專利名稱:四針狀氧化鋅晶須光催化降解室內(nèi)有機(jī)污染物的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及以四針狀氧化鋅晶須為半導(dǎo)體材料光催化降解室內(nèi)有機(jī)污染物,屬于光催化材料、無(wú)機(jī)材料和環(huán)境保護(hù)技術(shù)領(lǐng)域。在紫外光照射下,四針狀氧化鋅晶須能夠高效地降解室內(nèi)各種有害氣體,最終產(chǎn)生對(duì)人體無(wú)害的物質(zhì)。
背景技術(shù):
據(jù)有關(guān)資料表明,人類疾病的60%以上來(lái)自于空氣污染,空氣的凈化對(duì)于人類的健康有著十分重要的作用。隨著生活水平的提高和生活方式的改變,人們?cè)谑覂?nèi)生活的時(shí)間越來(lái)越長(zhǎng),室內(nèi)空氣質(zhì)量的優(yōu)劣直接影響到人們的工作和生活。低劣的空氣質(zhì)量會(huì)使人注意力分散,工作效率下降,嚴(yán)重時(shí)還會(huì)使人產(chǎn)生頭痛、惡心、疲勞、皮膚紅腫等癥狀,統(tǒng)稱為“病態(tài)建筑綜合癥”。人的一生約有80%的時(shí)間是在室內(nèi)度過的,但室內(nèi)空氣質(zhì)量遠(yuǎn)劣于室外大氣環(huán)境。室內(nèi)空氣中所含的致病物質(zhì)對(duì)人體產(chǎn)生嚴(yán)重的危害。如空氣中的CO、SO2、NOX、H2S、NH3、甲醛、乙醛、苯及其同系物、總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC)等,對(duì)人體健康產(chǎn)生很大的損害。甲醛(HCHO)是一種無(wú)色易溶的刺激性氣體,甲醛可經(jīng)呼吸道吸收,其水溶液“福爾馬林”可經(jīng)消化道吸收。乙醛溶于水中,使水質(zhì)發(fā)生化學(xué)變化,飲用這種水對(duì)人體危害性極大,特別容易傷害飲用者的神經(jīng)系統(tǒng)并引起癌癥。長(zhǎng)期接觸甲醛、乙醛的人,可引起鼻腔、口腔、鼻咽、咽喉、皮膚和消化道的癌癥。苯及其同系物甲苯、二甲苯、三甲苯是重要的制作多種樹脂的原料,在家裝時(shí)廣泛用作溶劑(膠、油漆、涂料、防水材料)。苯易燃有毒,會(huì)抑制人體造血功能,能致使白細(xì)胞、紅細(xì)胞和血小板的減少而造成多種疾病,對(duì)皮膚和粘膜有局部刺激作用,吸入或經(jīng)皮膚吸收可引起中毒。TVOC分為八類烷類、芳烴類、烯類、鹵烴類、醇類、酯類、醛類、酮類和其他。它們都以微量和痕量水平出現(xiàn),主要來(lái)自于一、有機(jī)溶液。如油漆、含水涂料、粘合劑、化妝品、洗滌劑、捻縫膠;二、建筑材料如人造板、泡沫隔熱材料、塑料板材;三、室內(nèi)裝飾材料如壁紙、其他裝飾品等;四、纖維材料如地毯、掛毯和化纖窗簾;家用燃料和煙葉的不完全燃燒,人體排泄物等。TVOC能引起機(jī)體免疫水平失調(diào),影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)功能,出現(xiàn)頭暈、頭痛、嗜睡、無(wú)力、胸悶等自覺癥狀;還可能影響消化系統(tǒng),出現(xiàn)食欲不振、惡心等,嚴(yán)重時(shí)可損傷肝臟和造血系統(tǒng),出現(xiàn)變態(tài)反應(yīng)等。
活性炭等吸附空氣中的有害物質(zhì),有一定的效果,但需要專門的設(shè)備和場(chǎng)地,吸附飽和后需要及時(shí)處理,對(duì)于空氣中低濃度的有機(jī)污染物有一定的限制,不適合于大范圍的低濃度污染物空間。
光催化技術(shù)主要以半導(dǎo)體氧化物材料為催化劑。在受到大于禁帶寬度能量的光子照射后,納米半導(dǎo)體氧化物在紫外光的激活下產(chǎn)生光生電子和光生空穴,電子與空穴分離并遷移到粒子表面的不同位置,電子與吸附在納米半導(dǎo)體氧化物光催化劑表面上的O2生成超氧陰離子自由基·O2-,空穴與H2O反應(yīng),生成·OH氫氧自由基,它們都有很高的氧化性,能使幾乎所有的有機(jī)物分解,最終礦化成為無(wú)害物質(zhì),從而起到殺菌、防霉、空氣凈化的作用。應(yīng)用技術(shù)工藝簡(jiǎn)單、成本低廉,利用自然光即可催化分解細(xì)菌和污染物,具有高催化活性、良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性、無(wú)二次污染、無(wú)刺激性、安全無(wú)毒等特點(diǎn),將有害物質(zhì)轉(zhuǎn)化成二氧化碳、水、無(wú)機(jī)氧化物等無(wú)害物質(zhì),且能長(zhǎng)期有益于生態(tài)自然環(huán)境,是最具有開發(fā)前景的綠色環(huán)保催化劑之一。特別是近年來(lái),已經(jīng)在玻璃、金屬、建筑、汽車、住宅設(shè)備、家電、輕工、空氣凈化、水處理、涂料等許多領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。
目前應(yīng)用最多的光催化劑主要是納米二氧化鈦TiO2。納米氧化鋅ZnO是光催化性能僅次于二氧化鈦TiO2的光催化材料。但納米氧化鋅ZnO價(jià)格更便宜,而且氧化鋅是一種金屬離子溶出型抗菌劑,在無(wú)光照的條件下仍具有抗菌的性能。氧化鋅是一種重要的無(wú)機(jī)功能材料,在橡膠工業(yè)、涂料工業(yè)、電子、陶瓷、壓敏電阻、化妝品、催化劑、醫(yī)藥、食品等行業(yè)用途十分廣泛。不同的制備技術(shù)方法所生產(chǎn)出來(lái)的氧化鋅的形貌各不相同,其使用的目的和范圍也隨之而異。主要有無(wú)定形、顆粒狀、單針狀、條帶狀、四針狀、多針狀等。研究人員還制備出了形狀為梳狀、環(huán)狀、線狀、籠狀、帶狀、彈簧狀、管狀、弓狀、四針狀等形態(tài)豐富的納米氧化鋅。
四針狀氧化鋅晶須T-ZnOw是氧化鋅的單晶體,呈立體四針狀,即晶須有一核心,從核心徑向方向伸展出四根針狀晶體,每根針狀體均為單晶體微纖維,任意兩個(gè)針狀體的夾角約為109°。晶須的中心體直徑約為0.005~10μm,針狀體根部直徑為0.01~50μm,針狀體長(zhǎng)度為0.03~800μm。四針狀氧化鋅晶須T-ZnOw屬六方晶系,空間群為C46V=P63mc6。Zn原子按六方緊密堆積排列,每個(gè)鋅原子周圍有4個(gè)氧原子,構(gòu)成[ZnO4]6-配位四面體,四面體的一個(gè)頂角指向c軸負(fù)方向,鋅原子和氧原子在c軸方向不對(duì)稱分布,具有明顯極性生長(zhǎng)特性,即晶體沿著c軸正方向和負(fù)方向生長(zhǎng)成針狀晶須。四針狀氧化鋅晶須具有一些特殊功能,如吸波隱身、微波熱轉(zhuǎn)換、抗靜電、耐磨、防爆、抗沖、減振、降噪、抗老化、抗菌及導(dǎo)電復(fù)合材料、隔音材料、增強(qiáng)有機(jī)復(fù)合材料、增韌陶瓷或增強(qiáng)金屬基復(fù)合材料等。在國(guó)防、電子、化工、交通等領(lǐng)域發(fā)揮巨大的作用。
發(fā)明人周祚萬(wàn)、楚瓏晟、段小飛、易錦、唐倫亮、宋志蓉等公開的一種氧化鋅晶須復(fù)合抗菌劑組合物,含有的組分及重量配比為四針狀氧化鋅晶須50~80份,納米氧化鋅5~25份,納米氧化鈦5~25份,硅酸納載體10~40份。具有殺菌抗菌力強(qiáng),抗菌過程和效果可以反復(fù)持續(xù)進(jìn)行,作用穩(wěn)定,無(wú)需光催化,使用方便。其內(nèi)容參見“氧化鋅晶須復(fù)合抗菌劑組合物”,公開號(hào)為CN1531852,申請(qǐng)?zhí)枮镃N03117502.3。其中未述及與本發(fā)明所述相同的發(fā)明內(nèi)容和權(quán)利要求。
本發(fā)明采用四針狀氧化鋅晶須作為光催化劑。晶須因生長(zhǎng)成針狀的結(jié)構(gòu)結(jié)晶體,結(jié)晶結(jié)構(gòu)幾乎達(dá)到理想狀態(tài),特別有利于光催化載流子的輸運(yùn)以及光生電子和空穴的分離,因而將產(chǎn)生極好的光催化效果,可用于光催化降解室內(nèi)空氣中的有機(jī)污染物。通過試驗(yàn)研究,比較四針狀氧化鋅晶須和納米二氧化鈦的降解效果,結(jié)果表明,在開始階段,納米二氧化鈦的降解速度(以產(chǎn)出CO2計(jì))比四針狀氧化鋅晶須快,但經(jīng)過一段時(shí)間后,四針狀氧化鋅晶須降解速度持續(xù)增加,而納米二氧化鈦降解速度卻減緩,最終四針狀氧化鋅晶須的降解效率比納米二氧化鈦的降解效率要高出6~27%。特別是在試驗(yàn)?zāi)┪搽A段,這時(shí)有機(jī)污染物的濃度很低,納米二氧化鈦降解有機(jī)污染物的速度趨于平緩,而四針狀氧化鋅晶須仍表現(xiàn)出很高的降解效率,直至降解礦化完全。
本發(fā)明采用四針狀氧化鋅晶須作為光催化劑,用于降解室內(nèi)的各種有機(jī)污染物,未見有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道和專利申請(qǐng)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是四針狀氧化鋅晶須在國(guó)防、電子、化工、交通、日常生活等領(lǐng)域發(fā)揮巨大的作用。本發(fā)明利用四針狀氧化鋅晶須的趨于理想狀態(tài)的特殊晶體結(jié)構(gòu)和空間立體形狀,將其用作降解室內(nèi)各種有機(jī)污染物的光催化半導(dǎo)體材料,有利于有機(jī)污染物氣體分子的吸附,進(jìn)而在光的照射下,很快將有機(jī)污染物礦化成為對(duì)人體無(wú)害的產(chǎn)物,達(dá)到凈化環(huán)境的目的。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的將四針狀氧化鋅晶須,或?qū)⑺尼槧钛趸\晶須與其它材料制成各種物品,在與空氣中的有機(jī)污染物接觸時(shí),將氣體中的有機(jī)污染物分子吸附,在含有紫外光的光源(太陽(yáng)光或人造光源)照射下,四針狀氧化鋅晶須產(chǎn)生光生電子和光生空穴,與吸附的水或氧氣反應(yīng),產(chǎn)生強(qiáng)氧化性的物質(zhì),接著將吸附的有機(jī)污染物分子氧化或礦化,從而最終消除空氣中的有機(jī)污染物。
本發(fā)明具體內(nèi)容如下1、使用四針狀氧化鋅晶須作為光催化材料,采用各種手段,將四針狀氧化鋅晶須負(fù)載在不同的材料表面或摻入基體內(nèi),保證四針狀氧化鋅晶須有一定的顯露表面,能夠與空氣相接觸。在紫外光的照射下,四針狀氧化鋅晶須產(chǎn)生光生電子和光生空穴,電子與吸附在納米半導(dǎo)體氧化物光催化劑表面上的O2生成超氧陰離子自由基·O2-,空穴與H2O反應(yīng),生成·OH氫氧自由基等,進(jìn)一步與被吸附的有機(jī)污染物分子產(chǎn)生氧化反應(yīng),最終產(chǎn)生對(duì)人體無(wú)害的物質(zhì)CO2等,降解室內(nèi)各種有害氣體??捎糜诮ㄖ⒎课?、交通工具(車、船、飛機(jī))、工業(yè)設(shè)備的內(nèi)表面及其各種用品上
2、用上述發(fā)明內(nèi)容1所述的內(nèi)容和方法,降解甲醛、乙醛、苯及其同系物(甲苯、二甲苯、三甲苯)、總揮發(fā)性有機(jī)化合物(TVOC烷類、芳烴類、烯類、鹵烴類、醇類、酯類、醛類、酮類和其它)等。
3、用上述發(fā)明內(nèi)容1所述的內(nèi)容和方法,直接與其它材料如ZrO2、SiO2、Al2O3、TiO2、CaO、MgO、CaCO3、云母、沸石、活性炭、立德粉、樹脂、分子篩、金屬粉末、有機(jī)物顆粒、涂料、秞料等混合使用;或作為添加劑加入塑料、陶瓷、纖維、木材、橡膠、玻璃、水泥、金屬等材料中制成各種光催化材料產(chǎn)品。
圖1為本發(fā)明所采用的四針狀氧化鋅晶須形貌掃描電子顯微鏡照片。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1采用四針狀氧化鋅晶須光催化降解乙醛氣體。稱取0.4g自制四針狀氧化鋅晶須,加入去離子水中,輕輕攪拌,均勻涂覆在一塊玻璃(長(zhǎng)×寬為80mm×80mm)板上,在烘箱內(nèi)70℃烘干。將載有四針狀氧化鋅晶須玻璃板放入一個(gè)容積為500ml光催化反應(yīng)器,密封后從一個(gè)注射口向里注入乙醛約3000ppm,放置12小時(shí)。以300W的氙燈作為光源,用氣相色譜儀GC-14B檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)過4小時(shí)的光照后,已測(cè)不出乙醛的濃度;經(jīng)過9小時(shí)的光照后,99.1%的乙醛被礦化成為CO2。作為對(duì)比,另稱取0.4g納米二氧化鈦(銳鈦礦相金紅石相約為80∶20,比表面積50.1m2/g),在相同的條件下進(jìn)行試驗(yàn),用納米二氧化鈦?zhàn)鞔呋瘎?,?jīng)過3小時(shí)的光照后,已測(cè)不出乙醛的濃度,但經(jīng)過9小時(shí)的光照后,只有約93%的乙醛被礦化成為CO2。比較結(jié)果說(shuō)明,四針狀氧化鋅晶須有很高的光催化能力,總體礦化結(jié)果比納米二氧化鈦好。
采用上述方法將ZrO2、SiO2、Al2O3、TiO2、CaO、MgO、CaCO3、云母、沸石、活性炭、立德粉、樹脂、分子篩、金屬粉末、有機(jī)物顆粒、涂料、秞料與四針狀氧化鋅晶須相混合,仍表現(xiàn)出一定的光催化降解乙醛的能力。由于其中一些粉末的遮光作用,經(jīng)過9小時(shí)的光照后,四針狀氧化鋅晶須光催化降解效率在10~99.5%之間(按產(chǎn)出CO2計(jì))。
實(shí)施例2采用四針狀氧化鋅晶須光催化降解甲醛氣體。稱取1g自制四針狀氧化鋅晶須,與水性涂料相混合,平鋪在長(zhǎng)×寬為80mm×80mm的一塊瓷磚上,晾干后放入一個(gè)容積為500ml光催化反應(yīng)器內(nèi),密封后從一個(gè)注射口向里注入甲醛約800ppm,放置12小時(shí)。以300W的氙燈作為光源,用氣相色譜儀GC-14B檢測(cè)反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)過2.5小時(shí)的光照后,未測(cè)出甲醛。經(jīng)計(jì)算,結(jié)果表明98.5%的甲醛被礦化成為CO2。
采用四針狀氧化鋅晶須與ZrO2、SiO2、Al2O3、CaO、MgO、CaCO3、云母、沸石、活性炭、立德粉、樹脂、金屬粉末、有機(jī)物顆粒、涂料、秞料等混合使用時(shí),仍具有一定的光催化活性,降解效率在18~99.9%之間(按產(chǎn)出CO2計(jì))。
實(shí)施例3采用四針狀氧化鋅晶須光催化降解甲苯氣體。選用0.2~30微米的玻璃纖維絲與四針狀氧化鋅晶須按重量比1∶0.05~5的比例(重量比)混合,編織成玻璃纖維布和玻璃纖維微粒濾芯。將玻璃纖維布內(nèi)襯在一個(gè)管式光催化反應(yīng)器的內(nèi)壁,把一個(gè)18W的黑光燈管置于管式光催化反應(yīng)器的中間,兩端放入玻璃纖維微粒濾芯,一端安裝一個(gè)小型鼓風(fēng)機(jī),以便將含苯空氣吹入反應(yīng)器內(nèi)。再將整個(gè)管式光催化反應(yīng)器放入一個(gè)密閉容器內(nèi),注入含甲苯濃度為10mg/m3的空氣。氣體降解產(chǎn)物由Agilent氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS-G2589A)測(cè)定。開啟鼓風(fēng)機(jī)20分鐘后,開始打開黑光燈,不斷計(jì)時(shí)取樣,經(jīng)過約6小時(shí)后,以GC/MS對(duì)氣相中的氣體進(jìn)行檢測(cè),產(chǎn)物為CO2,甲苯已經(jīng)被降解。用乙醚洗脫用于降解玻璃纖維布和玻璃纖維微粒濾芯,發(fā)現(xiàn)洗脫液中存在著痕量的苯甲酸、苯甲醛。說(shuō)明甲苯未被玻璃纖維布和玻璃纖維微粒濾芯吸附,而是被礦化成為CO2。
采用四針狀氧化鋅晶須與ZrO2、SiO2、Al2O3、CaO、MgO、CaCO3、云母、沸石、活性炭、立德粉、樹脂、金屬粉末、有機(jī)物顆粒、涂料、秞料等混合,涂敷管式光催化反應(yīng)器的內(nèi)表面,或?qū)⑺尼槧钛趸\晶須作為添加劑加入塑料、陶瓷、纖維、木材、橡膠、玻璃、水泥,保證四針狀氧化鋅晶須與空氣有充分的接觸,用上述試驗(yàn)方法,也能降解甲苯或其它有機(jī)氣體污染物。
實(shí)施例4采用點(diǎn)綴銀的四針狀氧化鋅晶須光催化降解乙醛氣體。稱取四針狀氧化鋅晶須3g,首先利用醋酸銀對(duì)四針狀氧化鋅晶須進(jìn)行浸漬處理,然后在80℃干燥6h。分別配制銀氨溶液和醛醇溶液。向濃度為0.05mol/L的AgNO3溶液中加入適量氨水,得到銀氨溶液;醛醇溶液含甲醛60ml/L及乙醇200ml/L,浸漬處理后的四針狀氧化鋅晶須加入到200ml醛醇溶液中,保持溫度為25~60℃,在玻璃棒不斷攪拌,同時(shí)緩慢加入一定量的銀氨溶液。將四針狀氧化鋅晶須用去離子水反復(fù)清洗,最后在烘干箱中干燥12小時(shí)。經(jīng)高分辨透射電子顯微鏡HRTEM和選區(qū)電子衍射SAED分析,四針狀氧化鋅晶須表面沉積了銀顆粒,尺寸約為3~10納米。采用實(shí)施例1的試驗(yàn)方法和條件,經(jīng)過7.8小時(shí)的光照后,99.2%的乙醛被礦化成為CO2。
使用不同的方法,一般采用常規(guī)和類同的方法,利用貴金屬鹽對(duì)四針狀氧化鋅晶須進(jìn)行浸漬,然后再用還原劑還原。在四針狀氧化鋅晶須的表面點(diǎn)綴貴金屬金Au、銀Ag、鉑Pt、鈀Pd以及金屬鐵Fe、鈷Co、鎳Ni、銅Cu等,采用上述方法降解乙醛氣體,經(jīng)過8小時(shí)的光照后四針狀氧化鋅晶須的光催化降解效率在99~99.6%之間(按產(chǎn)出CO2計(jì))。
權(quán)利要求
1.四針狀氧化鋅晶須光催化降解室內(nèi)有機(jī)污染物的應(yīng)用,其特征是使用四針狀氧化鋅晶須作為光催化材料,在紫外光照射下,高效地降解室內(nèi)各種有害氣體。
2.由權(quán)利要求1所述的四針狀氧化鋅晶須光催化降解室內(nèi)有機(jī)污染物的應(yīng)用,其特征是室內(nèi)有害氣體是有機(jī)污染物為甲醛、乙醛、苯及其同系物,總揮發(fā)性有機(jī)化合物。
3.由權(quán)利要求1或2所述的四針狀氧化鋅晶須光催化降解室內(nèi)有機(jī)污染物的應(yīng)用,其特征是四針狀氧化鋅晶須可直接與其它材料如ZrO2、SiO2、Al2O3、TiO2、CaO、MgO、CaCO3、云母、沸石、活性炭、立德粉、樹脂、分子篩、金屬粉末、有機(jī)物顆粒、涂料或釉料混合使用;或作為添加劑加入塑料、陶瓷、纖維、木材、橡膠、玻璃、水泥、金屬等材料中制成各種光催化材料產(chǎn)品。
4.由權(quán)利要求1或2所述的四針狀氧化鋅晶須光催化降解室內(nèi)有機(jī)污染物的應(yīng)用,其特征是在四針狀氧化鋅晶須的表面點(diǎn)綴貴金屬金Au、銀Ag、鉑Pt、鈀Pd、金屬鐵Fe、鈷Co、鎳Ni、或銅Cu能夠提高光催化的效率。
5.由權(quán)利要求1或2所述的四針狀氧化鋅晶須光催化降解室內(nèi)有機(jī)污染物的應(yīng)用,其特征是可用于建筑物、房屋、交通工具、工業(yè)設(shè)備的內(nèi)表面及其各種用品上。
6.由權(quán)利要求1或2所述的四針狀氧化鋅晶須光催化降解室內(nèi)有機(jī)污染物的應(yīng)用,其特征是采用四針狀氧化鋅晶須或與ZrO2、SiO2、Al2O3、CaO、MgO、CaCO3、云母、沸石、活性炭、立德粉、樹脂、金屬粉末、有機(jī)物顆粒、涂料或釉料混合,涂敷管式光催化反應(yīng)器的內(nèi)表面,或?qū)⑺尼槧钛趸\晶須作為添加劑加入塑料、陶瓷、纖維、木材、橡膠、玻璃、水泥,或以粘接或負(fù)載在紙質(zhì)或紡織纖維、在通風(fēng)和紫外光源的照射下,成為一高效去除室內(nèi)污染的裝置。
7.由權(quán)利要求3所述的四針狀氧化鋅晶須光催化降解室內(nèi)有機(jī)污染物的應(yīng)用,其特征是以四針狀氧化鋅晶須的表面點(diǎn)綴貴金屬金Au、銀Ag、鉑Pt、鈀Pd、金屬鐵Fe、鈷Co、鎳Ni、或銅Cu能夠提高光催化的效率。
8.由權(quán)利要求3所述的四針狀氧化鋅晶須光催化降解室內(nèi)有機(jī)污染物的應(yīng)用,其特征是采用四針狀氧化鋅晶須或與ZrO2、SiO2、Al2O3、CaO、MgO、CaCO3、云母、沸石、活性炭、立德粉、樹脂、金屬粉末、有機(jī)物顆粒、涂料或釉料混合,涂敷管式光催化反應(yīng)器的內(nèi)表面,或?qū)⑺尼槧钛趸\晶須作為添加劑加入塑料、陶瓷、纖維、木材、橡膠、玻璃、水泥,或粘接或負(fù)載在紙質(zhì)或紡織纖維,在通風(fēng)和紫外光源的照射下,成為一高效去除室內(nèi)污染的裝置。
全文摘要
四針狀氧化鋅晶須光催化降解室內(nèi)有機(jī)污染物的應(yīng)用,使用四針狀氧化鋅晶須作為光催化材料,在紫外光照射下,高效地降解室內(nèi)甲醛、乙醛、苯及其同系物,總揮發(fā)性有機(jī)化合物。四針狀氧化鋅晶須可直接與其它材料如ZrO
文檔編號(hào)B01D53/72GK1772353SQ20051009508
公開日2006年5月17日 申請(qǐng)日期2005年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月28日
發(fā)明者李敦鈁, 祝梅, 鄒志剛 申請(qǐng)人:南京大學(xué)