乙交其中可再吸收的,聚酯是丙交其中可再吸收的聚酯是D，L其中可再吸收的聚酯是丙交其中可再吸收的聚酯是丙交酯和e-己內(nèi)酯的共聚物。16.前述任何一項權(quán)利要求的方法，酯和碳酸三亞曱酯的共聚物。17.前述任何一項權(quán)利要求的方法，酯和乙交酯的共聚物。18.前述任何一項權(quán)利要求的方法，-丙交酯或L-丙交酯和乙交酯的共聚物。19.前述任何一項權(quán)利要求的方法，酯和碳酸三亞甲酯的共聚物。20.前述任何一項權(quán)利要求的方法，21.具有通過反應壁確定的內(nèi)腔的聚合反應器，其中所述反應器壁包括可拆卸地安裝到彼此上并構(gòu)造的至少兩個組件，以便一旦釋放，則縱向暴露內(nèi)腔，和其中通過釋放反應器壁的組件，縱向暴露所得聚合物，在所述內(nèi)腔內(nèi)的任何點到反應壁的最短距離小于8cm。全文摘要本發(fā)明涉及通過本體聚合制備可再吸收的聚酯的方法，其中在反應器內(nèi)，熔融反應組分并均化，然后將反應混合物轉(zhuǎn)移到具有通過反應壁確定的內(nèi)腔(lumen)的聚合反應器中，其中所述反應器壁包括彼此可拆卸地安裝的至少兩個組件，和其中在所述內(nèi)腔內(nèi)任何點到反應壁的最短距離小于8cm，聚合反應混合物，并通過釋放反應器壁上的組件，縱向暴露所得聚合物，從而從聚合反應器中取出所得聚合物。本發(fā)明進一步涉及具有通過反應壁確定的內(nèi)腔的聚合反應器以供進行所述方法。文檔編號B01J19/24GK101180119SQ200680017705公開日2008年5月14日申請日期2006年4月21日優(yōu)先權(quán)日2005年4月21日發(fā)明者A·C·莫爾,A·范德瓦爾申請人:普拉克生化公司