專利名稱：一種煉油堿性廢水脫酚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及對(duì)原油煉制過程中經(jīng)堿洗催化裂化汽油、柴油或液化氣程序，并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na2CO3等產(chǎn)品后的含酚堿性廢水進(jìn)行脫酚的方法。
現(xiàn)有的煉油堿性廢水處理工藝一般是采用CO2或硫酸酸化處理，回收環(huán)烷酸、粗酚，并經(jīng)過濾、烘干得Na2CO3等產(chǎn)品后的廢液送污水場(chǎng)處理，廢液中酚含量達(dá)到2000mg/L以上，大大增加了污水處理場(chǎng)的處理負(fù)荷，Na2CO3產(chǎn)品也由于含酚類、有機(jī)硫化物鈉鹽等有害雜質(zhì)過高，具有刺鼻的惡臭而找不到出路。有文獻(xiàn)報(bào)道，采用濕式氧化脫硫和間歇式生物處理法(SBR)脫酚的工藝可以較有效的處理堿性廢水。如在中國(guó)專利CN1257047A關(guān)于煉油廠堿渣廢水的處理方法中，采用活性污泥先經(jīng)12到48馴化，然后在穩(wěn)定運(yùn)輸階段將80％以上的酚脫除；另外，1996年第一期《環(huán)境保護(hù)》公開了一種“煉油堿渣廢水治理技術(shù)新工藝”，其方法主要過程為把堿性廢水酸化到PH在9以下后再加含助萃劑的萃取液(煤油)萃取，萃取后出水可直接排入污水場(chǎng)，萃取液經(jīng)加入堿液進(jìn)行反萃取后，回收粗酚，萃取液循環(huán)使用。但第一種方法運(yùn)轉(zhuǎn)周期長(zhǎng)，占地面積大，不利于推廣；而第二種方法采用加堿反萃，增加了堿性廢水的量，不利于環(huán)保。以上兩種方法均僅有對(duì)含酚堿性廢水的脫酚功能，對(duì)油品質(zhì)量的其他指標(biāo)沒有什么幫助。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種煉油含酚堿性廢水脫酚方法，其脫酚方法簡(jiǎn)單，萃取效率高，占地面積小，成本低，且可提高油品的抗氧化性能，不造成二次污染。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案是將作為萃取相的半成品汽油與調(diào)整了PH值并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na2CO3等產(chǎn)品后的含酚堿性廢水，以一定比例經(jīng)混合器混合，爾后靜置，待分層后，分離出半成品汽油，從而脫除堿性廢水中的酚。
以上所述需調(diào)整PH值的廢水是原油煉制過程中堿洗催化裂化汽油、柴油或液化氣所產(chǎn)生的含酚堿性廢水，或者是這些廢水的混合廢水。
本發(fā)明所述的作為萃取相的半成品汽油為催化裂化汽油，或者是催化重整汽油。
以上本發(fā)明所述的所需調(diào)整PH值的堿性廢水，是采用CO2或是硫酸來調(diào)整原油煉制過程中堿洗程序后所產(chǎn)生的含酚堿性廢水的PH值達(dá)到10.5以下。
本發(fā)明所述的所需調(diào)整PH值的堿性廢水，是采用CO2或是硫酸來調(diào)整原油煉制過程中堿洗程序后所產(chǎn)生的含酚堿性廢水的PH值為7.5至9.5。
以上本發(fā)明所述的作為萃取相的半成品汽油與調(diào)整了PH值后的含酚堿性廢水的比例為1∶1(v/v)到3∶1(v/v)。
本發(fā)明所述的作為萃取相的半成品汽油與調(diào)整了PH值后的含酚堿性廢水的比例為1∶1(v/v)。
以上本發(fā)明所述的混合器是靜態(tài)混合器，或者是塔式混合器。
本發(fā)明用作為萃取相的半成品汽油萃取經(jīng)原油煉制過程中堿洗程序并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na2CO3等產(chǎn)品后所產(chǎn)生的含酚堿性廢水萃取級(jí)數(shù)為2以上。
本發(fā)明以半成品汽油作為萃取，目的首先是萃取堿性廢水中的酚，以保證萃取酚后的廢水達(dá)到排入污水處理場(chǎng)再處理的要求，提高污水處理合格率。其二，采用半成品汽油萃取堿性廢水中的酚在于利用酚類物質(zhì)可以提高汽油的抗氧化性能，而無需再對(duì)汽油進(jìn)行反萃取。其三，作為半成品汽油的催化裂化汽油、催化重整汽油是成品油的調(diào)和組分，在使用時(shí)，酚會(huì)與汽油一起燃燒掉，不會(huì)造成二次污染。其四，萃取酚后的汽油的誘導(dǎo)期明顯提高，也即是提高了汽油儲(chǔ)存安定性。
原油煉制過程中堿洗程序并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na2CO3等產(chǎn)品后所產(chǎn)生的含酚堿性廢水中，所含的酚是以酚鈉的形式存在，其含量在2000mg/L以上。如此大的含量?jī)H通過一次萃取是不夠的，一般萃取級(jí)數(shù)在2以上。也即被萃取物在萃取劑和原液這兩相中達(dá)到濃度平衡后，將萃取劑和原液這兩相分離，即萃取級(jí)數(shù)為1。再加入新鮮萃取劑，再分離，即萃取級(jí)數(shù)為2。
汽油的誘導(dǎo)期按中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)車用汽油(GB17930-1999)不小于480分鐘，誘導(dǎo)期相應(yīng)的提高有利于汽油儲(chǔ)存的安定性，即抗氧化性。汽油誘導(dǎo)期是描述汽油儲(chǔ)存安定性的一種指標(biāo)，具體是指汽油在充滿氧的氧彈中100℃恒溫下儲(chǔ)存到氧彈壓力明顯下降所經(jīng)歷的時(shí)間，一般以分鐘表示。本發(fā)明可通過半成品汽油萃取調(diào)整了PH值后的含酚堿性廢水中的酚而使汽油的誘導(dǎo)期得以提高。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是脫酚方法簡(jiǎn)單，萃取效率高，占地面積小，成本低，且可提高油品的抗氧化性能，不造成二次污染。
實(shí)施例1將用CO2調(diào)PH值為9.45，并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na2CO3等產(chǎn)品后的混合堿性廢水，與催化裂化汽油以1∶2(v/v)的比例采用現(xiàn)在工業(yè)上常用的、且市場(chǎng)有公開銷售的靜態(tài)混合器直接混合，爾后靜置，待分層后，分離出半成品汽油，這樣的萃取方法的萃取級(jí)數(shù)為2，萃取后，堿性廢水的酚含量由2200mg/L降到污水處理廠處理能力范圍內(nèi)的386mg/L，可直排污水場(chǎng)。萃取后汽油的誘導(dǎo)期由600min上升到720min，將萃取后汽油與合格汽油以1∶10調(diào)和。
實(shí)施例2將用CO2調(diào)PH值為9.45，并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na2CO3等產(chǎn)品后的混合堿性廢水，與催化裂化汽油以1∶1(v/v)的比例采用市售的塔式混合器與實(shí)施例一相同方法直接混合萃取，萃取級(jí)數(shù)為2。萃取后，堿性廢水的酚含量由2200mg/L降到污水處理廠處理能力范圍內(nèi)的538mg/L，可直排污水場(chǎng)。萃取后汽油的誘導(dǎo)期由600min上升到680min，將萃取后汽油與合格汽油以1∶10調(diào)和。
實(shí)施例3將用CO2調(diào)PH值為9.45，并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na2CO3等產(chǎn)品后的混合堿性廢水，與催化重整汽油以1∶2(v/v)的比例采用市售的靜態(tài)混合器與實(shí)施例一相同方法直接混合萃取，萃取級(jí)數(shù)為2。萃取后，堿性廢水的酚含量由2200mg/L降到356mg/L，可直排污水場(chǎng)。萃取后汽油的誘導(dǎo)期由600min上升到711min，將萃取后汽油與合格汽油以1∶10調(diào)和。
實(shí)施例4將用CO2調(diào)PH值為9.45，并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na2CO3等產(chǎn)品后的混合堿性廢水，與催化重整汽油以1∶1(v/v)的比例采用市售的塔式混合器按實(shí)施例一相同方法直接混合萃取，萃取級(jí)數(shù)為2。萃取后，堿性廢水的酚含量由2200mg/L降到516mg/L，可直排污水場(chǎng)。萃取后汽油的誘導(dǎo)期由600min上升到692min，將萃取后汽油與合格汽油以1∶10調(diào)和。
表1列出了處理堿性廢水的汽油(調(diào)和后)質(zhì)量。從表中可以看出汽油的質(zhì)量沒有大的變化，達(dá)到汽油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求。
表1、處理堿性廢水的汽油(調(diào)和后)質(zhì)量中華人民共和國(guó)項(xiàng)目 實(shí)施例1 實(shí)施例2 實(shí)施例3 實(shí)施例4國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)車用汽油(GB17930-1999)硫含量，％0.05 0.05 0.04 0.04 不大于0.08銅片腐蝕 1b 1b 1a 1a不大于1級(jí)(50℃，3h)誘導(dǎo)期，min 620 610 600 585 不小于480水溶性酸或堿 無 無 無 無 無實(shí)際膠質(zhì)， 3 434 不大于5mg/100mL
權(quán)利要求
1.一種煉油堿性廢水脫酚的方法，其特征是作為萃取相的半成品汽油與調(diào)整了PH值并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na2CO3等產(chǎn)品后的含酚堿性廢水，以一定比例經(jīng)混合器混合，爾后靜置，待分層后，分離出半成品汽油，從而脫除堿性廢水中的酚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種煉油堿性廢水脫酚的方法，其特征是需調(diào)整PH值的廢水是原油煉制過程中堿洗催化裂化汽油、柴油或液化氣所產(chǎn)生的含酚堿性廢水，或者是這些廢水的混合廢水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種煉油堿性廢水脫酚的方法，其特征是作為萃取相的半成品汽油為催化裂化汽油，或者是催化重整汽油。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種煉油堿性廢水脫酚的方法，其特征是所需調(diào)整PH值的堿性廢水，是采用CO2或是硫酸來調(diào)整原油煉制過程中堿洗程序后所產(chǎn)生的含酚堿性廢水的PH值達(dá)到10.5以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種煉油堿性廢水脫酚的方法，其特征是所需調(diào)整PH值的堿性廢水，是采用CO2或是硫酸來調(diào)整原油煉制過程中堿洗程序后所產(chǎn)生的含酚堿性廢水的PH值為7.5至9.5。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種煉油堿性廢水脫酚的方法，其特征是作為萃取相的半成品汽油與調(diào)整了PH值后的含酚堿性廢水的比例為1∶1(v/v)到3∶1(v/v)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種煉油堿性廢水脫酚的方法，其特征是作為萃取相的半成品汽油與調(diào)整了PH值后的含酚堿性廢水的比例為1∶1(v/v)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種煉油堿性廢水脫酚的方法，其特征是混合器是靜態(tài)混合器，或者是塔式混合器。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種煉油堿性廢水脫酚的方法，其特征是作為萃取相的半成品汽油萃取經(jīng)原油煉制過程中堿洗程序并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na2CO3等產(chǎn)品后所產(chǎn)生的含酚堿性廢水萃取級(jí)數(shù)為2以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種煉油堿性廢水脫酚的方法,它公開了作為萃取相的半成品汽油與調(diào)整了pH值并回收了環(huán)烷酸、粗酚、Na
文檔編號(hào)C02F1/26GK1361068SQ02114790
公開日2002年7月31日 申請(qǐng)日期2002年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月28日
發(fā)明者唐旭東, 呂廣, 單石靈, 徐志達(dá), 劉柏泉 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司廣州分公司