專利名稱：：偏振膜及其制造方法及偏振片的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐久性優(yōu)良的由聚乙烯醇類樹脂構(gòu)成的偏振膜及其制造方法和在偏振膜的至少1個(gè)面上層壓保護(hù)膜而成的偏振片的制造方法。
背景技術(shù)：
：偏振片通常為如下構(gòu)成使用粘合劑在由吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇類樹脂構(gòu)成的偏振膜的單面或兩面上層壓保護(hù)膜、例如三乙酰纖維素所代表的醋酸纖維素類透明樹脂膜。用粘合劑將其根據(jù)需要隔著其它光學(xué)膜粘貼在液晶單元上，制成液晶顯示裝置的構(gòu)成部件。作為偏振膜的制造方法，例如在日本特開平10-153709號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)l)中記載了將聚乙烯醇類樹脂膜浸漬于水中使其溶脹后，用碘進(jìn)行染色，接著進(jìn)行拉伸，進(jìn)而為了定著碘而進(jìn)行硼酸處理(換言之為利用交聯(lián)的耐水化處理)，水洗后進(jìn)行干燥的方法。利用水的溶脹處理為了以下目的而進(jìn)行在染色之前使膜均勻地溶脹、縮短染色的時(shí)間、改善染色不均等。此時(shí)，從染色不均等觀點(diǎn)出發(fā)，專利文獻(xiàn)1中，在溶脹處理浴中含有硼酸。另外，該專利文獻(xiàn)1中，在染色后將膜浸漬于含有硼酸的水溶液中進(jìn)行拉伸，之后進(jìn)一步浸漬于硼酸水溶液中，進(jìn)行利用交聯(lián)的耐水化處理(該文獻(xiàn)中稱作定著或固定)。日本特開平7-198939號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中以制造具有優(yōu)良的光學(xué)特性、且耐濕熱性也高的偏振片為目的，記載了一種偏振膜的制造方法，其特征在于，具有2個(gè)以上相對(duì)于聚乙烯醇類樹脂膜的總重量、含有4.5~7.0重量％硼原子的工序，在各個(gè)工序中浸漬于硼類化合物濃度不同的處理液中。4另一方面，偏振片通過在使用粘合劑將保護(hù)膜粘貼在偏振膜上后、將其干燥而制造。例如，日本特開2006-313205號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)記載了對(duì)偏振膜和保護(hù)膜的層壓膜進(jìn)行加熱處理，公開了與該加熱處理有關(guān)的特定條件。但是，在該文獻(xiàn)中記載的加熱處理?xiàng)l件下，在所得偏振片的正交色相中會(huì)發(fā)青。另一方面，液晶顯示裝置近年來(lái)面向TV、特別是面向大屏幕TV用途擴(kuò)大，對(duì)于其中使用的偏振片也要求大型化。但是，在將偏振片大型化時(shí)，特別是在施加熱沖擊的環(huán)境下、即暴露于冷熱交替的環(huán)境下時(shí)，偏振膜上容易產(chǎn)生裂紋。
發(fā)明內(nèi)容作為評(píng)價(jià)偏振膜的耐久性的試驗(yàn)，在本領(lǐng)域中一直進(jìn)行反復(fù)實(shí)施以下操作的熱循環(huán)試驗(yàn)在將偏振膜粘貼在玻璃板或液晶面板上的狀態(tài)下，使高溫空氣在試驗(yàn)槽中循環(huán)、并在使試驗(yàn)槽內(nèi)為7(TC下放置約1小時(shí)后，使低溫的氣體在試驗(yàn)槽中循環(huán)、并在使試驗(yàn)槽內(nèi)為-35t:下放置約1小時(shí)。當(dāng)實(shí)施這種反復(fù)暴露于高溫的狀態(tài)和暴露于低溫的狀態(tài)各1小時(shí)共計(jì)200次循環(huán)的熱循環(huán)試驗(yàn)時(shí)，會(huì)沿著偏振膜的拉伸方向產(chǎn)生斷裂。本發(fā)明為了解決上述課題而完成，其目的在于，提供在熱循環(huán)試驗(yàn)中不會(huì)斷裂的耐久性優(yōu)良的偏振膜及其制造方法。而且，本發(fā)明的目的還在于，提供用于制造偏振片的方法，所述偏振片使用水性粘合劑層壓于聚乙烯醇類偏振膜的至少一個(gè)面上而得到，在減少正交色相(直交色相)的青色的同時(shí)，即使暴露于冷熱沖擊環(huán)境下在偏振膜上也不會(huì)產(chǎn)生裂紋。本發(fā)明的偏振膜為在聚乙烯醇類樹脂膜上吸附取向有二色性色素的偏振膜，其特征在于，硼的含量為3~3.9重量％的范圍，在使該偏振膜的拉伸軸方向?yàn)槎踢?、?mmx8mm的大小加熱至8(TC時(shí)，與拉伸軸正交方向的收縮力為2.8N以下。本發(fā)明還提供一種偏振膜的制造方法，其為按照溶脹處理工序、染色處理工序和硼酸處理工序的順序處理聚乙烯醇類樹脂膜，且通過這些處理工序中的至少1個(gè)工序進(jìn)行單軸拉伸而制造偏振膜的方法，其中，硼酸處理工序包括在相對(duì)于100重量份水含有2~5重量份硼酸的水溶液中、在5070'C的溫度下進(jìn)行的第一硼酸處理；和在硼酸含量低于第一硼酸處理所用水溶液的水溶液中、在低于第一硼酸處理的溫度下進(jìn)行的第二硼酸處理。本發(fā)明的偏振膜的制造方法中，優(yōu)選第一硼酸處理所用的水溶液相對(duì)于100重量份水含有34.5重量份硼酸。另外，本發(fā)明的偏振膜的制造方法中，優(yōu)選第二硼酸處理在硼酸含量比第一硼酸處理所用水溶液中相對(duì)于水100重量份的硼酸含量低0.5重量份以上的水溶液中、在比第一硼酸處理中的溫度低5"以上的溫度下進(jìn)行。本發(fā)明還提供偏振片的制造方法，其為在聚乙烯醇類樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一個(gè)面上層壓保護(hù)膜而得到的偏振片的制造方法，其具有使用水性粘合劑粘貼偏振膜和保護(hù)膜而得到層壓膜的粘貼工序；和通過使該層壓膜通過N個(gè)(N2)干燥爐而將其干燥的干燥工序，該干燥工序中，使該層壓膜最初通過的第1段干燥爐的溫度小于6(TC，在第2第N段干燥爐中至少1個(gè)干燥爐的溫度為6(TC以上，且該干燥工序中的該層壓膜在滿足下述式(l)關(guān)系的條件下干燥。Y>-0.3X+16000(1)這里，x("o秒)是全部干燥爐的各干燥爐的溫度(x:)與該干燥爐內(nèi)的層壓膜滯留時(shí)間(秒)之積的和。另外，YfO秒)是溫度為6(TC以上的干燥爐的溫度6(TC以上干燥爐溫度(X:)與該干燥爐內(nèi)的層壓膜滯留時(shí)間(秒)之積的和。這里，優(yōu)選第l段干燥爐的溫度為3(TC以上且小于6(rC。另外，上述溫度為60'C以上的干燥爐的溫度優(yōu)選為6(TC以上、IO(TC以下。而且，干燥工序中優(yōu)選上述層壓膜在施加張力的狀態(tài)下將其干燥。發(fā)明效果本發(fā)明可以提供在由聚乙烯醇類樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一個(gè)面上層壓保護(hù)膜而得到的偏振片，其能減少或防止正交色相的青色、而且還能防止冷熱沖擊環(huán)境下偏振膜產(chǎn)生裂紋。該偏振片可以優(yōu)選用于例如大屏幕液晶顯示裝置。圖1為表示參考例、實(shí)施例以及比較例的X和Y的關(guān)系與有無(wú)發(fā)生裂紋的相關(guān)的圖。具體實(shí)施例方式以下詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明的偏振膜為在聚乙烯醇類樹脂膜上吸附取向有二色性色素的偏振膜，其特征在于，硼的含量為33.9重量％的范圍，在使該偏振膜的拉伸軸方向?yàn)槎踢?、?mmx8mm的大小加熱至8(TC時(shí)，與拉伸軸正交方向的收縮力為2.8N以下。另外，本發(fā)明的偏振片的制造方法，通過隔著水性粘合劑層在由聚乙烯醇類樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一個(gè)面上層壓保護(hù)膜而制造，基本包含以下工序(1)(3)。(1)使用聚乙烯醇類樹脂膜制作偏振膜的偏振膜制作工序、(2)使用水性粘合劑粘貼偏振膜和保護(hù)膜而得到層壓膜的粘貼工序、以及(3)通過使層壓膜通過N個(gè)(N2)干燥爐而將其干燥的干燥工序。以下，詳細(xì)地說明各工序。G)偏振膜制作工序構(gòu)成偏振膜的聚乙烯醇類樹脂通常通過將聚乙酸乙烯酯類樹脂皂化而得到。聚乙烯醇類樹脂的皂化度通常為約85摩爾％以上、優(yōu)選為約90摩爾％以上、更優(yōu)選為約99摩爾％約100摩爾％。聚乙酸乙烯酯類樹脂除了作為乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，還可以舉出乙酸乙烯酯與能夠與其共聚的其他單體的共聚物，例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。作為能夠與乙酸乙烯酯共聚的其他單體，例如可以舉出不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類等。聚乙烯醇類樹脂的聚合度通常為約1000~約10000、優(yōu)選為約1500~約5000。這些聚乙烯醇類樹脂可以被改性，例如可以使用經(jīng)醛類改性的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛等。通常，作為制造偏振膜的起始原料，使用厚度為約20/mi約100/mi、優(yōu)選為約30]Um約80/mi的聚乙烯醇類樹脂膜的未拉伸膜。工業(yè)上，實(shí)用的膜的寬度為約1500mm約4000mm。按照溶脹處理、染色處理、硼酸處理、水洗處理的順序?qū)υ撐蠢炷みM(jìn)行處理，在硼酸處理之前的工序中實(shí)施單軸拉伸，最后進(jìn)行干燥而得到的聚乙烯醇類偏振膜的厚度例如為約5/xm約50jLtm。本發(fā)明中使用的偏振膜可以優(yōu)選地舉出吸附取向有二色性色素的聚乙烯醇類單軸拉伸膜。作為其制作方法，大致分為2個(gè)制造方法。第一方法為在空氣或惰性氣體中將聚乙烯醇類膜實(shí)施單軸拉伸后，按照溶脹處理、染色處理、硼酸處理和水洗處理的順序進(jìn)行溶液處理，最后進(jìn)行干燥的方法。第二方法為在水溶液中對(duì)未拉伸的聚乙烯醇類膜按照溶脹處理、染色處理、硼酸處理和水洗處理的順序進(jìn)行溶液處理，通過硼酸處理工序和/或之前的工序以濕式進(jìn)行單軸拉伸，最后進(jìn)行干燥的方法。在任何方法中，單軸拉伸可以在1個(gè)工序中進(jìn)行，還可以在2個(gè)以上的工序中進(jìn)行，優(yōu)選在多個(gè)工序中進(jìn)行。拉伸方法可以采用公知的方法，例如在輸送膜的2個(gè)夾持輥之間產(chǎn)生線速度差而進(jìn)行拉伸的輥間拉伸，例如有專利第2731813號(hào)公報(bào)所記載的熱輥拉伸法、拉幅機(jī)拉伸法等。另外，工序的順序基本如上所述，處理浴的數(shù)量、處理?xiàng)l件等并無(wú)限定。而且，基本的工序順序如上所述，不受處理浴的數(shù)目、處理?xiàng)l件等的制約。另外，還可以為了其它目的添加上述第一和第二方法中未記載的工序。作為所述工序的例子，可以舉出在硼酸處理后利用不含硼酸的碘化物水溶液的浸漬處理(碘化物處理)或者利用含有不含硼酸的氯化鋅等的水溶液的浸漬處理(鋅處理)工序等。溶脹處理工序可以為以下目的而進(jìn)行除去膜表面的異物、除去膜中的增塑劑、賦予以下工序的易染色性、膜的增塑化等。處理?xiàng)l件由能夠達(dá)成這些目的范圍、且不會(huì)發(fā)生基材膜的極端溶解、失透等問題的范圍決定。在使預(yù)先在氣體中拉伸的膜溶脹時(shí)，例如將膜浸漬于約2(TC約70°C、優(yōu)選約3(TC約60°C的水溶液中而進(jìn)行。膜的浸漬時(shí)間為約30秒約300秒、優(yōu)選為約60秒約240秒。預(yù)先使未拉伸的原始膜(原反7^&A)溶脹時(shí)，例如將膜浸漬于例如約1(rc約5crc、優(yōu)選約2crc約4(rc的水溶液中而進(jìn)行。膜的浸漬時(shí)間為約30秒約300秒、優(yōu)選為約60秒~約240秒。溶脹處理工序由于膜在寬度方向上溶脹而容易發(fā)生膜上產(chǎn)生皺褶等的問題，因此優(yōu)選利用擴(kuò)幅輥(擴(kuò)展輥)、螺旋輥、中高輥、導(dǎo)布器、彎輥、拉幅機(jī)布鋏等公知的擴(kuò)幅裝置除去膜的皺褶，同時(shí)輸送膜。另外，為了使浴中的膜輸送穩(wěn)定化，用水中淋浴控制溶脹浴中的水流、或并用EPC裝置(邊緣位置控制裝置檢測(cè)膜的端部、防止膜S形彎曲的裝置)等也有用。本工序中，由于膜在膜的移動(dòng)方向上也溶脹擴(kuò)大，因此為了消除輸送方向的膜的松弛，例如優(yōu)選控制處理槽前后的輸送輥的速度等的裝置。另外，所用的溶脹處理浴除了純水之外，還可以使用在約0.01重量％~約10重量％的范圍內(nèi)添加硼酸(記載于日本特開平10-153709號(hào)公報(bào))、氯化物(記載于日本特開平06-281816號(hào)公報(bào))、無(wú)機(jī)酸、無(wú)機(jī)鹽、水溶性有機(jī)溶劑、醇類等的水溶液。利用二色性色素的染色工序?yàn)榱嗽谀ど衔?、取向二色性色素等目的而進(jìn)行。處理?xiàng)l件由能夠達(dá)成該目的的范圍、且基材膜不會(huì)發(fā)生極端的溶解或失透等問題的范圍決定。使用碘作為二色性色素時(shí)，例如在約1(TC約45°C、優(yōu)選約2(TC約35。C的溫度條件下，使用質(zhì)量比為碘/碘化鉀/水=約0.0030.2/約0.1-10/100的濃度的水溶液，進(jìn)行約30秒~約600秒、優(yōu)選約60秒約300秒浸漬處理。還可以代替碘化鉀，使用其它的碘化物，例如碘化鋅等。另外，還可以將其它碘化物與碘化鉀并用。而且，還可以使碘化物以外的化合物，例如硼酸、氯化鋅、氯化鈷等共存。添加硼酸時(shí)，在含有碘的這方面與后述硼酸處理不同。當(dāng)相對(duì)于100質(zhì)量份水含有0.003質(zhì)量份以上的碘時(shí)，可以看成染色槽。使用水溶性二色性染料作為二色性色素時(shí)，例如在約2(TC約S0。C、優(yōu)選約3(TC約7(TC的溫度條件下，使用質(zhì)量比為二色性染料/水=約0.001-0.1/100的濃度的水溶液，進(jìn)行約30秒~約600秒、優(yōu)選約60秒約300秒浸漬處理。所使用的二色性染料的水溶液還可以含有染色輔助劑等，例如可以含有硫酸鈉等無(wú)機(jī)鹽、表面活性劑等。二色性染料可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上的二色性染料。如上所述，可以在染色槽中將膜拉伸。拉伸通過使染色槽前后的夾持輥具有線速度差等方法進(jìn)行。另外，與溶脹處理工序相同，可以在染色浴中和/或浴出入口設(shè)置擴(kuò)幅輥(擴(kuò)展輥)、螺旋輥、中高輥、導(dǎo)布器、彎輥等。本發(fā)明的偏振膜如上所述硼的含量為3~3.9重量％的范圍，為了達(dá)到這種硼含量，對(duì)經(jīng)過上述染色處理工序的聚乙烯醇類樹脂膜實(shí)施硼酸處理。該硼酸處理通過在裝有含有硼酸水溶液的處理浴的硼酸槽內(nèi)浸漬經(jīng)二色性色素染色的聚乙烯醇類膜而進(jìn)行，本發(fā)明的偏振膜的制造方法的特征在于，將該硼酸處理工序大致分為以下2個(gè)階段進(jìn)行第一硼酸處理和在硼酸濃度低于該第一硼酸處理所用水溶液的水溶液中、在低于第一硼酸處理的溫度下進(jìn)行的第二硼酸處理。第一硼酸處理在相對(duì)于100重量份水含有2~5重量份硼酸的水溶液中進(jìn)行。其原因在于，第一硼酸處理所用的處理浴中的硼酸的含量相對(duì)于100重量份水不足2重量份時(shí)，無(wú)法得到充分的交聯(lián)效果，另外，超過5重量份時(shí)，膜變脆、機(jī)械強(qiáng)度差。為了更為有效地表現(xiàn)利用硼酸處理的交聯(lián)效果，第一硼酸處理所用的水溶液優(yōu)選相對(duì)于100重量份水含有3~4.5重量份硼酸。另外，第一硼酸處理通常在507(TC、優(yōu)選5365T:的溫度下進(jìn)行。低于50。C時(shí)，不會(huì)發(fā)生充分的硼酸交聯(lián)反應(yīng)，另外，超過7(TC時(shí)，在硼酸處理浴中容易發(fā)生膜的截?cái)唷⒓庸し€(wěn)定性顯著地降低。處理時(shí)間通常為10600秒、優(yōu)選為20300秒、更優(yōu)選為201000秒。而且，使用碘作為上述染色處理工序的二色性色素時(shí)，該第一硼酸處理所用的處理浴除了硼酸之外，相對(duì)于100重量份水還含有5~20重量份、優(yōu)選815重量份的碘化物。其原因在于，此時(shí)硼酸處理浴中的碘化物相對(duì)于100重量份水少于5重量份時(shí)，偏振膜的正交色相有可能并非為中間色，另外，硼酸處理浴中的碘化物相對(duì)于100重量份水超過20重量份時(shí)，會(huì)阻礙共存的硼酸交聯(lián)反應(yīng)，不優(yōu)選。碘化物可以舉出碘化鉀、碘化鋅等。另外，可以使碘化物以外的化合物例如氯化鋅、氯化鈷、氯化鋯、硫代硫酸鈉、亞硫酸鉀、亞硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鈉等共存。根據(jù)需要可以與硼酸一起使用乙二醛、戊二醛等交聯(lián)劑。該第一硼酸處理中，可以在輸送方向上實(shí)施拉伸。此時(shí)，拉伸倍率通常為1.0~3倍，另外還可以在軋輥間多段地實(shí)施拉伸。本發(fā)明的偏振膜的制造方法中，第一硼酸處理可以一段進(jìn)行，也可以多段進(jìn)行。多段進(jìn)行第一硼酸處理時(shí)，處理浴中的硼酸含量和溫度可以在上述范圍內(nèi)按照互不相同的方式設(shè)定。本發(fā)明偏振膜的制造方法的第二硼酸處理在硼酸含量低于上述第一硼酸處理所用水溶液的水溶液中、在低于第一硼酸處理的溫度下進(jìn)行。在含有硼酸含量等于或高于第一硼酸處理所用水溶液的水溶液的處理浴中進(jìn)行第二硼酸處理時(shí)，無(wú)法使偏振膜中的硼含量和收縮應(yīng)力在規(guī)定范圍內(nèi)，另外，在等于或高于第一硼酸處理的溫度下進(jìn)行第二硼酸處理時(shí)，無(wú)法使偏振膜中的硼含量和收縮應(yīng)力在規(guī)定范圍內(nèi)。第二硼酸處理優(yōu)選在硼含量比上述第一硼酸處理所用水溶液中相對(duì)于100重量份水的硼酸含量低0.5重量份以上(更優(yōu)選1重量份以上)的水溶液中，在低于第一硼酸處理溫度5。C以上(更優(yōu)選l(TC以上)的溫度下進(jìn)行。具體地說，第二硼酸處理所用水溶液中的硼酸含量相對(duì)于100重量份水通常在1~4重量份、優(yōu)選為13重量份的范圍內(nèi)，且按照低于第一硼酸處理所用水溶液中的硼酸含量的方式選擇。另外，第二硼酸處理溫度的下限必須是硼酸完全溶解的溫度，依賴于硼酸含量。具體地說，第二硼酸處理在2045"的范圍內(nèi)，且在低于第一硼酸處理溫度的溫度下進(jìn)行。另外，第二硼酸處理時(shí)間通常為約1秒約300秒、優(yōu)選為2~100秒。第二硼酸處理中，與第一硼酸處理同樣，也可以在處理浴中添加碘化物，此時(shí)，從使偏振膜的正交色相為中間色的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選碘化物的含量相對(duì)于100重量份水在520重量份的范圍內(nèi)。另外，在第二硼酸處理時(shí)，與第一硼酸處理時(shí)同樣，也可以在輸送方向上實(shí)施拉伸，此時(shí)拉伸倍率通常為1.1~1.3倍。另外，第二硼酸處理也與上述第一硼酸處理同樣，可以一段地進(jìn)行，也可以多段地進(jìn)行。多段進(jìn)行第二硼酸處理時(shí)，處理浴中的硼酸的含量和溫度可以在上述范圍內(nèi)按照互不相同的方式設(shè)定。硼酸處理后進(jìn)行水洗處理。水洗處理如下進(jìn)行例如為了耐水化和/或色相調(diào)整，將經(jīng)硼酸處理的聚乙烯醇類膜浸漬于水中，將水作為淋浴噴霧或者并用浸漬和噴霧。水洗處理的水的溫度通常為約2'C約40°C，浸漬時(shí)間為約2秒約120秒。水洗處理可以一段地進(jìn)行，也可以多段地進(jìn)行。為多段時(shí)，可以在任何槽內(nèi)用無(wú)機(jī)鹽的水溶液進(jìn)行水洗處理。無(wú)機(jī)鹽例如可以從碘化鉀、碘化鈉、碘化鋅、氯化鋅、硫酸鈉、亞硫酸鈉等中選擇。這些無(wú)機(jī)鹽可以為1種，或者也可以并用多種。另外，在該水洗槽中施加張力，該張力例如為3001000N/m。另外，本發(fā)明偏振膜的制造方法中膜的輸送速度可以適當(dāng)選擇，例如作為水洗處理后的膜移動(dòng)速度為530m/分鐘?？煊?30m/分鐘時(shí)，由于膜在輥上滑動(dòng)，因此發(fā)生無(wú)法進(jìn)行穩(wěn)定拉伸等的問題。這里，在拉伸處理后的各個(gè)工序中，還可以進(jìn)行張力控制，使得膜的張力分別實(shí)質(zhì)上達(dá)到一定。具體地說，在染色處理工序中結(jié)束拉伸時(shí)，在之后的硼酸處理工序和水洗處理工序中進(jìn)行張力控制。在染色處理工序的前工序中拉伸結(jié)束時(shí)，在含有染色處理工序和硼酸處理工序的以后工序中進(jìn)行張力控制。硼酸處理工序由多個(gè)硼酸處理工序構(gòu)成時(shí)，優(yōu)選在最初或最初至第2段的硼酸處理工序中拉伸上述膜、并在進(jìn)行了拉伸處理的硼酸處理工序之后的硼酸處理工序至水洗工序的各個(gè)工序中進(jìn)行張力控制，或者在最初至第3段的硼酸處理工序中拉伸上述膜、并在進(jìn)行了拉伸處理的硼酸處理工序之后的硼酸處理工序至水洗工序的各個(gè)工序中進(jìn)行張力控制，但工業(yè)上更優(yōu)選在最初或最初至第2段的硼酸處理工序中拉伸上述膜、并在進(jìn)行了拉伸處理的硼酸處理工序之后的硼酸處理工序至水洗工序的各個(gè)工序中進(jìn)行張力控制。而且，硼酸處理后進(jìn)行上述碘化物處理或鋅處理時(shí)，這些工序也可以進(jìn)行張力控制。從溶脹處理至水洗處理的各個(gè)工序中的張力可以相同，也可以不同。張力控制中對(duì)膜的張力并無(wú)特別限定，可以在每單位寬度約150N/m約2000N/m、優(yōu)選約600N/m約1500N/m的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定。張力低于約150N/m時(shí)，膜上容易產(chǎn)生皺褶等。另一方面，張力超過約2000N/m時(shí)，會(huì)發(fā)生膜斷裂、軸承磨耗所導(dǎo)致的低壽命化等問題。另外，該每單位寬度的張力由其工序入口附近的膜寬度與張力檢測(cè)器的張力值計(jì)算。而且，進(jìn)行張力控制時(shí)，不可避免地有一些拉伸、收縮的情況，但本發(fā)明中這不包括在拉伸處理中。最后進(jìn)行干燥處理。干燥處理優(yōu)選每次少量改變張力、多段地進(jìn)行，但從設(shè)備上的制約等出發(fā)，通常以23段進(jìn)行。以2段進(jìn)行時(shí)，優(yōu)選前段的張力在600~1500N/m的范圍內(nèi)設(shè)定、后段的張力在300~1200N/m的范圍內(nèi)設(shè)定。張力變得過大時(shí)，則膜的斷裂增多，過小時(shí)，則皺褶的發(fā)生增多，不優(yōu)選。另外，優(yōu)選將前段的干燥溫度設(shè)定為309(TC的范圍、將后段的干燥溫度設(shè)定為7010(TC的范圍。溫度變得過高時(shí)，膜的斷裂增多、而且光學(xué)特性降低，溫度變得過低時(shí)，條紋增多，不優(yōu)選。干燥處理時(shí)間例如可以為60~600秒，各段的干燥時(shí)間可以相同也可以不同。時(shí)間過長(zhǎng)則光學(xué)特性降低，時(shí)間過短則干燥變得不充分，不優(yōu)選。作為用于進(jìn)行張力控制的夾持輥、用于控制膜輸送方向的導(dǎo)輥，可以使用橡膠輥、不銹鋼制研磨輥和海綿橡膠輥等。橡膠輥由NBR等構(gòu)成，其硬度以通過JISK6301試驗(yàn)方法測(cè)定的JIS肖氏C級(jí)表示，為約60度~約90度、優(yōu)選約為70度約80度；表面粗糙度用JISB0601(表面粗糙度)的粗糙度曲線的局部峰的平均間隔S表示，為約0.1S約5S、優(yōu)選為約0.5S約1S。作為不銹鋼制研磨輥，由SUS304、SUS316等構(gòu)成，從實(shí)現(xiàn)膜厚均勻化的方面出發(fā)，其表面粗糙度用JISB0601(表面粗糙度)的粗糙度曲線的局部峰的平均間隔S表示，優(yōu)選為約0.2S約l.OS。海綿橡膠輥的海綿硬度以通過JISK6301試驗(yàn)方法測(cè)定的JIS肖氏C級(jí)表示，為約20度約60度、優(yōu)選為約25度~約50度；密度為約0.4g/cm3約0.6g/cm3、優(yōu)選為約0.42g/cm3約0.57g/cm3;表面粗糙度用JISB0601(表面粗糙度)的粗糙度曲線的局部峰的平均間隔S表示，為約10S約30S、優(yōu)選為約15S約25S。(2)粘貼工序使用水性粘結(jié)劑將保護(hù)膜粘貼在偏振膜的至少一個(gè)面上，可以得到層壓膜。這里，所用偏振膜為如上所述的在聚乙烯醇類樹脂膜上吸附取向有二色性色素的偏振膜，硼的含量為3~3.9重量％的范圍，在使該偏振膜的拉伸軸方向?yàn)槎踢?、?mmx8mm的大小加熱至8(TC時(shí)，與拉伸軸正交方向的收縮力為2.8N以下，該偏振膜從耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選。這種偏振膜可以通過上述方法制造。保護(hù)膜例如可以舉出三乙酰纖維素或二乙酰纖維素等乙酰纖維素類樹脂構(gòu)成的膜，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)萘二甲酸乙二醇酯或聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類樹脂構(gòu)成的膜，聚碳酸酯類樹脂構(gòu)成的膜，環(huán)烯烴類樹脂構(gòu)成的膜。市售的熱塑性環(huán)烯烴類樹脂例如有由德國(guó)Ticona公司出售的"Topas(注冊(cè)商標(biāo))"、由JSR(株)出售的"7—卜乂(注冊(cè)商標(biāo))"、由日本七才v(株)出售的"七才乂7(注冊(cè)商標(biāo))"或"七才*'7夕》(注冊(cè)商標(biāo))"、由三井化學(xué)(株)出售的"7《A(注冊(cè)商標(biāo))"等。將這種環(huán)烯烴類樹脂制膜后得到的產(chǎn)物作為保護(hù)膜。制膜時(shí)，可以適當(dāng)使用溶劑澆鑄法、熔融擠出法等公知的方法。被制膜的環(huán)烯烴類樹脂膜也有市售，例如有由積水化學(xué)工業(yè)(株)出售的"工》-〉—于"或"SCA40"。保護(hù)膜的厚度優(yōu)選薄，但過薄時(shí)，會(huì)發(fā)生強(qiáng)度降低、加工性變差的問題。而過厚時(shí)，會(huì)發(fā)生透明性降低、層壓后所需要的保養(yǎng)時(shí)間延長(zhǎng)的問題。因此，保護(hù)膜的適當(dāng)厚度例如為約5Mm約200i[mi、優(yōu)選為約10/mi約150]Ltm、更優(yōu)選為約20/mi約100/mi。為了提高水性粘合劑與偏振膜和/或保護(hù)膜的粘合性，可以對(duì)偏振膜和/或保護(hù)膜實(shí)施電暈處理、火焰處理、等離子體處理、紫外線照射、等離子體涂布處理、皂化處理等表面處理。另外，還可以對(duì)保護(hù)膜單獨(dú)或組合實(shí)施防眩處理、防反射處理、硬涂處理、防靜電處理、防污處理等表面處理。另外，保護(hù)膜和/或保護(hù)膜表面保護(hù)層可以具有二苯甲酮類化合物、苯三唑類化合物等紫外線吸收劑，或磷酸苯酯類化合物、對(duì)苯二甲酸酯化合物等增塑劑。保護(hù)膜粘貼在偏振膜的至少一個(gè)面上。粘貼在兩面上時(shí)，這些保護(hù)膜可以由相同樹脂構(gòu)成，也可以由不同樹脂構(gòu)成。本發(fā)明中，偏振膜與保護(hù)膜使用水性粘合劑粘帖。作為水性粘合劑，例如可以舉出聚乙烯醇類樹脂水溶液、水性二液型氨基甲酸酯類乳膠粘合劑等。使用將與偏振膜的粘合面通過皂化處理等被親水化處理的乙酰纖維素類膜作為保護(hù)膜時(shí)，聚乙烯醇類樹脂水溶液優(yōu)選作為粘合劑使用。作為粘合劑使用的聚乙烯醇類樹脂除了將作為乙酸乙烯酯均聚物的聚乙酸乙烯酯皂化處理而得到的乙烯醇均聚物之外，還有對(duì)乙酸乙烯酯與能夠與其共聚的其他單體的共聚物進(jìn)行皂化處理而得到的乙烯醇類共聚物、以及將它們的羥基部分改性而得到的改性聚乙烯醇類聚合物等。水性粘合劑中還可以添加多元醛、水溶性環(huán)氧化合物、三聚氰胺化合物、二氧化鋯化合物等作為添加劑。在偏振膜的兩面上粘貼保護(hù)膜時(shí)，兩面所用的粘合劑可以相同也可以不同。粘貼偏振膜和保護(hù)膜的方法并無(wú)特別限定，例如可以舉出在偏振膜和/或保護(hù)膜的表面上均勻地涂布水性粘合劑，在涂布面上重疊另一個(gè)膜并利用輥等進(jìn)行粘貼、干燥的方法等。通常水性粘合劑在其調(diào)制后，在約15r約4(TC的溫度下進(jìn)行涂布，粘貼溫度通常為約15'C約3(TC的范圍。(3)干燥工序粘貼偏振膜和保護(hù)膜后，為了除去水性粘合劑中所含的水，將層壓膜干燥。本發(fā)明中，干燥通過使該層壓膜連續(xù)地通過共計(jì)N個(gè)(N2)的保持于適當(dāng)溫度的干燥爐而進(jìn)行。這種干燥并無(wú)特別限定，例如可以在使層壓膜連續(xù)地通過連續(xù)設(shè)置的N個(gè)干燥爐內(nèi)的同時(shí)，將干燥后的層壓膜巻繞成巻狀，從而進(jìn)行。層壓膜最初通過的第1段干燥爐的溫度必須小于6CTC。超過60°C時(shí)，偏振片的正交色相的青色增強(qiáng)，難以得到顯示中性色相的偏振片。另外，優(yōu)選第1段干燥爐的溫度為3(TC以上。小于30'C時(shí)，有偏振膜和保護(hù)膜之間易于剝離的傾向。更優(yōu)選為4(TC以上。通過使第1段干燥爐的溫度為小于6(TC，可以得到正交色相的青色減少的具有中性色相的偏振片。在第1段干燥爐中層壓膜的滯留時(shí)間例如可以為1300秒，特別是從所得偏振片的色相或生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為5-150秒。另外，對(duì)于第2段的干燥爐和之后的干燥爐而言，這些中的至少1個(gè)干燥爐的溫度為6(TC以上，該溫度為60。C以上的干燥爐優(yōu)選設(shè)定在60。C10(TC的范圍。超過IO(TC時(shí)，有由于偏振片的平行色相變差而導(dǎo)致黃變的傾向。第2段的干燥爐和之后的干燥爐設(shè)定為小于6(TC時(shí)，其干燥爐溫度并無(wú)特別限定，例如可以為3(TC以上且小于6(TC。而且，本發(fā)明中，層壓膜的多段干燥除了上述條件之外，還需要滿足下述式(l)關(guān)系的條件。Y〉-0.3X+16000(1)這里，XfO秒)是全部干燥爐的各干燥爐溫度f(wàn)C)與該干燥爐內(nèi)的層壓膜滯留時(shí)間(秒)之積的和。另外，Y(x:，秒)是溫度為6crc以上的干燥爐的溫度6(rC以上干燥爐溫度('C)與該干燥爐內(nèi)的層壓膜滯留時(shí)間(秒)之積的和。即，當(dāng)將干燥溫度x干燥爐內(nèi)的滯留時(shí)間稱作"熱量"時(shí)，X可以稱作在全部干燥工序中賦予層壓膜的總熱量。另外，Y是由溫度為6(TC以上的干燥爐賦予的總熱量。因此，上述式(1)是指由溫度為6(TC以上的干燥爐賦予的總熱量必須占總熱量中的一定以上。而且，如上所述，由于第1段干燥爐的溫度小于6(TC，因此必然為X〉Y。通過使第1段干燥爐的溫度小于6(TC、第2~第N段干燥爐中的至少1個(gè)干燥爐的溫度為6(TC以上、且在滿足上述式(l)的條件下進(jìn)行干燥，可以得到在減輕正交色相的青色的同時(shí)、即使暴露于冷熱沖擊環(huán)境下偏振膜上也不會(huì)產(chǎn)生裂紋的偏振片。以橫軸為X、縱軸為Y、對(duì)上述式(l)作圖時(shí)，成為向右下降的直線。這是指X(賦予層壓膜的總熱量)越小，則滿足上述式(l)的Y的最低值越大，X越大則越可減小Y的最低值。從這種傾向、即干燥時(shí)施加于層壓膜的熱量的觀點(diǎn)出發(fā)時(shí)，鑒于以下事實(shí)，優(yōu)選偏振膜有無(wú)發(fā)生裂紋的臨界線成為向右下降的直線。艮卩，聚乙烯醇樹脂膜(偏振膜)在干熱環(huán)境下以6(TC附近為界限，在超過其的溫度區(qū)域內(nèi)顯示大的收縮行為，因此需要通過使其通過保持于6(TC以上溫度的干燥爐而預(yù)先產(chǎn)生收縮。當(dāng)沒有預(yù)先這樣在干燥工序中引起偏振膜收縮時(shí)，在偏振膜上粘貼保護(hù)膜而得到的偏振片，在通過粘合劑等粘貼在玻璃等基板的狀態(tài)下暴露于冷熱沖擊環(huán)境下時(shí)，會(huì)引起該收縮，偏振膜上容易產(chǎn)生裂紋。另一方面，當(dāng)偏振片的干燥不充分、在偏振膜中殘留水分時(shí)，例如在偏振膜的兩面上粘貼保護(hù)膜而得到的偏振片，在通過粘合劑等粘貼在玻璃等基板的狀態(tài)下暴露于冷熱沖擊環(huán)境下時(shí)，其水分蒸發(fā)，仍然成為裂紋發(fā)生的原因。當(dāng)Y大時(shí)，由于由干燥工序賦予的總熱量大，因此通過該熱量將水分充分地除去，在6(TC以上的溫度下賦予的熱量Y只要是如上發(fā)生收縮而必須的熱量即可，即使Y某種程度地小，也可以抑制收縮和與之相伴的裂紋發(fā)生。與此相對(duì)，在x小時(shí)，由于由干燥工序賦予的總熱量小，因此認(rèn)為有必要增大在6(TC以上溫度下賦予的熱量Y，從而加速除去水分。圖1如后所述是表示參考例、實(shí)施例以及比較例的X和Y的關(guān)系與冷熱沖擊試驗(yàn)(熱沖擊試驗(yàn))中有無(wú)裂紋產(chǎn)生的相關(guān)的圖，表示式(l)臨界線的Y--0.3X+16000的直線用實(shí)線A表示。另外，如上所述，由于X〉Y，因此表示其臨界線的Y-X的直線用虛線B表示。因此，本發(fā)明中規(guī)定的區(qū)域成為表示Y=-0.3X+16000的直線A和表示Y=X的直線B包圍的圖中右側(cè)區(qū)域(但不處于Y=X的直線上)。這2條直線的交點(diǎn)由于X=Y=16000/1.3—12308，因此X采用超過約12308°0秒的值。賦予層壓膜的總熱量X的上限并無(wú)特別限定，但通常為5300(TO秒以下、優(yōu)選為5000(TO秒以下、更優(yōu)選為4500(TO秒以下。X超過5300(TO秒時(shí)，干燥工序需要長(zhǎng)時(shí)間、生產(chǎn)率降低。另外，總熱量X如上所述采用約12308°0秒的值，但優(yōu)選為1250(TO秒以上、更優(yōu)選為1300(TO秒以上。X小于1250(TC'秒時(shí)，在冷熱沖擊環(huán)境下偏振膜上會(huì)產(chǎn)生裂紋。由于X〉Y，因此由溫度6(TC以上的干燥爐賦予的總熱量Y通常小于5300(TC'秒、優(yōu)選小于50000°。秒、更優(yōu)選小于4500(TO秒。另一方面，對(duì)于Y的下限，從X〉Y的關(guān)系和上述式(1)的關(guān)系出發(fā)，根據(jù)X值自行決定。第2~第N段干燥爐中的總滯留時(shí)間通常為約60秒約750秒。超過750秒時(shí)，干燥工序需要長(zhǎng)時(shí)間、生產(chǎn)率降低。第11段干燥爐(11=1、2、3…、iKN)與第n+l段干燥爐的溫度差為4(TC以下、優(yōu)選為3(TC以下。溫度差大時(shí)，在層壓膜上容易發(fā)生皺褶或凹凸等，具有外觀上不優(yōu)選的傾向。第n+l段干燥爐的溫度可以高于或低于第n段干燥爐的溫度。干燥所用干燥爐的數(shù)量N只要為2個(gè)以上則無(wú)特別限定，優(yōu)選為3個(gè)以上。干燥爐的數(shù)量為2個(gè)時(shí)，為了滿足上述式(l)的關(guān)系，必須增大第2段干燥爐中的滯留時(shí)間，但干燥爐為3個(gè)以上時(shí)，調(diào)節(jié)第2段之后干燥爐的溫度和滯留時(shí)間，容易滿足上述式(l)的關(guān)系，因此優(yōu)選。上述干燥工序中，層壓膜優(yōu)選在施加張力的狀態(tài)下干燥。張力優(yōu)選為100~1500N/m、更優(yōu)選為1001000N/m。對(duì)層壓膜的張力的施加可以如下進(jìn)行使層壓膜連續(xù)地通過連續(xù)配置的干燥爐內(nèi)時(shí)，調(diào)整該送出側(cè)夾持輥與出口側(cè)夾持輥之間的牽引力，從而進(jìn)行。在上述干燥工序后，為了使粘合劑固化，可以在約15'C約85°C、優(yōu)選約2(TC約50°C、更優(yōu)選約35"C約45°C的溫度環(huán)境下追加干燥(保養(yǎng))層壓膜通常約1天~約90天。保養(yǎng)的濕度通常為70%RH。超過70%RH時(shí)，有發(fā)生結(jié)霜等問題。另外，保養(yǎng)周期通常為約1天約30天，考慮到生產(chǎn)率時(shí)，優(yōu)選約1天約7天。通常保養(yǎng)多在巻成巻狀的狀態(tài)下實(shí)施。如此，可以得到隔著粘合劑層將保護(hù)膜粘貼在偏振膜的單面或兩面上的偏振片。而且，本發(fā)明中還可以使保護(hù)膜帶有作為相位差膜的功能、作為亮度提高膜的功能、作為反射膜的功能、作為半透射反射膜的功能、作為擴(kuò)散膜的功能、作為光學(xué)補(bǔ)償膜的功能等光學(xué)功能。此時(shí)，例如通過在保護(hù)膜的表面上層壓相位差膜、亮度提高膜、反射膜、半透射反射膜、擴(kuò)散膜、光學(xué)補(bǔ)償膜等光學(xué)功能性膜，不僅可以使其具有上述功能，而且還可以賦予保護(hù)膜本身上述功能。另外，還可以使保護(hù)膜本身具有如具有亮度提高膜功能的擴(kuò)散膜等多個(gè)功能。更具體地說，通過對(duì)上述保護(hù)膜實(shí)施專利第2841377號(hào)公報(bào)、專利第3094113號(hào)公報(bào)等記載的拉伸處理，或?qū)＠?168850號(hào)公報(bào)等記載的處理，可以賦予保護(hù)膜作為相位差膜的功能。另外，通過利用日本特開2002-169025號(hào)公報(bào)、日本特開2003-2卯30號(hào)公報(bào)等記載的方法在上述保護(hù)膜上形成微細(xì)孔，或者重疊選擇反射的中心波長(zhǎng)不同的2層以上的膽甾醇型液晶層，可以賦予作為亮度提高膜的功能。利用蒸鍍、濺射等在上述保護(hù)膜上形成金屬薄膜，可以賦予作為反射膜或半透射反射膜的功能。通過在保護(hù)膜上涂布含有微粒的樹脂溶液，可以賦予作為擴(kuò)散膜的功能。另外，通過在上述保護(hù)膜上涂布圓盤型液晶化合物等液晶性化合物使其取向，可以賦予作為光學(xué)補(bǔ)償膜的功能。而且，還可以使用適當(dāng)?shù)恼澈蟿⑸唐访鸇BEF(3M公司制、在日本能從住友^U—二A(株)得到)等亮度提高膜、商品名WV膜(富士膠巻(株)制)等視野角改良膜、商品名^S力，<卜(注冊(cè)商標(biāo))(住友化學(xué)(株)制)等相位差膜等市售的光學(xué)功能性膜直接粘貼在保護(hù)膜上。以下通過實(shí)施例更加詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并非局限于這些例子。例中，表示含量或使用量的％和份若沒有特別說明則為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。首先，舉出顯示本發(fā)明中規(guī)定的第1段干燥爐溫度小于6(TC、第2段之后的干燥爐中至少1個(gè)的溫度為6(TC以上的重要性的參考例。<參考例1〉以干式將平均聚合度約2400、皂化度99.9摩爾％以上、厚度75/mi的聚乙烯醇膜單軸拉伸至約5倍，進(jìn)而在保持緊張狀態(tài)下直接浸漬于6(TC的純水中1分鐘后，在28"C下浸漬于碘/碘化鉀/水的質(zhì)量比為0.05/5/100的水溶液中60秒。之后，在72。C下浸漬于碘化鉀/硼酸/水的質(zhì)量比為8.5/8.5/100的水溶液中300秒。接著，用26。C的純水洗滌20秒后，在65。C下干燥，得到在聚乙烯醇上吸附取向有碘的偏振膜。另外，在水100份中溶解3份羧基改性聚乙烯醇((株)，，^制的"夕，^水。"、—&KL318")、1.5份水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂(住化少厶亍7夕^(株)制的"^$^—義^">650，，(固體成分濃度30%的水溶液))，調(diào)制聚乙烯醇類粘合劑。分別通過上述粘合劑，利用夾持輥在之前得到的偏振膜的單面上粘貼作為第一張保護(hù)膜的經(jīng)電暈處理的降冰片烯類樹脂構(gòu)成的厚度80/mi的膜((株)才7亍^制的"七才乂77<A厶，，)、在另一面上粘貼作為第二張保護(hù)膜的經(jīng)皂化處理的三乙酰纖維素構(gòu)成的厚度80/rni的膜(-二力S/;b夕才7。卜(株)制的"KC8UX2M")，得到層壓膜。將上述層壓膜保持在450N/m的張力下，直接依次通過55'C的第1段干燥爐、65X:的第2段干燥爐，得到偏振片。此時(shí)，從各干燥爐的膜滯留長(zhǎng)度和線速度求得在各干燥爐中的滯留時(shí)間，由其和各干燥爐的上述溫度求得之前定義的X和Y，將它們的值示于表1中。所得偏振片的正交色相為正交&*=0.05、正交"=-0.08，為中性色相。對(duì)于該偏振片，進(jìn)行冷熱沖擊試驗(yàn)(熱沖擊試驗(yàn))。在該試驗(yàn)中，在上述偏振片的第一張保護(hù)膜表面上設(shè)置粘合劑層，剪切為277X345mm的尺寸，將其粘貼在玻璃上作為試驗(yàn)用樣品。冷熱沖擊試驗(yàn)如下進(jìn)行將該樣品在-35。C下保持1小時(shí)、接著升溫至7(TC保持1小時(shí)的操作作為1個(gè)循環(huán)，反復(fù)進(jìn)行共計(jì)240個(gè)循環(huán)。結(jié)果，在偏振膜上產(chǎn)生了裂紋。表1表示含有上述X和Y值得層壓膜的干燥條件、冷熱沖擊試驗(yàn)(熱沖擊試驗(yàn))的結(jié)果以及正交色相的&*和M的值。<參考例2>除了依次通過65X:的第1段干燥爐、75'C的第2段干燥爐進(jìn)行干燥之外，與參考例1同樣地得到偏振片。所得偏振片的正交色相為正交&*=0.22、正交13*=-0.55，正交"的值在負(fù)側(cè)大，目視下也具有很強(qiáng)的青色。對(duì)于該偏振片，進(jìn)行與參考例1同樣的冷熱沖擊試驗(yàn)。結(jié)果，在該偏振片中，偏振片上未發(fā)現(xiàn)裂紋。表1表示含有X和Y值的層壓膜的干燥條件、冷熱沖擊試驗(yàn)(熱沖擊試驗(yàn))的結(jié)果以及正交色相的a*和"的值。接著，舉出顯示在第1段干燥爐溫度小于6(TC、并且與第2段之后的干燥爐的關(guān)系滿足上述式(l)的重要性的實(shí)施例和比較例。<實(shí)施例1〉將平均聚合度約2400、皂化度99.9摩爾％以上、厚度75pm的聚乙烯醇膜保持在緊張狀態(tài)下直接浸漬于3(TC的純水中使其溶脹，同時(shí)通過在長(zhǎng)度方向上拉伸達(dá)到拉伸倍率1.3倍。在保持上述拉伸倍率的狀態(tài)下，使用3(TC的碘/碘化鉀/水的質(zhì)量比為0.05/2/100的水溶液對(duì)該聚乙烯醇膜進(jìn)行染色，之后，使用54。C的碘化鉀/硼酸/水的質(zhì)量比為12/5/100的水溶液進(jìn)行交聯(lián)處理，同時(shí)進(jìn)行拉伸達(dá)到總倍率為5.6倍后，用12'C的純水進(jìn)行洗滌。在65。C下干燥洗滌后的聚乙烯醇膜，得到在聚乙烯醇上吸附取向有碘的偏振膜。另外，在水100份中溶解1.8份羧基改性聚乙烯醇((株)夕，^制的"^，^水/、'一AKL318")、0.9份水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂(住化少厶亍'7夕^(株)制的"73k—>650，，(固體成分濃度30%的水溶液))，調(diào)制聚乙烯醇類粘合劑。分別通過上述粘合劑，利用夾持輥在之前得到的偏振膜的單面上粘貼作為第一張保護(hù)膜的三乙酰纖維素構(gòu)成的厚度43/mi的膜(-二力、；乂A夕才/卜(株)制的"KC4FR-1")、在另一面上粘貼作為第二張保護(hù)膜的在三乙酰纖維素的表面上設(shè)有防眩處理層的厚度83/mi的表面處理膜(大日本印刷(株)制的"7'7卜,、一F-—卜TAC74A厶DS-LR2")，得到層壓膜。將上述層壓膜保持在450N/m的張力下，直接依次通過保持于表1所示溫度的干燥爐(共計(jì)3段)，使其干燥，得到偏振片。對(duì)于得到的偏振片，進(jìn)行與參考例1同樣的冷熱沖擊試驗(yàn)。結(jié)果，該偏振片中，未發(fā)現(xiàn)在偏振膜上產(chǎn)生裂紋。表1表示含有X和Y值的層壓膜的干燥條件、冷熱沖擊試驗(yàn)(熱沖擊試驗(yàn))的結(jié)果以及正交色相的&*和M的值。<實(shí)施例2~4、比較例13>按照表1所示改變各燃燒爐的溫度設(shè)定、保護(hù)膜的種類，改變各干燥爐中層壓膜的滯留時(shí)間，除此之外，與實(shí)施例1同樣地得到偏振膜。表1表示各實(shí)施例和比較例的含有X和Y值的層壓膜的干燥條件、冷熱沖擊試驗(yàn)(熱沖擊試驗(yàn))的結(jié)果以及正交色相的&*和M的值。但是，比較例1和2中，由于未采用正交色相的數(shù)據(jù)，因此未表示這些例中的正交色相的值。表1中，"熱沖擊試驗(yàn)結(jié)果"欄中的"A"表示試驗(yàn)后在2張保護(hù)膜所夾的偏振膜上未產(chǎn)生裂紋，"B"表示試驗(yàn)后可見裂紋。另外，"保護(hù)膜"欄中的名稱(商品名)如下所述。七才/7:與參考例1中作為第一張保護(hù)膜使用的相同的(株)才7于^制的降冰片烯類樹脂膜"七才乂77<》厶"。KC8UX2M:與參考例1中作為第二張保護(hù)膜使用的相同的-二力$/A夕才7°卜(株)制的三乙酰纖維素膜"KC8UX2M"。KC4FR-1:與實(shí)施例1中作為第一張保護(hù)膜使用的相同的-二力$/A夕才7'卜(株)制的三乙酰纖維素膜"KC4FR-1"。DS-LR2:與實(shí)施例1中作為第二張保護(hù)膜使用的相同的大日本印刷(株)制的表面處理三乙酰纖維素膜"7'7卜八一卜"-—卜TAC7<A厶DS-LR2"表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>圖l表示參考例、實(shí)施例以及比較例的X和Y的關(guān)系與有無(wú)發(fā)生冷熱沖擊試驗(yàn)(熱沖擊試驗(yàn))的裂紋的相關(guān)的圖。圖1中，"〇"所示的點(diǎn)(參考例2和實(shí)施例)表示未發(fā)生裂紋，"X"所示的點(diǎn)(參考例1和比較例)是指在冷熱沖擊試驗(yàn)后可見裂紋。如圖1所示，為了防止裂紋的發(fā)生，必須滿足上述式(l)的條件。<實(shí)施例5〉作為聚乙烯醇的原始膜，使用聚合度2400、皂化度99.9摩爾％、厚度75pm、寬度3000mm的長(zhǎng)聚乙烯醇膜(夕，^匕'二口>VF-PS弁7500(株)夕，^制)。拉伸是對(duì)處理槽前后的驅(qū)動(dòng)夾持輥上賦予線速度差而進(jìn)行。首先，在保持膜的緊張狀態(tài)下使得原始膜不松弛，直接浸漬于裝有32'C純水的溶脹槽中80秒，使膜充分地溶脹。伴隨溶脹槽內(nèi)的溶脹的入口和出口的輥速度比為1.2。利用夾持輥除水后，浸漬于裝有3(TC純水的浸漬槽中160秒。該槽中的機(jī)械方向的拉伸倍率為1.04倍。接著，浸漬于裝有碘/碘化鉀/水的質(zhì)量比為0.02/1.5/100的水溶液的染色槽中，同時(shí)以拉伸倍率約1.6倍進(jìn)行單軸拉伸。之后，在56.5'C下浸漬于裝有碘化鉀/硼酸/水的質(zhì)量比為12/4.0/100的水溶液的硼酸槽中130秒(第一硼酸處理)、同時(shí)進(jìn)行單軸拉伸使從原始開始的累計(jì)拉伸倍率達(dá)到5.3倍。之后，在3(TC下浸漬于裝有碘化鉀/硼酸/水的質(zhì)量比為12/1.5/100的水溶液的硼酸槽中60秒(第二硼酸處理)。進(jìn)而，在水洗槽中用l(TC的純水洗滌16秒，之后依次通過約6(TC的干燥爐、約85°C的干燥爐，使這些干燥爐內(nèi)的滯留時(shí)間共計(jì)為160秒，進(jìn)行干燥。如此，得到吸附取向有碘的厚度為28/mi的偏振膜。對(duì)于所得偏振膜，利用高頻率誘導(dǎo)結(jié)合等離子體(InductivelyCoupledPlasma:ICP)發(fā)光分光分析法進(jìn)行分析，計(jì)算硼相對(duì)于偏振膜重量的重量分率(％)時(shí)，硼含量為3.5%。另外，對(duì)于所得偏振膜，測(cè)定與偏振膜拉伸方向(吸收軸)正交的方向的加熱收縮力。在測(cè)定時(shí)，使拉伸軸方向?yàn)槎踢?、剪切成寬?mm、長(zhǎng)度8mm的膜，作為測(cè)定用樣品。將該樣品安裝于熱機(jī)械分析裝置(Termo陽(yáng)MechanicalAnalyzer:TMA)(EXSTAR-6000(工^747<于/亍夕乂口V—(株)制))，在將尺寸保持一定的情況下，在8(TC下加熱200分鐘時(shí)，測(cè)定所產(chǎn)生的長(zhǎng)度8mm方向的收縮力，為2.5N。分別通過由聚乙烯醇類樹脂的水溶液構(gòu)成的粘合劑在該偏振膜的一個(gè)面上粘貼三乙酰纖維素構(gòu)成的透明保護(hù)膜、在另一面上粘貼降冰片烯類樹脂構(gòu)成的雙軸拉伸相位差膜(正面相位差值55nm、厚度方向相位差值125nm)，制成偏振片。通過粘合劑在該相位差膜側(cè)將所得偏振片粘貼在玻璃板上，進(jìn)行以-35。C下保持1小時(shí)的過程和7(TC下保持1小時(shí)的過程作為1個(gè)循環(huán)的熱沖擊試驗(yàn)。結(jié)果，即使反復(fù)200個(gè)循環(huán)，偏振膜也不會(huì)斷裂。<比較例4〉對(duì)于原始膜，從溶脹槽至染色槽實(shí)施與實(shí)施例1同樣的處理。之后，在56.5C下浸漬于裝有碘化鉀/硼酸/水的質(zhì)量比為12/4.7/100的水溶液的硼酸槽中130秒、同時(shí)進(jìn)行單軸拉伸使從原始開始的累計(jì)拉伸倍率達(dá)到5.3倍。之后，在4(TC下浸漬于裝有碘化鉀/硼酸/水的質(zhì)量比為12/4.7/100的水溶液的硼酸槽中60秒。進(jìn)而，在水洗槽中在9'C的純水中浸漬約16秒，之后依次通過約6(TC的干燥爐、約85"C的干燥爐，使這些干燥爐內(nèi)的滯留時(shí)間共計(jì)160秒，進(jìn)行干燥。這樣，得到吸附取向有碘的厚度28Mm的偏振膜。對(duì)于所得偏振膜，與實(shí)施例5同樣地計(jì)算硼含量，為4.2%，另外，與實(shí)施例5同樣地使用TMA裝置測(cè)定收縮力，為3.0N。分別通過由聚乙烯醇類樹脂的水溶液構(gòu)成的粘合劑在該偏振膜的一個(gè)面上粘貼三乙酰纖維素構(gòu)成的透明保護(hù)膜、在另一面上粘貼降冰片烯類樹脂構(gòu)成的雙軸拉伸相位差膜(正面相位差值55nm、厚度方向相位差值125nm)，制成偏振片。通過粘合劑在該相位差膜側(cè)將所得偏振片粘貼在玻璃板上，進(jìn)行以-35卩下保持1小時(shí)的過程和7(TC下保持1小時(shí)的過程作為1個(gè)循環(huán)的熱沖擊試驗(yàn)。結(jié)果，即使反復(fù)200個(gè)循環(huán)，偏振膜也不會(huì)斷裂。通過本發(fā)明，可以提供在熱沖擊試驗(yàn)中不會(huì)斷裂的耐久性優(yōu)良的偏振膜。而且，通過本發(fā)明的制造方法，還可以提供使用水性粘合劑將保護(hù)膜層壓于偏振膜的至少1個(gè)面上而得到的偏振片，在減少正交色相的青色的同時(shí)、即使暴露在冷熱沖擊環(huán)境下在偏振膜上也不會(huì)產(chǎn)生裂紋的偏振片。權(quán)利要求1.一種偏振膜，其為在聚乙烯醇類樹脂膜上吸附取向有二色性色素的偏振膜，其中，硼的含量為3～3.9重量％的范圍，在使該偏振膜的拉伸軸方向?yàn)槎踢?、?mm×8mm的大小加熱至80℃時(shí)，與拉伸軸正交的方向的收縮力為2.8N以下。2.—種偏振膜的制造方法，其按照溶脹處理工序、染色處理工序和硼酸處理工序的順序處理聚乙烯醇類樹脂膜，并且在這些處理工序中的至少l個(gè)工序中進(jìn)行單軸拉伸而制造偏振膜，其中，硼酸處理工序包括在相對(duì)于100重量份水含有25重量份硼酸的水溶液中、在507(TC的溫度下進(jìn)行的第一硼酸處理；和在硼酸含量低于第一硼酸處理所用水溶液的水溶液中、在低于第一硼酸處理的溫度下進(jìn)行的第二硼酸處理。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的偏振膜的制造方法，其中，第一硼酸處理所用的水溶液相對(duì)于100重量份水含有3~4.5重量份硼酸。4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的偏振膜的制造方法，其中，第二硼酸處理在硼酸含量比第一硼酸處理所用水溶液中相對(duì)于100重量份水的硼酸含量低0.5重量份以上的水溶液中、在比第一硼酸處理溫度低5t:以上的溫度下進(jìn)行。5.—種偏振片，其通過在權(quán)利要求l所述偏振膜的至少l個(gè)面上粘貼透明保護(hù)膜而得到。6.—種偏振片的制造方法，其為在由聚乙烯醇類樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一個(gè)面上層壓保護(hù)膜而得到的偏振片的制造方法，其具有使用水性粘合劑粘貼偏振膜和保護(hù)膜而得到層壓膜的粘貼工序；和通過使所述層壓膜通過N個(gè)(N》2)干燥爐而將其干燥的干燥工序，在所述干燥工序中，所述層壓膜最初通過的第1段干燥爐的溫度小于60°C、在第2第N段干燥爐中至少1個(gè)干燥爐的溫度為6(TC以上，并且在所述干燥工序中，所述層壓膜在滿足下述式(l)關(guān)系的條件下進(jìn)行干燥，Y〉-0.3X+16000(1)在此，xro秒)是全部干燥爐的各干燥爐的溫度("c)與該干燥爐內(nèi)的所述層壓膜滯留時(shí)間(秒)之積的和，另外，YfO秒)是溫度為60'C以上的干燥爐的溫度6(TC以上干燥爐溫度('C)與該干燥爐內(nèi)的所述層壓膜滯留時(shí)間(秒)之積的和。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的偏振片的制造方法，其中，第l段干燥爐的溫度為30。C以上且小于60°C。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的偏振片的制造方法，其中，所述溫度為6(TC以上的干燥爐的溫度為6(TC以上、IO(TC以下。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的偏振片的制造方法，其中，所述干燥工序中，所述層壓膜在施加張力的狀態(tài)下進(jìn)行干燥。10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的偏振片的制造方法，其中，所述偏振膜為權(quán)利要求1所述的偏振膜。11.根據(jù)權(quán)利要求6所述的偏振片制造方法，其中，所述偏振膜為通過權(quán)利要求2所述的制造方法制造的偏振膜。全文摘要本發(fā)明提供一種偏振片的制造方法，其具備粘貼偏振膜和保護(hù)膜的工序以及使該層壓膜通過N個(gè)(N≥2)干燥爐而將其干燥的工序，該干燥工序中，第1段干燥爐的溫度小于60℃、在第2～第N段干燥爐中至少1個(gè)干燥爐的溫度為60℃以上，且層壓膜在滿足Y＞-0.3X+16000的條件下被干燥。這里，X是各干燥爐溫度(℃)與該干燥爐內(nèi)的層壓膜滯留時(shí)間(秒)之積的總和，Y是溫度60℃以上的干燥爐的溫度與該干燥爐內(nèi)的滯留時(shí)間之積的總和。而且，本發(fā)明還提供一種偏振膜和使用該偏振膜的偏振片，該偏振膜在聚乙烯醇類樹脂膜上吸附取向有二色性色素，硼含量為3～3.9重量％、在使拉伸軸方向?yàn)槎踢?、?mm×8mm的大小加熱至80℃時(shí)，與拉伸軸正交方向的收縮力為2.8N以下。文檔編號(hào)B29L11/00GK101387718SQ20081021293公開日2009年3月18日申請(qǐng)日期2008年9月10日優(yōu)先權(quán)日2007年9月12日發(fā)明者幡中伸行,林成年,武藤清,矢可部公彥,肥后篤,難波明生申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社