本發(fā)明公開(kāi)了一種利用糠醛渣制備糠醛廢水處理劑的方法，屬于廢水處理技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：
糠醛又名呋喃甲醛，是有機(jī)合成化學(xué)工業(yè)中的主要原料之一，它的用途非常廣泛，可用于制成合成樹(shù)脂，可通過(guò)氫化、氧化、縮合等反應(yīng)以制取大量衍生物。它也是優(yōu)良的溶劑，可用于精煉石油，精制潤(rùn)滑油，提煉油脂和溶解硝酸纖維素等，還是制藥和多種有機(jī)合成的原料和試劑。它是一種重要的基本有機(jī)化工原料。世界糠醛生產(chǎn)能力約為50萬(wàn)噸/a，我國(guó)產(chǎn)量為35萬(wàn)噸/a。在糠醛生產(chǎn)過(guò)程中，伴有大量糠醛廢渣產(chǎn)生，每噸糠醛產(chǎn)品排出10噸以上殘?jiān)?，我?guó)每年排放糠醛廢渣近三千萬(wàn)噸，造成了資源浪費(fèi)，而且糠醛生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量廢水，年產(chǎn)1000噸的糠醛生產(chǎn)裝置排放含酸廢水約1.5萬(wàn)噸。廢水主要來(lái)自于毛醛蒸餾塔下液，溫度高，并且伴隨著蒸汽，屬于氣水混和物。冷卻后的水樣惡臭，淡黃色透明，pH值大約為4，COD約為10000～20000mg/L，BOD大約為2500～3000mg/L，可生化性差，若對(duì)此廢水不做處理，直接外排，必然導(dǎo)致嚴(yán)重的環(huán)境污染。糠醛廢水具有高酸度、高濃度、腐蝕性強(qiáng)等特點(diǎn)，可生化性差，以單一的處理方法很難達(dá)到理想的處理效果，實(shí)踐中多采用組合式處理工藝，包括生化物法、相轉(zhuǎn)移法、雙效蒸發(fā)法在內(nèi)的多種工藝。首先生化物法是指將毛醛蒸餾塔底出來(lái)的80～90℃糠醛廢水首先降溫至45℃以下，用堿液調(diào)節(jié)pH值，再根據(jù)廢水中有機(jī)質(zhì)的含量調(diào)節(jié)濃度，按比例加入營(yíng)養(yǎng)鹽。調(diào)配好后的廢水經(jīng)水泵打入U(xiǎn)ASB反應(yīng)器，廢水經(jīng)微生物厭氧生化處理，有機(jī)雜質(zhì)逐步降解，但是該方法難以連續(xù)運(yùn)行，易產(chǎn)生惡臭污染；其次的相轉(zhuǎn)移法是指將多功能高分子聚合物裝入相轉(zhuǎn)移柱內(nèi)，廢水經(jīng)過(guò)該裝置后，醋酸及其它雜質(zhì)立即轉(zhuǎn)移到固相，出口為清澈透明的中性水，作為軟化水返回鍋爐使用。高分子聚合物用氨分離及進(jìn)行再生，得到含有積液醋酸銨和糠醛的液體，分別蒸發(fā)濃縮，獲得醋酸胺濃縮液和毛醛，進(jìn)一步處理得到副產(chǎn)物硫銨和產(chǎn)品糠醛，但是該方法用量大，處理成本高，操作和管理困難；最后的雙效蒸發(fā)法是將污水用石灰石或生石灰中和pH值至7～8，之后進(jìn)入到減壓雙效蒸發(fā)系統(tǒng)，將稀溶液加熱沸騰，使其中水分汽化而達(dá)到濃縮溶液的目的，但是該方法缺點(diǎn)是在處理廢水的同時(shí)產(chǎn)生大量的鈣鹽如硫酸鈣固體廢棄物，產(chǎn)生二次污染。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明主要解決的技術(shù)問(wèn)題：針對(duì)目前糠醛廢水具有高酸度、高濃度、腐蝕性強(qiáng)等特點(diǎn)，可生化性差，而傳統(tǒng)的處理方法處理時(shí)雖可以使得廢水含量有所降低，但是仍存在去除率較低，運(yùn)營(yíng)成本較高以及產(chǎn)生二次污染的問(wèn)題，提供了一種利用糠醛渣制備糠醛廢水處理劑的方法，該方法首先利用氫氧化鈉溶液中和糠醛渣，并去除部分木質(zhì)素等物質(zhì)，使其空隙發(fā)達(dá)，再加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、二丙酮醇等物質(zhì)對(duì)糠醛渣進(jìn)行改性，同時(shí)使其具有耐高酸性，再進(jìn)行炭化，發(fā)酵等方法制備出糠醛廢水處理劑。該糠醛廢水處理劑以糠醛廢渣為原材料，不僅實(shí)現(xiàn)了廢物綜合利用，節(jié)約了運(yùn)行成本，操作簡(jiǎn)單可靠，而且不會(huì)造成二次污染，最終使得糠醛廢水去除率達(dá)到了90％以上。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：(1)取糠醛渣放入容器中，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～20％的氫氧化鈉溶液浸泡糠醛渣10～15min，再升溫至55～60℃，攪拌1～2h后過(guò)濾，將所得的糠醛渣放入烘箱中20～30min，溫度設(shè)定為65～70℃，然后取出冷卻至室溫；(2)將上述所得的糠醛渣放入容器中，向其中加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷浸泡糠醛渣，再分別加入糠醛渣質(zhì)量2～4％的60～70目氧化鈰，糠醛渣質(zhì)量1～2％的80～90目二氧化鈦，糠醛渣質(zhì)量0.2～0.6％的聚酰胺蠟及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷體積20～30％的二丙酮醇，在溫度為70～80℃下，攪拌20～30min，然后靜置1～2h后過(guò)濾，得過(guò)濾物；(3)將上述所得的過(guò)濾物放入擠壓機(jī)中擠壓成塊，將其放入炭化爐中，首先將溫度設(shè)定為200～280℃，保溫20～30min，再將溫度升至320～420℃，保溫40～45min，然后將溫度升至800～850℃，保持溫度2～3h，再將其取出冷卻至室溫；(4)將上述冷卻至室溫的炭化塊放入粉碎機(jī)中粉碎成70～80目顆粒，再將其放入密閉容器中，再使用溫度為900～1000℃的攜帶炭化塊質(zhì)量10～15％的100～110目碳酸鈣的過(guò)熱蒸汽充入容器中，待容器內(nèi)壓力升至0.5～0.6MPa時(shí)，停止充入過(guò)熱蒸汽，攪拌30～35min，轉(zhuǎn)速設(shè)定為1500～2000r/min，然后泄壓至標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，將炭化顆粒取出冷卻至室溫；(5)把上述冷卻至室溫的炭化顆粒放入發(fā)酵池內(nèi)，向其中加入含有糠醛廢水的河道污泥，加入量為炭化顆粒質(zhì)量的80～90％，再分別加入炭化顆粒質(zhì)量的10～20％牛肉膏及炭化顆粒質(zhì)量的15～35％蛋白胨，然后向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％氯化鈉溶液淹沒(méi)混合物0.5～1cm，密封攪拌發(fā)酵10～15天，溫度保持為30～35℃，轉(zhuǎn)速設(shè)定為150～200r/min；(6)待上述發(fā)酵結(jié)束后去除發(fā)酵液，用水沖洗發(fā)酵物2～3次，然后自然風(fēng)干，放入粉碎機(jī)中粉碎成70～80目顆粒物，即可得到糠醛廢水處理劑。本發(fā)明的應(yīng)用方法是：將本發(fā)明所制得的糠醛廢水處理劑放入待處理的糠醛廢水中，其中每1～2t糠醛廢水加入80～100mg糠醛廢水處理劑，之后攪拌后，靜置30～45min，用檢測(cè)器檢測(cè)，測(cè)得糠醛廢水的COD從10000～20000mg/L降低到了500～800mg/L，去除率達(dá)到95％以上，BOD從2500～3000mg/L降低到了20～40mg/L，去除率達(dá)到98.7％以上。本發(fā)明的有益效果是：(1)該糠醛廢水處理劑以糠醛廢渣為原材料，不僅實(shí)現(xiàn)了廢物綜合利用，而且節(jié)約了運(yùn)行成本；(2)不僅操作簡(jiǎn)單可靠，而且不會(huì)造成二次污染，最終使得糠醛廢水去除率達(dá)到了90％以上。具體實(shí)施方式首先取糠醛渣放入容器中，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～20％的氫氧化鈉溶液浸泡糠醛渣10～15min，再升溫至55～60℃，攪拌1～2h后過(guò)濾，將所得的糠醛渣放入烘箱中20～30min，溫度設(shè)定為65～70℃，然后取出冷卻至室溫；然后將上述所得的糠醛渣放入容器中，向其中加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷浸泡糠醛渣，再分別加入糠醛渣質(zhì)量2～4％的60～70目氧化鈰，糠醛渣質(zhì)量1～2％的80～90目二氧化鈦，糠醛渣質(zhì)量0.2～0.6％的聚酰胺蠟及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷體積20～30％的二丙酮醇，在溫度為70～80℃下，攪拌20～30min，然后靜置1～2h后過(guò)濾，得過(guò)濾物；隨后將上述所得的過(guò)濾物放入擠壓機(jī)中擠壓成塊，將其放入炭化爐中，首先將溫度設(shè)定為200～280℃，保溫20～30min，再將溫度升至320～420℃，保溫40～45min，然后將溫度升至800～850℃，保持溫度2～3h，再將其取出冷卻至室溫；之后將上述冷卻至室溫的炭化塊放入粉碎機(jī)中粉碎成70～80目顆粒，再將其放入密閉容器中，再使用溫度為900～1000℃的攜帶炭化塊質(zhì)量10～15％的100～110目碳酸鈣的過(guò)熱蒸汽充入容器中，待容器內(nèi)壓力升至0.5～0.6MPa時(shí)，停止充入過(guò)熱蒸汽，攪拌30～35min，轉(zhuǎn)速設(shè)定為1500～2000r/min，然后泄壓至標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，將炭化顆粒取出冷卻至室溫；接下來(lái)把上述冷卻至室溫的炭化顆粒放入發(fā)酵池內(nèi)，向其中加入含有糠醛廢水的河道污泥，加入量為炭化顆粒質(zhì)量的80～90％，再分別加入炭化顆粒質(zhì)量的10～20％牛肉膏及炭化顆粒質(zhì)量的15～35％蛋白胨，然后向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％氯化鈉溶液淹沒(méi)混合物0.5～1cm，密封攪拌發(fā)酵10～15天，溫度保持為30～35℃，轉(zhuǎn)速設(shè)定為150～200r/min；最后待上述發(fā)酵結(jié)束后去除發(fā)酵液，用水沖洗發(fā)酵物2～3次，然后自然風(fēng)干，放入粉碎機(jī)中粉碎成70～80目顆粒物，即可得到糠醛廢水處理劑。實(shí)例1首先取糠醛渣放入容器中，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的氫氧化鈉溶液浸泡糠醛渣10min，再升溫至55℃，攪拌1h后過(guò)濾，將所得的糠醛渣放入烘箱中20min，溫度設(shè)定為65℃，然后取出冷卻至室溫；然后將上述所得的糠醛渣放入容器中，向其中加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷浸泡糠醛渣，再分別加入糠醛渣質(zhì)量2％的60目氧化鈰，糠醛渣質(zhì)量1％的80目二氧化鈦，糠醛渣質(zhì)量0.2％的聚酰胺蠟及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷體積20％的二丙酮醇，在溫度為70℃下，攪拌20min，然后靜置1h后過(guò)濾，得過(guò)濾物；隨后將上述所得的過(guò)濾物放入擠壓機(jī)中擠壓成塊，將其放入炭化爐中，首先將溫度設(shè)定為200℃，保溫20min，再將溫度升至320℃，保溫40min，然后將溫度升至800℃，保持溫度2h，再將其取出冷卻至室溫；之后將上述冷卻至室溫的炭化塊放入粉碎機(jī)中粉碎成70目顆粒，再將其放入密閉容器中，再使用溫度為900℃的攜帶炭化塊質(zhì)量10％的100目碳酸鈣的過(guò)熱蒸汽充入容器中，待容器內(nèi)壓力升至0.5MPa時(shí)，停止充入過(guò)熱蒸汽，攪拌30min，轉(zhuǎn)速設(shè)定為1500r/min，然后泄壓至標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，將炭化顆粒取出冷卻至室溫；接下來(lái)把上述冷卻至室溫的炭化顆粒放入發(fā)酵池內(nèi)，向其中加入含有糠醛廢水的河道污泥，加入量為炭化顆粒質(zhì)量的80％，再分別加入炭化顆粒質(zhì)量的10％牛肉膏及炭化顆粒質(zhì)量的15％蛋白胨，然后向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％氯化鈉溶液淹沒(méi)混合物0.5cm，密封攪拌發(fā)酵10天，溫度保持為30℃，轉(zhuǎn)速設(shè)定為150r/min；最后待上述發(fā)酵結(jié)束后去除發(fā)酵液，用水沖洗發(fā)酵物2次，然后自然風(fēng)干，放入粉碎機(jī)中粉碎成70目顆粒物，即可得到糠醛廢水處理劑。本實(shí)例操作時(shí)，將本發(fā)明所制得的糠醛廢水處理劑放入待處理的糠醛廢水中，其中每1t糠醛廢水加入80mg糠醛廢水處理劑，之后攪拌后，靜置30min，用檢測(cè)器檢測(cè)，測(cè)得糠醛廢水的COD從10000mg/L降低到了500mg/L，去除率達(dá)到95％，BOD從2500mg/L降低到了20mg/L，去除率達(dá)到98.7％。實(shí)例2首先取糠醛渣放入容器中，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15％的氫氧化鈉溶液浸泡糠醛渣13min，再升溫至58℃，攪拌1.5h后過(guò)濾，將所得的糠醛渣放入烘箱中25min，溫度設(shè)定為68℃，然后取出冷卻至室溫；然后將上述所得的糠醛渣放入容器中，向其中加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷浸泡糠醛渣，再分別加入糠醛渣質(zhì)量3％的65目氧化鈰，糠醛渣質(zhì)量1.5％的85目二氧化鈦，糠醛渣質(zhì)量0.5％的聚酰胺蠟及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷體積25％的二丙酮醇，在溫度為72℃下，攪拌25min，然后靜置1.5h后過(guò)濾，得過(guò)濾物；隨后將上述所得的過(guò)濾物放入擠壓機(jī)中擠壓成塊，將其放入炭化爐中，首先將溫度設(shè)定為250℃，保溫25min，再將溫度升至380℃，保溫43min，然后將溫度升至830℃，保持溫度2.5h，再將其取出冷卻至室溫；之后將上述冷卻至室溫的炭化塊放入粉碎機(jī)中粉碎成75目顆粒，再將其放入密閉容器中，再使用溫度為950℃的攜帶炭化塊質(zhì)量13％的105目碳酸鈣的過(guò)熱蒸汽充入容器中，待容器內(nèi)壓力升至0.55MPa時(shí)，停止充入過(guò)熱蒸汽，攪拌33min，轉(zhuǎn)速設(shè)定為1800r/min，然后泄壓至標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，將炭化顆粒取出冷卻至室溫；接下來(lái)把上述冷卻至室溫的炭化顆粒放入發(fā)酵池內(nèi)，向其中加入含有糠醛廢水的河道污泥，加入量為炭化顆粒質(zhì)量的85％，再分別加入炭化顆粒質(zhì)量的15％牛肉膏及炭化顆粒質(zhì)量的30％蛋白胨，然后向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％氯化鈉溶液淹沒(méi)混合物0.8cm，密封攪拌發(fā)酵13天，溫度保持為33℃，轉(zhuǎn)速設(shè)定為180r/min；最后待上述發(fā)酵結(jié)束后去除發(fā)酵液，用水沖洗發(fā)酵物2.5次，然后自然風(fēng)干，放入粉碎機(jī)中粉碎成75目顆粒物，即可得到糠醛廢水處理劑。本實(shí)例操作時(shí)，將本發(fā)明所制得的糠醛廢水處理劑放入待處理的糠醛廢水中，其中每1.5t糠醛廢水加入90mg糠醛廢水處理劑，之后攪拌后，靜置40min，用檢測(cè)器檢測(cè)，測(cè)得糠醛廢水的COD從15000mg/L降低到了650mg/L，去除率達(dá)到95.7％，BOD從2800mg/L降低到了30mg/L，去除率達(dá)到98.9％。實(shí)例3首先取糠醛渣放入容器中，向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％的氫氧化鈉溶液浸泡糠醛渣15min，再升溫至60℃，攪拌2h后過(guò)濾，將所得的糠醛渣放入烘箱中30min，溫度設(shè)定為70℃，然后取出冷卻至室溫；然后將上述所得的糠醛渣放入容器中，向其中加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷浸泡糠醛渣，再分別加入糠醛渣質(zhì)量4％的70目氧化鈰，糠醛渣質(zhì)量1％的90目二氧化鈦，糠醛渣質(zhì)量0.6％的聚酰胺蠟及甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷體積30％的二丙酮醇，在溫度為80℃下，攪拌30min，然后靜置2h后過(guò)濾，得過(guò)濾物；隨后將上述所得的過(guò)濾物放入擠壓機(jī)中擠壓成塊，將其放入炭化爐中，首先將溫度設(shè)定為280℃，保溫30min，再將溫度升至420℃，保溫45min，然后將溫度升至850℃，保持溫度3h，再將其取出冷卻至室溫；之后將上述冷卻至室溫的炭化塊放入粉碎機(jī)中粉碎成80目顆粒，再將其放入密閉容器中，再使用溫度為1000℃的攜帶炭化塊質(zhì)量15％的110目碳酸鈣的過(guò)熱蒸汽充入容器中，待容器內(nèi)壓力升至0.6MPa時(shí)，停止充入過(guò)熱蒸汽，攪拌35min，轉(zhuǎn)速設(shè)定為2000r/min，然后泄壓至標(biāo)準(zhǔn)大氣壓，將炭化顆粒取出冷卻至室溫；接下來(lái)把上述冷卻至室溫的炭化顆粒放入發(fā)酵池內(nèi)，向其中加入含有糠醛廢水的河道污泥，加入量為炭化顆粒質(zhì)量的90％，再分別加入炭化顆粒質(zhì)量的20％牛肉膏及炭化顆粒質(zhì)量的35％蛋白胨，然后向其中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20％氯化鈉溶液淹沒(méi)混合物1cm，密封攪拌發(fā)酵15天，溫度保持為35℃，轉(zhuǎn)速設(shè)定為200r/min；最后待上述發(fā)酵結(jié)束后去除發(fā)酵液，用水沖洗發(fā)酵物3次，然后自然風(fēng)干，放入粉碎機(jī)中粉碎成80目顆粒物，即可得到糠醛廢水處理劑。本實(shí)例操作時(shí)，將本發(fā)明所制得的糠醛廢水處理劑放入待處理的糠醛廢水中，其中每2t糠醛廢水加入100mg糠醛廢水處理劑，之后攪拌后，靜置45min，用檢測(cè)器檢測(cè)，測(cè)得糠醛廢水的COD從20000mg/L降低到了800mg/L，去除率達(dá)到96％，BOD從3000mg/L降低到了40mg/L，去除率達(dá)到99.2％。