本發(fā)明涉及污泥處理領(lǐng)域，特別涉及一種含磷污泥中磷的回收方法。

背景技術(shù)：

磷是一種重要的難以再生的非金屬礦產(chǎn)資源，是維持生命活動必不可少的營養(yǎng)元素。根據(jù)權(quán)威機(jī)構(gòu)測算，全世界的磷資源只能使用60-130年，磷被列為我國不能滿足國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展需要的20種礦產(chǎn)資源之一。另一方面，隨污水排放的磷等營養(yǎng)元素造成水體富營養(yǎng)化的問題日益嚴(yán)重，對水體造成嚴(yán)重污染，成為當(dāng)前重要的環(huán)境問題。

由于磷元素具有單向流動的特點(diǎn)，因此在污水處理的過程中，大部分的磷只能以必要元素的形式儲存在生物體中，最終以剩余污泥的形式進(jìn)行排放，因此，實現(xiàn)含磷污泥中磷的回收是緩解水體污染及磷資源短缺的重要方法。

目前，含磷污泥中磷的回收技術(shù)中，常采用酸化與常壓微波輻射組合、壓榨過濾-浸泡-再曝氣、厭氧加熱等方法，盡可能促進(jìn)污泥中磷釋放至上清液，對經(jīng)過固液分離后的富磷上清液采用沉積法進(jìn)行處理，得到鳥糞石、磷酸鈣結(jié)晶等含磷沉淀物，進(jìn)而實現(xiàn)磷的回收。但是，采用這些方法進(jìn)行磷的回收處理時，含磷污泥中磷的釋放濃度有限，使含磷污泥中磷的回收效率較低。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明實施例公開了一種含磷污泥中磷的回收方法，以實現(xiàn)提高含磷污泥中磷的回收效率的目的。技術(shù)方案如下：

本發(fā)明實施例提供了一種含磷污泥中磷的回收方法，所述方法包括：

對含磷污泥進(jìn)行研磨、篩分及漿化處理后，進(jìn)行調(diào)質(zhì)處理，得到含水率為85％-95％的污泥；

將調(diào)質(zhì)處理后的污泥和過量氧氣通入超臨界水氧化反應(yīng)裝置進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)，停留10-30秒，得到濃鹽水和超臨界流體，其中，過氧系數(shù)為1.5-2；

檢測所述濃鹽水中的重金屬含量，在所述濃鹽水中的重金屬含量不高于預(yù)設(shè)值的情況下，調(diào)節(jié)所述濃鹽水至堿性，添加沉淀劑至所述濃鹽水中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物，優(yōu)選地，所述沉淀處理還包括：添加陰離子助凝劑促進(jìn)沉淀，所述陰離子助凝劑投加量為所述濃鹽水質(zhì)量的0.1％-0.3％。

可選的，在檢測到所述濃鹽水中的重金屬含量高于所述預(yù)設(shè)值的情況下，所述方法還包括：

添加鹽酸調(diào)節(jié)所述濃鹽水的ph值至4-6；

對調(diào)節(jié)ph值后的濃鹽水進(jìn)行吸附處理，得到的吸附產(chǎn)物在堿性溶液中進(jìn)行解析處理，得到含有磷酸鹽的解析液；

添加沉淀劑至所述含有磷酸鹽的解析液中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物，優(yōu)選地，所述沉淀處理還包括：添加陰離子助凝劑促進(jìn)沉淀，所述陰離子助凝劑投加量為所述解析液質(zhì)量的0.1％-0.3％。

可選的，所述吸附處理包括：

采用改性氧化鋁對所述調(diào)節(jié)ph值后的濃鹽水進(jìn)行震蕩吸附處理，吸附時間為0.5-3小時，優(yōu)選地，所述改性氧化鋁包括：硫酸鋁改性氧化鋁和/或硫酸鐵改性氧化鋁。

可選的，所述堿性溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。

可選的，所述沉淀劑選自：鎂鹽和銨鹽混合物、鋁鹽、鐵鹽及氫氧化鈣飽和溶液中的一種或幾種，所述沉淀劑中陽離子與磷酸根的摩爾比為(1-1.5)∶1。

可選的，所述陰離子助凝劑包括：聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鈣中一種或幾種。

可選的，所述超臨界水氧化反應(yīng)裝置包括：換熱器、高壓柱塞泵及超臨界水氧化反應(yīng)釜，所述換熱器、所述高壓柱塞泵及所述超臨界水氧化反應(yīng)釜串聯(lián)連接；

所述超臨界水氧化反應(yīng)過程包括：

將調(diào)質(zhì)處理后的污泥通入所述換熱器，加熱至320-350℃后，經(jīng)過所述高壓柱塞泵加壓至22-30mpa；

將過量氧氣和經(jīng)過所述高壓柱塞泵加壓后的污泥，通入所述超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)，停留10-30秒，得到濃鹽水和超臨界流體。

可選的，所述超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)設(shè)置有蒸發(fā)壁及多孔內(nèi)管，所述蒸發(fā)壁與所述多孔內(nèi)管之間的空腔中填充超臨界水，所述超臨界水氧化反應(yīng)釜底部設(shè)置有濃鹽水出口，頂部設(shè)置有超臨界流體出口、液氧入口及污泥進(jìn)口。

可選的，所述方法還包括：

將所述超臨界流體通入所述換熱器；

將通過換熱器的超臨界流體進(jìn)行冷卻及降壓處理后，進(jìn)行氣液分離后，得到氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)水；

將所述液態(tài)水回用至所述調(diào)質(zhì)處理過程或直接排放，將所述氣態(tài)產(chǎn)物壓縮分離處理，回收所述氣態(tài)產(chǎn)物中的氧氣，并將得到的氧氣返回至所述超臨界水氧化反應(yīng)裝置。

可選的，調(diào)節(jié)所述濃鹽水的ph值至8.5-9。

本發(fā)明實施例所提供的方案中，將含磷污泥進(jìn)行研磨、篩分及漿化處理后，進(jìn)行調(diào)質(zhì)處理，得到含水率為85％-95％的污泥，然后將調(diào)質(zhì)處理后的污泥和過量氧氣通入超臨界水氧化反應(yīng)裝置進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)，停留10-30秒，得到濃鹽水和超臨界流體，再檢測濃鹽水中的重金屬含量，在濃鹽水中的重金屬含量不高于預(yù)設(shè)值的情況下，調(diào)節(jié)濃鹽水至堿性，添加沉淀劑至濃鹽水中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物，進(jìn)而回收含磷污泥中的磷。由于超臨界水具有極強(qiáng)的氧化能力，含磷污泥在超臨界水氧化反應(yīng)裝置內(nèi)充分反應(yīng)，含磷污泥中磷的基本可以得到全部釋放，使含磷污泥中磷的回收效率大大提高。

附圖說明

為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。

圖1為本發(fā)明實施例所提供的含磷污泥中磷的回收方法的一種流程圖；

圖2為圖1所示實施例中超臨界水氧化反應(yīng)裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。

其中，圖2中各組件名稱與相應(yīng)附圖標(biāo)記之間的對應(yīng)關(guān)系為：

蒸發(fā)壁01、多孔內(nèi)管02、濃鹽水出口03、超臨界流體出口04、液氧入口05、污泥進(jìn)口06。

具體實施方式

本發(fā)明實施例提供了的一種含磷污泥中磷的回收方法，如圖1所示，該回收方法具體包括以下步驟：

對含磷污泥進(jìn)行研磨、篩分及漿化處理后，進(jìn)行調(diào)質(zhì)處理，得到含水率為85％-95％的污泥；

將調(diào)質(zhì)處理后的污泥和過量氧氣通入超臨界水氧化反應(yīng)裝置進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)，停留10-30秒，得到濃鹽水和超臨界流體，其中，過氧系數(shù)為1.5-2；

檢測所述濃鹽水中的重金屬含量，在所述濃鹽水中的重金屬含量不高于預(yù)設(shè)值的情況下，調(diào)節(jié)所述濃鹽水至堿性，添加沉淀劑至所述濃鹽水中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物。

由于含磷污泥的質(zhì)地一般不均勻，可能存在結(jié)塊或含有固體雜質(zhì)等現(xiàn)象，所以為了后續(xù)回收處理過程中利于磷的釋放，可以對含磷污泥進(jìn)行研磨、篩分及漿化處理，去除污泥中的固體雜質(zhì)，消除結(jié)塊現(xiàn)象。一般可以篩分至20目以下。在進(jìn)行含磷污泥的漿化處理時，可以在缺氧環(huán)境下進(jìn)行攪拌，并通過控制攪拌速度使物理漿化作用和生物漿化作用協(xié)同發(fā)揮作用，降低污泥黏度，還可以適當(dāng)加入破乳劑等可以消除乳化態(tài)物質(zhì)的藥劑，破壞含磷污泥中的乳化態(tài)物質(zhì)，使含磷污泥充分漿化，破乳劑的具體添加量可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)含磷污泥的實際乳化狀態(tài)確定，在此不做具體限定。

進(jìn)一步的，為了保證含磷污泥的質(zhì)地均勻，不影響后續(xù)的超臨界水氧化反應(yīng)的處理效果，在漿化處理后，還可以對含磷污泥進(jìn)行調(diào)質(zhì)處理，通過向含磷污泥中添加清水和/或不影響磷回收效果的廢水，并進(jìn)行攪拌，調(diào)節(jié)含磷污泥的含水率，進(jìn)而得到質(zhì)地均勻的含水率為85％-95％的污泥。在實際應(yīng)用中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)污泥的含水率為85％-95％時更利于污泥中磷的回收處理，回收效率更高。

需要說明的是，上述研磨、篩分、漿化及調(diào)質(zhì)處理均為本領(lǐng)域常用的處理方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)含磷污泥中的雜質(zhì)情況及含水率等因素進(jìn)行確定，在此不做具體限定及說明。

調(diào)質(zhì)處理后，可以將含水率為85％-95％的污泥和過量氧氣通入超臨界水氧化反應(yīng)裝置內(nèi)，進(jìn)行超臨水氧化反應(yīng)。在進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)過程中，過氧系數(shù)一般為1.5-2，可以理解的是，過氧系數(shù)即指實際供給的氧氣質(zhì)量與理論上調(diào)質(zhì)處理后的污泥完全氧化所需的氧氣質(zhì)量之比。在超臨界水氧化反應(yīng)裝置內(nèi)停留10-30秒，調(diào)質(zhì)處理后的污泥便可以反應(yīng)完畢，得到超臨界流體和富含磷酸鹽的濃鹽水。由于超臨界水的氧化能力強(qiáng)，通過超臨水氧化反應(yīng)裝置處理可以使含磷污泥中磷幾乎全部釋放，形成濃鹽水，同時可以實現(xiàn)污泥減量化。另一方面，超臨界水氧化反應(yīng)的產(chǎn)物一般為二氧化碳、水、氮?dú)夂蜔o機(jī)鹽，不會產(chǎn)生二次污染。

在本發(fā)明實施例中，所采用的超臨界水氧化裝置可以包括：換熱器、高壓柱塞泵及超臨界水氧化反應(yīng)釜，換熱器、高壓柱塞泵及超臨界水氧化反應(yīng)釜串聯(lián)連接。在超臨界水氧化反應(yīng)過程中，可以將調(diào)質(zhì)處理后的污泥通入換熱器中，加熱至320-350℃后，通過高壓柱塞泵加壓至22-30mpa，然后將過量氧氣和經(jīng)過高壓柱塞泵加壓后的污泥，通入超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)，停留10-30秒，得到濃鹽水和超臨界流體。其中，換熱器及高壓柱塞泵均可以采用現(xiàn)有技術(shù)中相應(yīng)的設(shè)備，在此不做具體限定。

上述超臨界水氧化反應(yīng)釜可以采用現(xiàn)有技術(shù)中任意超臨界水氧化反應(yīng)釜，在此不做具體限定。優(yōu)選的，本發(fā)明實施例提供了一種超臨界水氧化反應(yīng)釜，如圖2所示，該超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)設(shè)置有蒸發(fā)壁01及多孔內(nèi)管02，蒸發(fā)壁01可以為殼體結(jié)構(gòu)，具有承壓作用，蒸發(fā)壁01與多孔內(nèi)管02之間的空腔中填充蒸發(fā)水，超臨界水氧化反應(yīng)釜底部設(shè)置有濃鹽水出口03，頂部設(shè)置有超臨界流體出口04、液氧入口05及污泥進(jìn)口06。蒸發(fā)水在蒸發(fā)壁01與多孔內(nèi)管02之間的空腔中形成環(huán)形水簾，通過多孔內(nèi)管02進(jìn)入超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)，在多孔內(nèi)管02內(nèi)表面形成水膜，使反應(yīng)物不與超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)壁直接接觸，有效避免超臨界水氧化反應(yīng)對超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)壁的腐蝕，對超臨界水氧化反應(yīng)釜造成破壞。需要說明的是，以上對于超臨界水氧化反應(yīng)釜的說明，重點(diǎn)在于說明其與現(xiàn)有技術(shù)中超臨界水氧化反應(yīng)釜的不同之處，未詳細(xì)說明之處，可以參考現(xiàn)有技術(shù)中的超臨界水氧化反應(yīng)釜。

為了避免資源浪費(fèi)，使超臨界水氧化反應(yīng)裝置可以進(jìn)行自維持，可以將超臨界水氧化反應(yīng)得到的超臨界流體通入上述換熱器，為調(diào)質(zhì)處理后的污泥進(jìn)行加熱。需要說明的是，在超臨界水氧化反應(yīng)裝置第一次進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)處理時，可以采用電加熱器對調(diào)質(zhì)后的污泥進(jìn)行加熱，當(dāng)超臨界水氧化反應(yīng)產(chǎn)生的超臨界流體能夠滿足加熱調(diào)質(zhì)后的污泥的需求時，便不再需要使用電加熱器加熱，進(jìn)而實現(xiàn)超臨界水氧化反應(yīng)裝置的自維持。

進(jìn)一步的，可以將通過換熱器的超臨界流體進(jìn)行冷卻及降壓處理，然后進(jìn)行氣液分離處理，得到氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)水，將液態(tài)水返回至上述調(diào)質(zhì)處理過程，將液態(tài)水進(jìn)行回收利用，避免資源浪費(fèi)。當(dāng)然，液態(tài)水也可以直接進(jìn)行排放。對于氣態(tài)產(chǎn)物，則可以對其進(jìn)行壓縮分離處理，回收氣態(tài)產(chǎn)物中的氧氣，并將得到的氧氣返回至超臨界水氧化反應(yīng)裝置，為超臨界水氧化反應(yīng)提供氧氣，從而減少處理成本。而氣態(tài)產(chǎn)物中的氮?dú)獾葘諝獠粫斐晌廴镜臍怏w可以排放到空氣中。

由于通過上述超臨界水氧化反應(yīng)裝置處理得到的濃鹽水中可能含有重金屬，所以為了保證得到的含磷沉淀物符合回收利用標(biāo)準(zhǔn)，可以檢測濃鹽水中的重金屬含量是否高于預(yù)設(shè)值。需要說明的是，重金屬的種類及預(yù)設(shè)值可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)回收用途確定，在此不做具體限定。舉例而言，如果將回收處理得到的含磷沉淀物用作制作肥料，那么便可以采用國標(biāo)gb/t23349-2009中所規(guī)定的重金屬及重金屬含量閾值作為標(biāo)準(zhǔn)，即重金屬包括砷、鎘、鉛、鉻及汞，對應(yīng)的預(yù)設(shè)值分別為：50mg/kg、10mg/kg、200mg/kg、500mg/kg及5mg/kg。其中，檢測濃鹽水中重金屬含量的方式可以采用現(xiàn)有任意重金屬檢測方式，在此不做具體限定。

在濃鹽水中的重金屬含量不高于預(yù)設(shè)值的情況下，可以先調(diào)節(jié)濃鹽水至堿性，添加沉淀劑至濃鹽水中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，進(jìn)而得到含磷沉淀物。一般可以調(diào)節(jié)濃鹽水的ph值至8.5-9，沉淀處理效果更好。其中，沉淀劑可以為鎂鹽和銨鹽混合物、鋁鹽、鐵鹽及氫氧化鈣飽和溶液中的一種或幾種。

具體的，鎂鹽和銨鹽混合物與濃鹽水可以按照n：p：mg的摩爾比為1:1.05:1.1進(jìn)行添加，更利于鎂鹽和銨鹽混合物與濃鹽水中的磷酸鹽生成鳥糞石(mg(nh4)po4·6h2o)，提高回收效率。鋁鹽、鐵鹽及氫氧化鈣飽和溶液則可以稍過量添加，以保證濃鹽水中的磷酸鹽盡可能地生成含磷沉淀物?？梢岳斫獾氖?，鋁鹽、鐵鹽及氫氧化鈣飽和溶液與濃鹽水中的磷酸鹽反應(yīng)，分別生成磷酸鋁沉淀、磷酸鐵沉淀及磷酸鈣沉淀。其中，鋁鹽、鐵鹽及氫氧化鈣飽和溶液中陽離子與濃鹽水中磷酸根的摩爾比在(1-1.5)∶1，此時沉淀效果更佳。

需要說明的是，上述分離處理為本領(lǐng)域常用的技術(shù)手段，例如可以通過過濾的方式將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物，在此不做具體說明及限定。

在上述沉淀處理過程中，還可以添加陰離子助凝劑，以促進(jìn)沉淀。其中，陰離子助凝劑可以包括：聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸鈣中一種或幾種，陰離子助凝劑投加量為濃鹽水質(zhì)量的0.1％-0.3％，此時促進(jìn)沉淀效果更佳。

而在濃鹽水中的重金屬含量高于預(yù)設(shè)值的情況下，為了保證回收得到的含磷沉淀物中的重金屬含量不會超出回收標(biāo)準(zhǔn)，可以通過吸附和解析處理達(dá)到提純產(chǎn)物的目的。具體的，可以添加鹽酸調(diào)節(jié)濃鹽水的ph值至4-6，然后對調(diào)節(jié)ph值后的濃鹽水進(jìn)行吸附處理，將得到的吸附產(chǎn)物在堿性溶液中進(jìn)行解析處理，得到含有磷酸鹽的解析液，最后添加沉淀劑至含有磷酸鹽的解析液中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物。

將濃鹽水的ph值調(diào)節(jié)至4-6，可以利于吸附處理的進(jìn)行，在吸附處理時，可以采用改性氧化鋁對調(diào)節(jié)ph值后的濃鹽水進(jìn)行震蕩吸附處理，吸附時間一般為0.5-3小時。優(yōu)選地，改性氧化鋁可以包括：硫酸鋁改性氧化鋁和/或硫酸鐵改性氧化鋁。在吸附過程中，改性氧化鋁對濃鹽水中磷酸鹽的吸附率很高，而對濃鹽水中的重金屬，除鉻外，吸附率很低，一般低于10％，進(jìn)而，吸附產(chǎn)物中除鉻外，其他重金屬含量很低。

吸附處理后，可以將吸附產(chǎn)物在堿性溶液中進(jìn)行解析處理，得到含有磷酸鹽的解析液，其中，堿性溶液可以為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。吸附產(chǎn)物在堿性溶液中解析，得到含有磷酸鈉或磷酸鉀的解析液，同時實現(xiàn)改性氧化鋁再生。最后，對解析液進(jìn)行沉淀處理，便可以得到含磷沉淀物。如果吸附產(chǎn)物中含有鉻，由于cro4^2-和hcro4^-均不與沉淀劑反應(yīng)，所以重金屬鉻溶解于解析液中得以去除，含磷沉淀物中不含有重金屬鉻。

需要說明的是，在濃鹽水中的重金屬含量高于預(yù)設(shè)值的情況下所采用的沉淀劑與上述重金屬含量不高于預(yù)設(shè)值的情況下所采用的沉淀劑相同，在此不再贅述。在濃鹽水中的重金屬含量高于預(yù)設(shè)值的情況下，沉淀劑中陽離子與解析液中磷酸根的摩爾比一般為(1-1.5)∶1。進(jìn)一步需要說明的是，在濃鹽水中的重金屬含量高于預(yù)設(shè)值的情況下，也可以添加陰離子助凝劑促進(jìn)沉淀，陰離子助凝劑的具體種類與上述重金屬含量不高于預(yù)設(shè)值的情況下所采用的陰離子助凝劑的種類相同，在此不再贅述。在濃鹽水中的重金屬含量高于預(yù)設(shè)值的情況下，陰離子助凝劑的用量一般可以為解析液質(zhì)量的0.1％-0.3％。

下面將結(jié)合本發(fā)明實施例對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進(jìn)行描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

需要說明的是，以下實施例中重金屬包括砷、鎘、鉛、鉻及汞，預(yù)設(shè)值分別為：50mg/kg、10mg/kg、200mg/kg、500mg/kg及5mg/kg。

實施例1：

對含磷污泥進(jìn)行研磨、篩分至20目以下，漿化處理后進(jìn)行調(diào)質(zhì)處理，得到含水率為85％的污泥；

將調(diào)質(zhì)處理后的污泥通入換熱器，加熱至320℃后，經(jīng)過高壓柱塞泵加壓至22mpa；

將過量氧氣和經(jīng)過高壓柱塞泵加壓后的污泥，通入超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)，停留10秒，得到濃鹽水和超臨界流體，過氧系數(shù)為1.5；

檢測濃鹽水中的重金屬砷、鎘、鉛、鉻及汞的含量分別為：10mg/kg、6mg/kg、100mg/kg、300mg/kg及2mg/kg，不高于預(yù)設(shè)值，調(diào)節(jié)濃鹽水的ph值至8.5，添加鎂鹽和銨鹽混合物至濃鹽水中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物。經(jīng)檢測，該含磷沉淀物中重金屬含量未超出預(yù)設(shè)值，磷回收率為90.5％。

實施例2：

對含磷污泥進(jìn)行研磨、篩分至20目以下，漿化處理后進(jìn)行調(diào)質(zhì)處理，得到含水率為90％的污泥；

將調(diào)質(zhì)處理后的污泥通入換熱器，加熱至330℃后，經(jīng)過高壓柱塞泵加壓至30mpa；

將過量氧氣和經(jīng)過高壓柱塞泵加壓后的污泥，通入超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)，停留20秒，得到濃鹽水和超臨界流體，過氧系數(shù)為1.8；

檢測濃鹽水中的重金屬砷、鎘、鉛、鉻及汞的含量分別為：10mg/kg、5mg/kg、100mg/kg、200mg/kg及3mg/kg，不高于預(yù)設(shè)值，調(diào)節(jié)濃鹽水的ph值至8.8，添加鐵鹽和陰離子助凝劑至濃鹽水中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物。經(jīng)檢測，該含磷沉淀物中重金屬含量未超出預(yù)設(shè)值，磷回收率為96.1％。

實施例3：

對含磷污泥進(jìn)行研磨、篩分至20目以下，漿化處理后進(jìn)行調(diào)質(zhì)處理，得到含水率為95％的污泥；

將調(diào)質(zhì)處理后的污泥通入換熱器，加熱至350℃后，經(jīng)過高壓柱塞泵加壓至27mpa；

將過量氧氣和經(jīng)過高壓柱塞泵加壓后的污泥，通入超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)，停留25秒，得到濃鹽水和超臨界流體，過氧系數(shù)為2.0；

將超臨界流體通入換熱器，將通過換熱器的超臨界流體進(jìn)行冷卻及降壓處理后，進(jìn)行氣液分離處理，得到氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)水；

將液態(tài)水返回至調(diào)質(zhì)處理過程，將氣態(tài)產(chǎn)物壓縮分離處理，將得到的氧氣返回至超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)；

檢測濃鹽水中的重金屬砷、鎘、鉛、鉻及汞的含量分別為：20mg/kg、2mg/kg、50mg/kg、10mg/kg及1mg/kg，不高于預(yù)設(shè)值，調(diào)節(jié)濃鹽水的ph值至9，添加氫氧化鈣飽和溶液至濃鹽水中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物。經(jīng)檢測，該含磷沉淀物中重金屬含量未超出預(yù)設(shè)值，磷回收率為92.6％。

實施例4：

對含磷污泥進(jìn)行研磨、篩分至20目以下，漿化處理后進(jìn)行調(diào)質(zhì)處理，得到含水率為85％的污泥；

將調(diào)質(zhì)處理后的污泥通入換熱器，加熱至330℃后，經(jīng)過高壓柱塞泵加壓至25mpa；

將過量氧氣和經(jīng)過高壓柱塞泵加壓后的污泥，通入超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)，停留15秒，得到濃鹽水和超臨界流體，過氧系數(shù)為1.5；

檢測濃鹽水中的重金屬砷、鎘、鉛、鉻及汞的含量分別為：65mg/kg、12mg/kg、220mg/kg、550mg/kg及10mg/kg，重金屬含量均高于預(yù)設(shè)值，添加鹽酸調(diào)節(jié)濃鹽水的ph值至4；

采用硫酸鋁改性氧化鋁對所述調(diào)節(jié)ph值后的濃鹽水進(jìn)行震蕩吸附處理，吸附時間為0.5小時，得到的吸附產(chǎn)物在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的氫氧化鈉溶液中進(jìn)行解析處理，得到含有磷酸鹽的解析液；

添加鋁鹽至含有磷酸鹽的解析液中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物。經(jīng)檢測，該含磷沉淀物中重金屬含量未超出預(yù)設(shè)值，磷回收率為95.0％。

實施例5：

對含磷污泥進(jìn)行研磨、篩分至20目以下，漿化處理后進(jìn)行調(diào)質(zhì)處理，得到含水率為90％的污泥；

將調(diào)質(zhì)處理后的污泥通入換熱器，加熱至350℃后，經(jīng)過高壓柱塞泵加壓至28mpa；

將過量氧氣和經(jīng)過高壓柱塞泵加壓后的污泥，通入超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)，停留20秒，得到濃鹽水和超臨界流體，過氧系數(shù)為2；

檢測濃鹽水中的重金屬砷、鎘、鉛、鉻及汞的含量分別為：55mg/kg、10mg/kg、300mg/kg、400mg/kg及8mg/kg，重金屬砷、鉛及汞的含量高于預(yù)設(shè)值，添加鹽酸調(diào)節(jié)濃鹽水的ph值至5；

采用硫酸鐵改性氧化鋁對所述調(diào)節(jié)ph值后的濃鹽水進(jìn)行震蕩吸附處理，吸附時間為1.5小時，得到的吸附產(chǎn)物在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的氫氧化鉀溶液中進(jìn)行解析處理，得到含有磷酸鹽的解析液；

添加鎂鹽和銨鹽混合物及陰離子助凝劑至含有磷酸鹽的解析液中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物。經(jīng)檢測，該含磷沉淀物中重金屬含量未超出預(yù)設(shè)值，磷回收率為93.5％。

實施例6：

對含磷污泥進(jìn)行研磨、篩分至20目以下，漿化處理后進(jìn)行調(diào)質(zhì)處理，得到含水率為95％的污泥；

將調(diào)質(zhì)處理后的污泥通入換熱器，加熱至330℃后，經(jīng)過高壓柱塞泵加壓至30mpa；

將過量氧氣和經(jīng)過高壓柱塞泵加壓后的污泥，通入超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行超臨界水氧化反應(yīng)，停留25秒，得到濃鹽水和超臨界流體，過氧系數(shù)為1.7；

將超臨界流體通入換熱器，將通過換熱器的超臨界流體進(jìn)行冷卻及降壓處理后，進(jìn)行氣液分離處理，得到氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)水；

將液態(tài)水返回至調(diào)質(zhì)處理過程，將氣態(tài)產(chǎn)物壓縮分離處理，將得到的氧氣返回至超臨界水氧化反應(yīng)釜內(nèi)；

檢測濃鹽水中的重金屬砷、鎘、鉛、鉻及汞的含量分別為：40mg/kg、10mg/kg、250mg/kg、550mg/kg及9mg/kg，重金屬鉛、鉻及汞的含量高于預(yù)設(shè)值，添加鹽酸調(diào)節(jié)濃鹽水的ph值至6；

采用硫酸鋁改性氧化鋁和硫酸鐵改性氧化鋁對所述調(diào)節(jié)ph值后的濃鹽水進(jìn)行震蕩吸附處理，吸附時間為3小時，得到的吸附產(chǎn)物在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的氫氧化鈉溶液中進(jìn)行解析處理，得到含有磷酸鹽的解析液；

添加鐵鹽至含有磷酸鹽的解析液中進(jìn)行沉淀處理，并將產(chǎn)物進(jìn)行分離，得到含磷沉淀物。經(jīng)檢測，該含磷沉淀物中重金屬含量未超出預(yù)設(shè)值，磷回收率為96.2％。

對比例1

將含磷污泥進(jìn)行離心處理5分鐘，在離心后的含磷污泥中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％的鹽酸，得到混合液，離心后的含磷污泥污泥與鹽酸體積比為1:10；

將混合液在70℃下水域加熱1小時后，進(jìn)行離心處理，得到上清液；

采用濃度為5mol/l的氫氧化鈉調(diào)節(jié)上清液的ph至10.5，投加混合藥劑，沉淀1-2小時，混合藥劑中ca²⁺、p、nh⁴⁺的摩爾比為1.8：1：1.2；

將沉淀產(chǎn)物于40℃條件下烘干，得到干燥的含磷沉淀物。經(jīng)檢測，該含磷沉淀物中鎘含量為26.2mg/kg，超出預(yù)設(shè)值，磷回收率為70.6％。

對比例2

將含磷污泥進(jìn)行重力濃縮處理，得到濃度為7000mg/l的污泥；

在室溫下，向濃度為7000mg/l的污泥中投加濃度為2.5mol/l的鹽酸，調(diào)節(jié)酸化后的污泥的ph為2.0；

將酸化后的污泥放置于微波反應(yīng)器內(nèi)，微波頻率為2.45ghz，在常壓下對酸化后的污泥進(jìn)行微波輻射，微波輻射的污泥終點(diǎn)溫度為95℃；

將微波輻射后的污泥以自然沉降的方式進(jìn)行固液分離，收集固液分離后的富磷上清液；

按照ca²⁺與p的摩爾比為1.8:1，向上清液中投加氫氧化鈣溶液，調(diào)節(jié)上清液的ph為10.5，反應(yīng)30min后，過濾得到含磷沉淀物。經(jīng)檢測，該含磷沉淀物中鎘含量為23.4mg/kg，超出預(yù)設(shè)值，磷回收率為83.6％。

由上述實施例1-6可見，采用本發(fā)明實施例所提供的含磷污泥中磷的回收方法，含磷污泥中磷的回收率高達(dá)90％以上，且回收所得的含磷沉淀物中重金屬含量低，不會超過預(yù)設(shè)值。由上述對比例1和對比例2可見，采用現(xiàn)有技術(shù)中的含磷污泥中磷的回收方法，含磷污泥中磷的回收率較低，且回收所得的含磷沉淀物中重金屬含量易超出預(yù)設(shè)值，影響含磷沉淀物的回收利用。

本發(fā)明實施例所提供的一種含磷污泥中磷的回收方法簡單易操作，采用超臨界水氧化反應(yīng)裝置進(jìn)行處理，使含磷污泥充分反應(yīng)，含磷污泥中磷基本可以全部釋放，含磷污泥中磷的回收效率大大提高，且可實現(xiàn)污泥減量化。另一方面，在濃鹽水中的重金屬含量高于預(yù)設(shè)值的情況下，采用吸附和解析處理來實現(xiàn)產(chǎn)物提純的目的，使得到的含磷沉淀物中重金屬含量不會超出預(yù)設(shè)值，不影響含磷沉淀物的回收利用。

以上對本發(fā)明所提供的一種含磷污泥中磷的回收方法進(jìn)行了詳細(xì)介紹。本文中應(yīng)用了具體實施例對本發(fā)明的原理及實施方式進(jìn)行了闡述，以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其中心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)。