專利名稱：聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯反相介質(zhì)及親和介質(zhì)的制備及應(yīng)用的制作方法
聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯反相介質(zhì)及親和介質(zhì)的制備本發(fā)明涉及一種使用聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(PGMA)微球?yàn)榛|(zhì)的反相介質(zhì)及金屬螯合介質(zhì)的制備方法。
使用PGMA為分離介質(zhì)的基質(zhì)作為各類色譜分離方面具有非常優(yōu)越的性能。
目前，在天然產(chǎn)物及相關(guān)化學(xué)產(chǎn)品的分離中，人們主要使用硅膠為基質(zhì)的分離介質(zhì)，其中以C18和C8硅膠為基質(zhì)介質(zhì)占到總產(chǎn)品使用量的70％以上。但硅膠基質(zhì)產(chǎn)品最大缺點(diǎn)是pH使用范圍窄，在6-9之間，而許多物質(zhì)分離范圍在此pH范圍之外。人們一直試圖找到更好的基質(zhì)來取代硅膠基質(zhì)產(chǎn)品。有機(jī)微球基質(zhì)由于pH使用范圍可以達(dá)到2-13，作為取代硅膠產(chǎn)品已有了較好的效果。但有機(jī)微球基質(zhì)產(chǎn)品的疏水性較強(qiáng)，生物相容性較差，也限定了它的部分應(yīng)用。人們開始將目標(biāo)鎖定在有機(jī)微球的改造方面，使有機(jī)微球具有較好的生物相容性。PGMA是一個(gè)親水性的有機(jī)聚合物微球，它既具有有機(jī)微球的特點(diǎn)又具有好生物相容性，可以在pH2-13的范圍內(nèi)使用，克服了硅膠及其他非極性微球?yàn)榛|(zhì)產(chǎn)品的缺點(diǎn)。
余曉、趙睿，分析化學(xué)，2000，28(5)，544-548。使用PGMA微球作為基質(zhì)，利用還原氨法將肝素連接在PGMA微球上，制備了肝素-PGMA親和介質(zhì)，用于抗凝血酶和人血清白蛋白的分離純化，得到了良好的分離效果。
本發(fā)明通過化學(xué)反應(yīng)連接十八烷基(C18)、八烷基(C8)、亞氨基二乙酸(IDA)到PGMA微球上，制備成C18-PGMA和C8-PGMA反相介質(zhì)及IDA-PGMA金屬螯合親和介質(zhì)。上述三種產(chǎn)品以及相關(guān)的制備方法，在國內(nèi)外文獻(xiàn)及相關(guān)專利中未見到報(bào)道。
本發(fā)明旨在制備既具有pH使用范圍寬，又具有生物相容性特點(diǎn)的PGMA系列C18-PGMA和C8-PGMA反相介質(zhì)和IDA-PGMA金屬螯合親和介質(zhì)。
1、C18-PGMA反相介質(zhì)制備將PGMA微球放置于容器中，加入有機(jī)溶劑進(jìn)行稀釋，在攪拌條件下加入十八烷基三氯硅烷或氯化十八烷，60-90℃，反應(yīng)2-10小時(shí)，使用有機(jī)溶劑清洗，得到C18-PGMA新產(chǎn)品。
2、C8-PGMA反相介質(zhì)制備方法將PGMA微球放置于容器中，加入有機(jī)溶劑進(jìn)行稀釋，在攪拌條件下加入八烷基三氯硅烷或氯化辛烷，60-90℃，反應(yīng)2-10小時(shí)，使用有機(jī)溶劑清洗，得到C8-PGMA新產(chǎn)品。
3、IDA-PGMA金屬螯合介質(zhì)制備將PGMA微球放置于容器中，加入水溶液進(jìn)行稀釋，在攪拌條件下加入亞氨基二乙酸，60-90℃，反應(yīng)5-10小時(shí)，使用水溶液清洗，得到IDA-PGMA新產(chǎn)品。
聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯介質(zhì)應(yīng)用1.C18-PGMA和C8-PGMA反相介質(zhì)應(yīng)用于除農(nóng)藥殘留將C18-PGMA和C8-PGMA反相介質(zhì)裝填于色譜柱中，將含有農(nóng)藥為DTT、六六六的溶液的提取物溶液通過甲醇水體系，確定DTT和六六六的保留時(shí)間，DTT在甲醇含量為40-60％的流動(dòng)相中可以進(jìn)行有效清除，清除率達(dá)到95％以上。六六六在甲醇含量為30-50％的流動(dòng)相中可以進(jìn)行有效清除，清除率達(dá)到95％以上。
2.IDA-PGMA金屬螯合親和介質(zhì)應(yīng)用于除去重金屬離子將IDA-PGMA金屬螯合親和介質(zhì)裝填于色譜柱中，將含有重金屬Pb、Hg等有害重金屬離子的溶液的提取物通過色譜柱，使用pH9.0的EDTA溶液進(jìn)行洗脫中可以進(jìn)行有效清除，清除率達(dá)到95％以上。
具體實(shí)施例方式
以下通過具體的實(shí)施方式對本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)的描述實(shí)施例1稱取10克PGMA微球，放置于園底燒瓶中，加入環(huán)己烷200毫升有機(jī)溶劑進(jìn)行稀釋，在300轉(zhuǎn)/分的條件下攪拌，加入十八烷基三氯硅烷10克或氯化十八烷50克，60-90℃，反應(yīng)2-10小時(shí)，依次使用丙酮、水溶液進(jìn)行清洗，得到C18-PGMA新產(chǎn)品。
實(shí)施例2稱取10克PGMA微球，放置于園底燒瓶中，加入環(huán)己烷200毫升有機(jī)溶劑進(jìn)行稀釋，在300轉(zhuǎn)/分的條件下攪拌，加入八烷基三氯硅烷8克或氯化正辛烷40克，60-90℃，反應(yīng)2-10小時(shí)，依次使用丙酮、水溶液進(jìn)行清洗，得到C8-PGMA新產(chǎn)品。
實(shí)施例3稱取10克PGMA微球，放置于園底燒瓶中，加入200毫升水溶液進(jìn)行稀釋，在300轉(zhuǎn)/分的條件下攪拌加入0.5mol/L的亞氨基二乙酸40毫升，60-90℃，反應(yīng)5-10小時(shí)，使用水溶液清洗，得到IDA-PGMA新產(chǎn)品。
實(shí)施例4稱取10克C18-PGMA或C8-PGMA反相介質(zhì)裝填于直徑2.5cm×25cm色譜柱中，將含有農(nóng)藥為100ppm DTT、六六六50ppm的溶液通過色譜柱，流動(dòng)相A溶液為90％的水-10％甲醇，B溶液為10％水-90％甲醇。從100％的A溶液到80％B溶液梯度時(shí)間為60分鐘，流速為5ml/min，DTT在甲醇含量為40-60％的流動(dòng)相中可以進(jìn)行有效清除，清除率達(dá)到95％以上。六六六在甲醇含量為30-50％的流動(dòng)相中可以進(jìn)行有效清除，清除率達(dá)到95％以上。
實(shí)施例5將IDA-PGMA金屬螯合親和介質(zhì)裝填于直徑1cm×10cm色譜柱中，將含有重金屬100ppm Pb、Hg等有害重金屬離子的溶液的提取物通過色譜柱，使用pH9.0，0.2mol/L NaOAC溶液平衡，使用pH9.0的0.2mol/L EDTA溶液進(jìn)行洗脫中可以進(jìn)行有效清除，收集重金屬離子，使用原子吸收光譜法進(jìn)行檢測，清除率達(dá)到95％以上。
權(quán)利要求
1.聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯反相介質(zhì)及親和介質(zhì)的制備及應(yīng)用，其特征在于以聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(PGMA)微球?yàn)榛|(zhì)，通過化學(xué)反應(yīng)連接十八烷基、八烷基、亞氨基二乙酸(IDA)到PGMA微球上，制備成C18-PGMA和C8-PGMA反相介質(zhì)及IDA-PGMA金屬螯合親和介質(zhì)。化學(xué)反應(yīng)時(shí)間在2-10小時(shí)之間，反應(yīng)溫度為60-90℃。其應(yīng)用特征在于C18-PGMA和C8-PGMA反相介質(zhì)可應(yīng)用于除農(nóng)藥殘留方面，IDA-PGMA金屬螯合親和介質(zhì)主要應(yīng)用于除去有害重金屬離子方面。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯反相介質(zhì)及親和介質(zhì)的制備，其制備其特征在于C18-PGMA的化學(xué)交聯(lián)試劑為十八烷基三氯硅烷或氯化十八烷。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯反相介質(zhì)及親和介質(zhì)的制備，其制備其特征在于C8-PGMA的化學(xué)交聯(lián)試劑為八烷基三氯硅烷或氯化正辛烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯反相介質(zhì)及親和介質(zhì)的制備，其制備其特征在于IDA-PGMA的化學(xué)交聯(lián)試劑為亞氨基二乙酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯反相介質(zhì)及親和介質(zhì)應(yīng)用，其應(yīng)用特征在于C18-PGMA和C8-PGMA反相介質(zhì)應(yīng)用于除農(nóng)藥殘留方面農(nóng)藥為DTT、六六六。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯反相介質(zhì)及親和介質(zhì)應(yīng)用，其應(yīng)用特征在于IDA-PGMA金屬螯合親和介質(zhì)可應(yīng)用于除去重金屬Pb、Hg等有害重金屬離子。
全文摘要
本發(fā)明建立了一種以聚甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯(PGMA)微球?yàn)榛|(zhì)，通過化學(xué)反應(yīng)制備C18－PGMA和C8－PGMA反相介質(zhì)及亞氨基二乙酸－PGMA金屬螯合介質(zhì)三種產(chǎn)品的制備方法。C18－PGMA和C8－PGMA反相介質(zhì)可有效除去DTT和六六六農(nóng)藥殘留，亞氨基二乙酸－PGMA金屬螯合介質(zhì)可有效除去Hg和Pb有害重金屬離子。
文檔編號B01J20/281GK101041125SQ20061004194
公開日2007年9月26日 申請日期2006年3月20日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月20日
發(fā)明者郭立安 申請人:西安保賽生物填料工程技術(shù)有限公司, 西安交大保賽生物技術(shù)股份有限公司