專利名稱：：耐擦傷性樹脂板及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐擦傷性樹脂板及其用途。
背景技術(shù)：
：近年來，隨著網(wǎng)絡(luò)的普及，手機(jī)、PHS(PersonalHandy-phoneSystem)等攜帶型電話類作為不僅具有簡(jiǎn)單的音聲傳達(dá)功能、而且具有顯示文字信息、圖像信息功能的攜帶型信息終端而廣泛普及。此外，除了這樣的攜帶型電話類以外，在通訊錄等功能方面兼具上網(wǎng)功能和電子郵件功能的PDA(PersonalDigitalAssistant)也大范圍地祐z使用。在本說明書中，將這樣的手機(jī)、PHS、PDA等合稱為"攜帶型信息終端"。即，本發(fā)明中所說的"攜帶型信息終端，，，是指為人能夠攜帶程度的大小、且具有用于顯示文字信息、圖像信息等的窗的信息終端的總稱。這些攜帶型信息終端中，通過液晶、EL(場(chǎng)致發(fā)光)等方式來顯示文字信息、圖像信息，其顯示窗中，作為保護(hù)板一般使用透明樹脂制的板，尤其從透明性的方面出發(fā)，優(yōu)選使用曱基丙烯酸樹脂板。此外，對(duì)于該保護(hù)板，為了防止表面劃傷，提出了采用固化性涂料來設(shè)置耐擦傷性(硬涂層性)的固化被膜的方案(參照特開2002-6764號(hào)公報(bào)、特開2004-143365號(hào)7>才艮、特開2004-299199號(hào)^>才艮)。
發(fā)明內(nèi)容從生產(chǎn)率的角度出發(fā)，成為攜帶型信息終端顯示窗保護(hù)板的基板的透明樹脂板通過熱塑性樹脂的擠出成型來制造是有利的，但是在熱塑性樹脂的擠出板上設(shè)置固化被膜時(shí)，該固化被膜的耐擦傷性未必充分。因而，本發(fā)明人為了開發(fā)適用于將熱塑性樹脂的擠出板作為基板、且具有耐擦傷性高的固化被膜的攜帶型信息終端顯示窗保護(hù)板的耐擦傷性樹脂板，進(jìn)行了悉心研究。本發(fā)明提供以下的手段。3[1一種耐擦傷性樹脂板，其特征在于，是在擠出板的至少一面形成固化被膜而成的，所述擠出板是將熱塑性樹脂進(jìn)行擠出成型而成并且面內(nèi)延遲值為15nm以下。所述的耐擦傷性樹脂板，其中，熱塑性樹脂是甲基丙烯酸樹脂?；騕2]所述的耐擦傷性樹脂板，其中，擠出板的厚度為0.2~3mm。~[3中任一項(xiàng)所述的耐擦傷性樹脂板，其中，固化被膜由固化性涂料形成，所述固化性涂料含有在分子中至少具有3個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物?！N攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板，由上述[l~[7]中任一項(xiàng)所述的耐擦傷性樹脂板制成。~[7中任一項(xiàng)所述的耐擦傷性樹脂板制成。根據(jù)本發(fā)明，可以容易地得到具有耐擦傷性高的固化祝度的耐擦傷性樹脂板，通過將該耐擦傷性樹脂板作為顯示器用保護(hù)板、尤其是攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板〗吏用，可以有效保護(hù)該顯示窗。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板，是以將熱塑性樹脂進(jìn)行擠出成型而成的擠出板為基板，且在其至少一面形成固化被膜而成的。此外，上述擠出板的面內(nèi)延遲值為15nm以下。作為熱塑性樹脂，可以列舉例如甲基丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚環(huán)狀烯烴樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-曱基丙烯酸共聚物(MS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、聚偏氟乙烯樹脂(PVDF樹脂)等透明樹脂。其種類可適當(dāng)選擇，特別優(yōu)選使用甲基丙烯酸樹脂。曱基丙烯酸樹脂是以甲基丙烯酸酯為主體的聚合物，可以是甲基丙烯酸酯的均聚物，還可以是50重量。/。以上的甲基丙烯酸酯與50重量％以下的曱基丙烯酸酯以外的單體的共聚物。這里，作為甲基丙烯酸酯，通常使用甲基丙烯酸的烷基酯。曱基丙烯酸樹脂的優(yōu)選單體組成，以全部單體為基準(zhǔn)，曱基丙烯酸烷基酯為50~100重量％、丙烯酸烷基酯為0~50重量％、除它們之外的單體為0~49重量％，更優(yōu)選甲基丙烯酸烷基酯為50~99.9重量％、丙烯酸烷基酯為0.1~50重量％、除它們之外的單體為0~49重量％。這里，作為曱基丙烯酸烷基酯的例子，可以列舉甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等，其烷基的碳原子數(shù)通常為1~8，優(yōu)選為1~4。其中，優(yōu)選使用曱基丙烯酸甲酯。此外，作為丙烯,基酯的例子，可以列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，其烷基的碳原子數(shù)通常為1~8,優(yōu)選為1~4。此外，作為曱基丙烯,基酯和丙烯酸烷基酯以外的單體，既可以是單官能單體、即在分子內(nèi)具有l(wèi)個(gè)聚合性碳-碳雙鍵的化合物，也可以是多官能單體、即在分子內(nèi)至少具有2個(gè)聚合性碳-碳雙鍵的化合物，優(yōu)選使用單官能單體。此外，作為該單官能單體的例子，可以列舉苯乙烯、cc-曱基苯乙烯、乙烯基甲苯之類的芳香族鏈烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈之類的鏈烯基M化合物；丙烯酸、曱基丙烯酸之類的不飽和羧酸；馬來酸酐、N-取代馬來酰亞胺等。進(jìn)而，使甲基丙烯酸甲酯的均聚物、或者曱基丙烯酸曱酯與甲基丙烯5酸和/或丙烯酸的共聚物進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，從而具有戊二酸酐結(jié)構(gòu)[式(1)戊二酰亞胺結(jié)構(gòu)[式(2)]的聚合物，也可以作為甲基丙烯酸樹脂使用。R1R2R3R4R5(1)(2)式(1)中，W表示氳原子或甲基，W表示氫原子或曱基。式(2)中，RS表示氫原子或甲基，R"表示氫原子或曱基，RS表示氫原子或取代基，作為該取代基的例子，可以列舉甲基、乙基之類的烷基；環(huán)己基之類的環(huán)坑基；苯基之類的芳基；爺基之類的芳烷基，其碳原子數(shù)通常為1~20左右。此外，作為多官能單體的例子，可以列舉二甲基丙烯酸乙二醇酯、二曱基丙烯酸丁二醇酯、三羥曱基丙烷三丙烯酸酯之類的多元醇的多不飽和羧酸酯；丙烯酸烯丙酯、曱基丙烯酸烯丙酯、桂皮酸烯丙酯之類的不飽和羧酸的鏈烯基酯；鄰苯二曱酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯之類的多元酸的多鏈烯基酯；二乙烯基苯之類的芳香族多鏈烯基化合物等。此外，上述甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯以及除此以外的單體各自可以根據(jù)需要使用它們中的2種以上。從擠出板的耐熱性的角度出發(fā)，甲基丙烯酸樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為6ox:以上，更優(yōu)選8ox:以上。該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過調(diào)整單體種類、其比例而適當(dāng)設(shè)定。曱基丙烯酸樹脂可以通過懸浮聚合、乳液聚合、本體聚合等方法使其單體成分聚合而制備。這時(shí)，為了得到適宜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、或者為了得到適宜的對(duì)擠出板顯示成型性的粘度，優(yōu)選在聚合時(shí)使用鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑的量可以根據(jù)單體的種類、其比例等而適當(dāng)確定?？梢栽跓崴苄詷渲信浜掀渌煞?，從而作為樹脂組合物使用。作為該配合成分，可以列舉例如橡膠粒子、染料或顏料之類的著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。尤其是曱基丙烯酸樹脂的情況，配合橡膠粒子時(shí)，擠出板的耐沖擊性、柔軟性提高，不易破損，因而是優(yōu)選的。作為在熱塑性樹脂、尤其是曱基丙烯酸樹脂中配合的橡膠粒子，可以使用例如丙烯酸系、丁二烯系、苯乙烯-丁二烯系等各種橡膠粒子，其中，從耐候性的角度出發(fā)，優(yōu)選使用丙烯酸系橡膠粒子。作為丙烯酸系橡膠粒子，可以使用例如單層結(jié)構(gòu)的丙烯酸系橡膠粒子、多層結(jié)構(gòu)的丙烯酸系橡膠粒子等，所述單層結(jié)構(gòu)的丙烯酸系橡膠粒子由以丙烯酸丁酯之類的丙烯酸烷基酯為主體的彈性聚合物形成，所述多層結(jié)構(gòu)的丙烯酸系橡膠粒子在由以甲基丙烯酸曱酯為主體的硬質(zhì)聚合物形成的內(nèi)層周圍，設(shè)有由以丙烯酸丁酯之類的丙烯酸烷基酯為主體的彈性聚合物形成的外層。另外，上述彈性聚合物中一般共聚有少量多官能單體。此外，在上述彈性聚合物周圍設(shè)有由以甲基丙烯酸甲酯為主體的硬質(zhì)聚合物形成的最外層的多層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子也可以有效使用。可以列舉例如以下的二層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子、三層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子等，所述二層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子在由以丙烯酸丁酯之類的丙烯酸烷基酯為主體的彈性聚合物形成的內(nèi)層周圍，設(shè)有由以甲基丙烯酸曱酯為主體的硬質(zhì)聚合物形成的外層，所述三層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子在由以甲基丙烯酸曱酯為主體的硬質(zhì)聚合物形成的內(nèi)層周圍，設(shè)置由以丙烯酸丁酯之類的丙烯酸烷基酯為主體的彈性聚合物形成的中間層，進(jìn)而在其周圍，設(shè)置由以甲基丙烯酸甲酯為主體的硬質(zhì)聚合物形成的外層。這樣的多層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子公開于例如特公昭55-27576號(hào)公報(bào)中。特別優(yōu)選上述三層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子，特公昭55—27576號(hào)公報(bào)的實(shí)施例3中記載的橡膠粒子是優(yōu)選組成之一0作為在熱塑性樹脂中配合的橡膠粒子，從表面硬度、耐沖擊性、表面平滑性的角度出發(fā)，優(yōu)選使用平均粒徑在0.050.4nm的橡膠粒子。橡膠粒子的平均粒徑過小時(shí)，擠出板的表面硬度不充分，或者擠出板變脆。另一方面，橡膠粒子的平均粒徑過大時(shí)，存在損害擠出板的表面平滑性的傾向。橡膠粒子一般可以通過乳液聚合來制造，這時(shí)，可以通過調(diào)節(jié)乳化劑的添加量、單體的加入量等，將平均粒徑控制為所需值。在熱塑性樹脂中配合橡膠粒子時(shí)，兩者的比例優(yōu)選為，以兩者合計(jì)7為100重量份，熱塑性樹脂為50~95重量份，橡膠粒子為5~50重量份。橡膠粒子的量過少時(shí)，不能使擠出板的耐沖擊性、柔軟性充分提高，過多時(shí)，擠出板的表面硬度、剛性變得不充分，因而是不優(yōu)選的。通過將上述熱塑性樹脂擠出成型，可以得到作為本發(fā)明耐擦傷性樹脂板的基板的擠出板。具體來說，擠出成型可以通過T模法、吹塑法之類的熔融擠出法進(jìn)行。得到的擠出板的表面可以是平滑的，也可以設(shè)有微細(xì)的凹凸。為了賦予平滑性或凹凸形狀，從可以得到表面性狀良好的板的角度出發(fā)，優(yōu)選將熱塑性樹脂從例如T型口模熔融擠出，使得到的板狀物的至少一面與輥或帶接觸來進(jìn)行制板的方法。尤其是從提高擠出板的平滑性或形狀賦予的精密性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使將熱塑性樹脂熔融使用的輥或帶均優(yōu)選為金屬制。因此，作為優(yōu)選的方案，可以列舉將熱塑性樹脂從T型口模熔融擠出后，在與至少l根鏡面輥接觸、更優(yōu)選與2根鏡面輥接觸而被夾持的狀態(tài)下進(jìn)行成型的方法。此外，擠出板根據(jù)需要也可以采用多層結(jié)構(gòu)。例如，作為例子，可以舉出含有橡膠粒子的曱基丙烯酸樹脂與不含橡膠粒子的甲基丙烯酸樹脂的多層結(jié)構(gòu)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的多種甲基丙烯酸樹脂的多層結(jié)構(gòu)、甲基丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂之類的曱基丙烯酸樹脂以外的熱塑性樹脂的多層結(jié)構(gòu)等。制造這樣的多層結(jié)構(gòu)的擠出板時(shí)，可以使用例如具有多個(gè)擠出機(jī)和用于將從它們擠出的樹脂層疊的多歧管方式、給料塊方式等機(jī)構(gòu)的公知多層擠出機(jī)。擠出板的厚度通常為0.2~3mm,優(yōu)選為0.25~2.5mm。厚度過小時(shí)，作為顯示器用保護(hù)板的基板，有時(shí)強(qiáng)度或剛性不充分，而厚度過大時(shí)，作為顯示器用保護(hù)板的基板，有時(shí)在設(shè)計(jì)上不合適。此外，將擠出板作為顯示器用保護(hù)板的基板使用時(shí)，可以與該顯示窗的表面形狀相應(yīng)地以平面形狀或具有曲面的形狀來使用。本發(fā)明中，為了得到必要的面內(nèi)延遲值為15nm以下的擠出板，只要如上所述，將由T型口模擠出的熔融熱塑性樹脂夾持于2根輥之間進(jìn)行成型，則作為至少l根輥使用彈性輥、并使熔融熱塑性樹脂的兩面以面與輥接觸、通過的方法，能夠減少成型時(shí)的變形，減小強(qiáng)度、熱收縮性的各向異性，因此是得到面內(nèi)延遲值小的擠出板的優(yōu)選方法。作為彈性輥，優(yōu)選使用金屬?gòu)椥暂?，例如，具有軸輥和以被覆該軸輥的外周面的方式配置且與熔融熱塑性樹脂接觸的圓筒形金屬制薄膜、并且在該軸輥和金屬制薄膜之間封入了水、油等溫度得到控制的流體的輥；在橡膠輥的表面巻繞了金屬帶的輥。此外，對(duì)于使用2根高剛性金屬輥的方法，也能夠通過調(diào)整金屬輥間的壓力、各金屬輥的溫度、擠出成型時(shí)的生產(chǎn)速度等，從而使得到的擠出板的面內(nèi)延遲值為15nm以下。進(jìn)而，即^A面內(nèi)延遲值大于15nm的擠出板，也能夠通it^規(guī)定的溫度進(jìn)行加熱處理而4吏面內(nèi)延遲值為15nm以下。該加熱處理的溫度優(yōu)選比構(gòu)成擠出板的熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低325X:左右的溫度。此外，處理時(shí)間可以適當(dāng)選擇，通常為30分鐘~24小時(shí)。加熱方法也可以適當(dāng)選擇，可以列舉例如在熱風(fēng)循環(huán)烘箱內(nèi)靜置的方法、通過紅外線等加熱器的輻射熱進(jìn)行加熱的方法。其中，在熱風(fēng)循環(huán)烘箱內(nèi)靜置的方法由于能夠同時(shí)處理大量的擠出板而優(yōu)選使用。作為在熱風(fēng)循環(huán)烘箱內(nèi)靜置擠出板的方法，既可以單獨(dú)靜置l張，也可以將多張重合后同時(shí)靜置。此外，還可以對(duì)靜置的擠出板施加荷重以避免因熱產(chǎn)生的變形。荷重可以適當(dāng)選擇，但為了避免在面內(nèi)產(chǎn)生荷重分布，優(yōu)選以達(dá)到均等壓力的方式設(shè)定荷重。荷重也可以適當(dāng)選擇，但通常為0.0010.1kg/cm2左右。規(guī)定時(shí)間的加熱處理后，將擠出板冷卻至室溫是必要的。冷卻方法沒有特別限制，既可以立即取出擠出板，除去荷重后進(jìn)行冷卻，也可以保持施加荷重的狀態(tài)緩慢冷卻至室溫后取出擠出板。要減小面內(nèi)延遲值，優(yōu)選后者的方法。緩慢冷卻時(shí)，其溫度變化速度沒有特別限制，通常為230X:/Hr。通it^這樣得到的面內(nèi)延遲值為15nm以下的擠出板的至少一面上形成固化被膜，可以得到具有耐擦傷性高的固化被膜的本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板。用于形成固化^M的固化性涂料以帶來耐擦傷性的各種固化性化合物為主要成分，根據(jù)需要混合有溶劑、導(dǎo)電性粒子、固化催化劑等。首先，對(duì)固化性化合物進(jìn)行說明，可以使用丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、氯基改性環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、共聚系丙烯酸酯、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、乙烯基醚化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物等中具有賦予耐擦傷性效果的固化性化合物。其中，作為帶來高耐擦傷性的固化性化合物，可以列舉多官能丙烯酸酯系、多官能聚氨酯丙烯酸酯系、多官能環(huán)氧丙烯酸酯系等自由基聚合系固化性化合物；烷氧M烷、烷基烷Hi^:烷等熱聚合系固化性化合物。這些固化性化合物通過照射例如電子束、^L射線、紫外線等能量射線而固化，或者通過加熱而固化。這些固化性化合物可以分別單獨(dú)使用，也可以將多個(gè)化合物組合使用。這些固化性化合物中優(yōu)選的是在分子中至少具有3個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物。這里，所謂(甲基)丙烯酰氧基，是指丙烯酰氧基或曱基丙烯酰氧基。此外，在本說明書中，稱為(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等時(shí)的"(曱基)"也為同樣的意思。作為在分子中至少具有3個(gè)(曱基)丙烯酰氧基的固化性化合物，可以列舉例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三幾曱基乙烷三(曱基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、五甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三或四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三、四、五或六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四、五、六或七(甲基)丙烯酸酯之類的三元以上多元醇的多(曱基)丙烯酸酯；使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯單體與分子內(nèi)至少具有2個(gè)異氰酸酯基的化合物以羥勤目對(duì)于異氰酸酯基為等摩爾以上的比例進(jìn)行反應(yīng)而得的、一分子中的(曱基)丙烯酰氡基的個(gè)數(shù)為3個(gè)以上的聚氨酯(曱基)丙烯酸酯[例如，通過二異氰酸酯與季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)，得到3~6官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯；三(2-羥基乙基)三聚異氰酸的三(曱基)丙烯酸酯等。這里示出了單體，這些單體可以直接使用，也可以使用成為例如二聚體、三聚體等寡聚物的形式的化合物。此外，還可以將單體和寡聚物并用。至少具有3個(gè)(曱基)丙烯酰氧基的固化性化合物中，也有已市售的化合物，因此也可以使用這樣的市售品。作為市售品，可以列舉例如"NKHARDM101"[新中村化學(xué)工業(yè)公司制品，聚氨酯丙烯酸酯系]、"NKESTERA-TMM-3L"[新中村化學(xué)工業(yè)公司制品，季戊四醇三丙烯酸酯、"NKESTERA-TMMT"[新中村化學(xué)工業(yè)公司制品，季戊四醇四丙烯酸酯]、"NKESTERA-9530"[新中村化學(xué)工業(yè)公司制品，二季戊四醇五丙烯酸酯、"NKESTERA-DPH，，[新中村化學(xué)工業(yè)公司制品，二季戊四醇六丙烯酸酯、"KAYARADDPCA，，[日本化藥公司制品，二季戊四醇六丙烯酸酯]、"NOPCOCURE200"系列[SANNOPCO公司制品卜"UNIDIC"系列[大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制品等。至少具有3個(gè)(曱基)丙烯酰氧基的化合物優(yōu)選以相對(duì)于固化性涂料的固體成分100重量份占50重量份以上、進(jìn)而占60重量份以上的方式使用。至少具有3個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的固化性化合物的含量小于50重量份時(shí)，表面現(xiàn)復(fù)可能不充分。除了以上說明的在分子中至少具有3個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物以外，還可以將例如以下所示的各種混合物作為固化性化合物使用。這些化合物可以與至少具有3個(gè)(曱基)丙烯酰氡基的化合物并用。由丙二i^/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、丙二^/三羥曱基丙烷/(曱基)丙烯酸、丙二l甘油/(甲基)丙烯酸、丙二i^/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、丁二l三羥曱基乙烷/(甲基)丙烯酸、丁二l三羥甲基丙烷/(曱基)丙烯酸、丁二l甘油/(曱基)丙烯酸、丁二i^/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、己二^/三羥曱基乙烷/(甲基)丙烯酸、己二^/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、己二i^/甘油/(甲基)丙烯酸、己二^/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、戊二^/三鞋曱基乙^/(甲基)丙烯酸、戊二l三羥甲基丙烷/(曱基)丙烯酸、戊二l甘油/(甲基)丙烯酸、戊二^/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、癸二^/三幾曱基乙5^/(甲基)丙烯酸、癸二1三羥甲基丙烷/(曱基)丙烯酸、癸二^/甘油/(甲基)丙烯酸、癸二^/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、富馬^/三鞋曱基乙^/(甲基)丙烯酸、富馬l三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、富馬l甘油/(甲基)丙烯酸、富馬^/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、衣康i^/三羥曱基乙烷/(甲基)丙烯酸、衣康l三羥甲基丙烷/(曱基)丙烯酸、衣康^/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、馬來酸酐/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、馬來酸酐/甘油/(曱基)丙烯酸之類的化合物的組合物的組合而得的、飽和或不飽和二元酸與(曱基)丙烯酸的混合聚酯等。用紫外線使固化性涂料固化時(shí)，使用光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如苯偶酰、二苯曱酮及其衍生物、瘞-屯酮類、苯偶酰二曱基縮酮類、oc-羥基烷基苯酮類、羥基酮類、M烷基苯酮類、?；趸㈩惖取９饩酆弦l(fā)劑的添加量相對(duì)于固化性化合物100重量份，一般為0.1~5重量份的范圍。ii這些光聚合引發(fā)劑除了可以分別單獨(dú)使用以外，多可以2種以上混合使用。此外，這些各種光聚合引發(fā)劑已市售，因此可以使用這樣的市售品。作為市售的光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如"IRGACURE651"、"IRGACURE184，，、"IRGACURE500"、"IRGACURE1000"、"IRGACURE2959，，、"DAROCUR1173，，、"IRGACURE卯7，，、"IRGACURE369"、"IRGACURE1700"、"IRGACURE1800"、"IRGACURE819"、"IRGACURE784"[以上的IRGACURE系列及DAROCUR系列由汽巴精化公司銷售、"KAYACUREITX"、"KAYACUREDETX-S"、"KAYACUREBP-100"、"KAYACUREBMS"、"KAYACURE2—EAQ"[以上的KAYACURE系列由日本化藥公司銷售]等。此外，在本發(fā)明中，為了對(duì)固化,賦予防靜電性，可以在固化性涂料中添加導(dǎo)電性粒子。作為用于此目的的導(dǎo)電性粒子，可以列舉例如摻雜有銻的氧化錫、摻雜有磷的氧化錫、氧化銻、銻酸鋅、氧化鈦、ITO(銦錫氧化物)等無機(jī)粒子。配合導(dǎo)電性粒子時(shí)，其粒徑可以根據(jù)粒子的種類適當(dāng)選擇，通常使用0.5fim以下的粒子，從得到的固化^LM的防靜電性、透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，以平均粒徑計(jì)優(yōu)選0.001nm~0.1nm,更優(yōu)選O.OOlfim~0.05nm。導(dǎo)電性粒子的平均粒徑過大時(shí)，有時(shí)得到的耐擦傷性樹脂板的霧度變大，透明性降低。此外，導(dǎo)電性粒子的使用量相對(duì)于固化性化合物100重量份，通常為2~50重量份左右，優(yōu)選3~20重量份左右。其量過少時(shí)，缺乏防靜電性提高的效果。而其量過多時(shí)，可能使固化被膜的透明性降低。該導(dǎo)電性粒子可以通過例如氣相分解法、等離子體蒸發(fā)法、醇鹽分解法、共沉淀法、水熱法等來制造。此外，導(dǎo)電性粒子的表面可以用例如非離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑、硅系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑等進(jìn)行表面處理。固化性涂料中，出于涂料的粘度調(diào)節(jié)等目的而使用稀釋溶劑，尤其是添加導(dǎo)電性粒子時(shí)，為了其分散而必須使用。使用導(dǎo)電性粒子、并且使用溶劑時(shí)，例如可以將導(dǎo)電性粒子和溶劑混合，使導(dǎo)電性粒子M在溶劑中后，與固化性化合物混合，還可以將固化性化合物和溶劑混合后，向其中加入導(dǎo)電性粒子而混合。溶劑只要是能夠溶解固化性化合物且在涂布后可揮發(fā)的溶劑即可，而且作為^H"成分使用導(dǎo)電性粒子時(shí)，只要是能使其*的溶劑即可?？梢粤信e例如二丙酮醇、曱醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、2-曱氡基乙醇、2-乙H基乙醇、2-丁IL^乙醇、l-曱H^-2-丙醇之類的醇類；丙酮、曱基乙基酮、曱基異丁基酮、二丙酮醇之類的酮類；甲苯、二甲笨t類的芳香烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯之類的酯類；水等。固化性涂料中溶劑的使用量沒有特別限制，可以配合固化性化合物的性狀等以適當(dāng)?shù)牧縼硎褂谩４送?，該固化性涂料中可以添加公知的流平劑。作為流平劑，可以例示例如硅油系流平劑等。作為硅油可以使用通常的硅油，具體來說，可以例示二甲基硅油、苯基甲基硅油、烷基.芳烷基改性硅油、氟硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸酯改性硅油、曱基氫硅油、含硅烷醇基的硅油、含烷氧基的硅油、含酚基的硅油、曱基丙烯?；男怨栌汀被男怨栌?、羧酸改性硅油、曱醇改性硅油、環(huán)氧基改性硅油、巰基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油等。這些流平劑已有市售，因此可以使用市售品。作為市售的流平劑，可以列舉例如"SH200-100cs"、"SH28PA"、"SH29PA"、"SH30PA"、"ST83PA"、"ST80PA"、"ST97PA"、"ST86PA"[以上均由TORAYDOWCORNINGSLICONE^^司銷售]等。這些流平劑可以分別單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。流平劑的使用量可以^L據(jù)固化性涂料的特性而適當(dāng)選擇，一般相對(duì)于固化性化合物100重量份，為0.01~5重量份左右。這樣，在固化性化合物中根據(jù)需要混合導(dǎo)電性粒子、溶劑、流平劑、光聚合引發(fā)劑等而得的固化性涂料，在所述擠出板的表面涂布而形成固化性涂膜，然后使之固化，從而可以制成在表面形成耐擦傷性的固化被膜的耐擦傷性樹脂板。在所述擠出板上涂布固化性涂料而形成固化性涂膜時(shí)，可以通過例如刮棒涂布法、微凹版(microgravure)涂布法、輥涂法、流涂法、浸涂法、旋涂法、模涂法、噴涂法等公知的涂布方法進(jìn)行涂布。這樣，在所述擠出板的表面形成固化性涂膜。然后，根據(jù)固化性涂料的種類，通過照射紫外線、電子束等能量射線，或者加熱，從而使固化性涂膜固化，形成耐擦傷性的固化被膜。作為照射能量射線進(jìn)行固化時(shí)的能量射線，可以列舉例如紫外線、電子束、放射線等，其強(qiáng)度、照射時(shí)間等可以根據(jù)使用的固化性涂料的種類來適當(dāng)選擇。此外，通過加熱進(jìn)行固化時(shí)的加熱溫度、加熱時(shí)間等可以根據(jù)使用的固化性涂料的種類來適當(dāng)選擇，加熱固化時(shí)，為了使作為基板的擠出板不發(fā)生變形等，一般優(yōu)選100。C以下的溫度。固化性涂料含有溶劑時(shí)，可以在涂布后使溶劑揮發(fā)，然后使固化性涂膜固化，也可以同時(shí)進(jìn)行溶劑的揮發(fā)和固化性涂膜的固化。這里，溶劑的揮發(fā)、即涂膜的干燥不充分時(shí)，得到的固化被膜的耐擦傷性容易變得不充分，這種情況下，根據(jù)本發(fā)明，通過采用上述規(guī)定的擠出板作為基板，可以容易地形成耐擦傷性高的固化被膜。固化被膜的厚度優(yōu)選為0.550nm左右，更優(yōu)選l20nm左右。固化被膜的厚度過大時(shí)，存在易產(chǎn)生龜裂的傾向，過小時(shí)，存在耐擦傷性變得不充分的傾向。對(duì)于得到的耐擦傷性樹脂板，可以通過涂布法、濺射法、真空蒸鍍法等公知的方法對(duì)其表面實(shí)施防反射處理。此外，還可以在上述耐擦傷性樹脂板的單面或兩面上貼合另行制作的防反射性片來賦予防反射效果。這樣得到的耐擦傷性樹脂板具有耐擦傷性高的固化被膜，可以用于各種用途，其中，適于作為手機(jī)等攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板，另外，還可以作為數(shù)碼相機(jī)、手持型攝#^等的取景器部、攜帶型游戲機(jī)的顯示窗保護(hù)板等、以及家庭用或工作用電視的畫面保護(hù)板等，不僅以攜帶型信息終端、還以其它攜帶型顯示機(jī)器、設(shè)置型顯示機(jī)器為對(duì)象的顯示器用保護(hù)板來使用。本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板作為手機(jī)、尤其是采用包括顯示窗的顯示部在不使用時(shí)折疊而覆蓋操作按鈕部的結(jié)構(gòu)的手機(jī)的顯示窗保護(hù)板，發(fā)揮特別有利的效果。由本發(fā)明的耐擦傷性樹脂板制作顯示器用保護(hù)板時(shí)，首先根據(jù)需要進(jìn)行印刷、開洞等加工，切斷為需要的大小即可。然后，安裝于顯示器，可以制成耐擦傷性高的顯示器。實(shí)施例以下，示出實(shí)施例來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)14施例的限制。例中，只要沒有特別說明，表示含量或使用量的％和份均為重量基準(zhǔn)。此外，擠出板的面內(nèi)延遲值(以下，簡(jiǎn)記為"Re")使用自動(dòng)雙折射計(jì)[王子計(jì)測(cè)器公司制的KOBRA-CCD/X進(jìn)行測(cè)定。進(jìn)行熔融混煉，介由T型口模擠出，以兩面與2根高剛性的金屬制拋光棍完全接觸的方式進(jìn)行冷卻，得到厚1.0mm的擠出板(Al)。使用65mm(J)的單軸擠出機(jī)[東芝機(jī)械公司制]進(jìn)行熔融混煉，介由T型口模擠出，以兩面與2根高剛性的金屬制拋光棍完全接觸的方式進(jìn)行冷卻，得到厚0.5mm的擠出板(A2)。將曱基丙烯酸樹脂粒料[住友化學(xué)公司制SumipexEX，玻璃化轉(zhuǎn)變介由T型口模擠出，夾持于1根高剛性的金屬制拋光棍和1根在橡膠棍上巻繞金屬套筒而成的金屬?gòu)椥怨髦g，以熔融樹脂的兩面與輥面完全接觸的方式進(jìn)行冷卻，得到厚1.0mm的擠出板(A3)。30份、l一甲氧基一2-丙醇20份、2-乙IL^乙醇50份、光聚合引發(fā)劑[由汽巴精化公司銷售的"IRGACURE184"]2份和硅油由TORAYDOWCORNINGSLICONE公司銷售的"SH28PA，，]0.045份混合，制備固化性M(Bl)。12份、異丁醇29.4份、l-曱錄-2-丙醇29.4份和硅油[由TORAYDOWCORNINGSLICONE公司銷售的"SH28PA"]0.045份混合，制備固化性M(B2)。實(shí)施例1(1)擠出板的加熱處理將擠出板(Al)切斷為200mmx300mm的大小，5張重疊后在80'C的熱風(fēng)循環(huán)供箱中靜置，以達(dá)到均等壓力的方式施加10kg的荷重(0.017kg/cm2),靜置8小時(shí)。然后在施加了荷重的狀態(tài)下，以10。C/Hr的速度冷卻至室溫。(2)耐擦傷性樹脂板的制作在固化性涂料(B1)中浸漬上述(l)中得到的加熱處理后的擠出板(Al)(Re5.4nm)，以5mm/sec的速度^^，從而在兩面涂布固化性涂料，然后在室溫干燥l分鐘，在擠出板的表面形成涂膜。接著，在45。C的熱風(fēng)烘箱內(nèi)干燥10分鐘而使溶劑揮發(fā)后，使用120W的高壓汞燈，對(duì)該涂膜照射0.5J/cit^的紫外線使之固化，得到耐擦傷性樹脂板。對(duì)該耐擦傷性樹脂板進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表l。[總光線透射率(Tt)和霧度(H)1根據(jù)JISK7361—1測(cè)定總光線透射率(Tt)，根據(jù)JISK7136測(cè)定霧度(H)。[固化被膜的厚度使用高速顯微膜厚計(jì)[大冢電子公司制，MS-2000進(jìn)行測(cè)定。[鉛筆硬度根據(jù)JISK5600進(jìn)行測(cè)定。[表面電阻率I根據(jù)ASTM-D257進(jìn)行測(cè)定。實(shí)施例2除了將熱風(fēng)循環(huán)烘箱的溫度由80'C改變?yōu)?0。C以外，通過與實(shí)施例1(1)同樣的操作，進(jìn)行擠出板(A1)的加熱處理。使用該加熱處理后的擠出板(Al)(Re2.8nm)，進(jìn)行與實(shí)施例1(2)同樣的操作，得到耐擦傷性樹脂板。對(duì)該耐擦傷性樹脂板進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表l。比較例1將擠出板(Al)切斷為200mmx300mm的大小，不進(jìn)行加熱處理(Rel5.8nm)，進(jìn)行與實(shí)施例1(2)同樣的操作，得到耐擦傷性樹脂板。對(duì)該耐擦傷性樹脂板進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表l。實(shí)施例3除了使用擠出板(A2)代替擠出板(Al)以外，通過與實(shí)施例l(1)同樣的操作，進(jìn)行擠出板(A2)的加熱處理。使用該加熱處理后的擠出板(A2)(RelO.lnm)，進(jìn)行與實(shí)施例1(2)同樣的操作，得到耐擦傷性樹脂板。對(duì)該耐擦傷性樹脂板進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表實(shí)施例4除了使用擠出板(A2)代替擠出板(Al)、并且將熱風(fēng)循環(huán)烘箱的溫度由80。C改變?yōu)槊?。C以外，通過與實(shí)施例1(1)同樣的IMt，進(jìn)行擠出板(A2)的加熱處理。使用該加熱處理后的擠出板(A2)(Re2.7nm)，進(jìn)行與實(shí)施例1(2)同樣的操作，得到耐擦傷性樹脂板。對(duì)該耐擦傷性樹脂板進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表l。比較例2將擠出板(A2)切斷為200mmx300mm的大小，不進(jìn)行加熱處理(Rel9.0nm)，進(jìn)行與實(shí)施例1(2)同樣的操作，得到耐擦傷性樹脂板。對(duì)該耐擦傷性樹脂板進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表l。實(shí)施例5將擠出板(A3)切斷為200mmx300mm的大小，不進(jìn)行加熱處理(Re6,5nm)，進(jìn)行與實(shí)施例l(2)同樣的操作，得到耐擦傷性樹脂板。對(duì)該耐擦傷性樹脂板進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表l。實(shí)施例6通過與實(shí)施例1(1)同樣的操作進(jìn)行擠出板(Al)的加熱處理，使用該加熱處理后的擠出板(Al)(Re5.3nm)，除了使用固化性涂料(B2)代替固化性涂料(Bl)以外，進(jìn)行與實(shí)施例1(2)同樣的操作，得到耐擦傷性樹脂板。對(duì)該耐擦傷性樹脂板進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表l。比較例3將擠出板(Al)切斷為200mmx300mm的大小，不進(jìn)行加熱處理(Rel6.4nm)，除了使用固化性絲(B2)代替固化性絲(Bl)以外，進(jìn)行與實(shí)施例1(2)同樣的操作，得到耐擦傷性樹脂板。對(duì)該耐擦傷性樹脂板進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權(quán)利要求1.一種耐擦傷性樹脂板，其特征在于，是在擠出板的至少一面形成固化被膜而成的，所述擠出板是將熱塑性樹脂進(jìn)行擠出成型而成并且面內(nèi)延遲值為15nm以下。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的耐擦傷性樹脂板，其中，熱塑性樹脂是曱基丙烯酸樹脂。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的耐擦傷性樹脂板，其中，擠出板的厚度為0.2~3mm。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的耐擦傷性樹脂板，其中，固化被膜由固化性涂料形成，所述固化性涂料含有在分子中至少具有3個(gè)(曱基)丙烯酰氧基的化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐擦傷性樹脂板，其中，固化被膜由含有導(dǎo)電性粒子的固化性涂料形成。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的耐擦傷性樹脂板，其中，擠出板是將從口模擠出的熔融熱塑性樹脂夾持在至少1根為彈性輥的兩根輥之間成型而成的o7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的耐擦傷性樹脂板，其中，擠出板在比構(gòu)成其的熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低3~25'C的溫度進(jìn)行了熱處理。8.—種攜帶型信息終端的顯示窗保護(hù)板，由權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的耐擦傷性樹脂板制成。9.一種顯示器用保護(hù)板，由權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的耐擦傷性樹脂板制成。全文摘要本發(fā)明涉及耐擦傷性樹脂板及其用途。在將熱塑性樹脂擠出成型而形成的、且面內(nèi)延遲值為15nm以下的擠出板的至少一面上，形成固化被膜。構(gòu)成擠出板的熱塑性樹脂可以是甲基丙烯酸樹脂。擠出板的厚度可以為0.2～3mm。固化被膜可以由固化性涂料形成，所述固化性涂料含有在分子中至少具有3個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物。文檔編號(hào)B29C47/14GK101559661SQ200910131250公開日2009年10月21日申請(qǐng)日期2009年4月10日優(yōu)先權(quán)日2008年4月15日發(fā)明者落合伸介申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社