專利名稱：用于聚酯樹脂組合物制的中空模制品的預型坯、聚酯樹脂組合物制的中空模制品及其制 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種預型坯，它包含含紅外吸收著色劑的聚酯樹脂組合物，能提高用近紅外加熱器的加熱速率，由吹塑該預型坯得到的吹塑制品，以及該吹塑制品的制造方法。
背景技術(shù)：
聚酯樹脂吹塑制品(如PET瓶)通常具有優(yōu)良的機械性能、防水性、阻氣性、耐化學性、保留香味性質(zhì)、透明性和衛(wèi)生性，因此近年來它們被廣泛用作食物、藥品、化妝品等的容器。
大多數(shù)聚酯樹脂吹塑制品通過由“冷型坯法”制得。該冷型坯法包括兩個模塑步驟。在第一步中制造試管形式的中空預成形件(它被稱為“預型坯”)，將該預型坯冷卻至不超過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度。在第二步中，將預型坯在模具中用高壓空氣吹塑，制得吹塑制品。在該第二步中，預型坯被加熱至最佳拉伸溫度(即在聚對苯二甲酸乙二醇酯的情況下約為100℃)。最大發(fā)射波長在1000-2000納米范圍內(nèi)的近紅外加熱器通常用來進行第二步中的加熱。然而，聚酯樹脂對700-2000nm的電磁波(即紅外線)的吸收能力弱，因此需要一段較長的時間將樹脂加熱至最佳拉伸溫度。由于這一原因，加熱時間成為整個模塑周期的速率決定步驟。因此，需要開發(fā)縮短加熱時間的方法。
日本專利公報No.21938/1993揭示了一種解決上述問題的方法，即向聚酯樹脂加入炭黑以改進預型坯的紅外吸收能力。日本專利公開公報No.230933/1991揭示的方法是向聚酯樹脂中混入金屬顆粒以縮短冷型坯法第二步中的加熱時間。然而，這些方法得到的模制品的色彩和透明度不足。
在國際專利(PCT/US92/08676)的國家公報(507074/1995)中，揭示了一種由熱塑性聚合物與熱穩(wěn)定性的近紅外熒光標記化合物混合得到的熱塑性聚合物組合物，以及通過檢測用近紅外線照射模制品時由所述聚合物組合物制得的模制品(如容器)發(fā)出的熒光來確定并分離該容器的方法。
發(fā)明目的本發(fā)明是在上述情況下作出的，本發(fā)明的一個目的是提供用于聚酯樹脂組合物吹塑制品的預型坯，它能夠制備具有優(yōu)良的色彩和透明度的吹塑制品，具有優(yōu)良的近紅外吸收能力，并且其溫度不高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。本發(fā)明的另一個目的是提供由上述預型坯制得的吹塑制品，它具有優(yōu)良的色彩和透明度。本發(fā)明還有一個目的是提供吹塑制品的制造方法。
發(fā)明概述本發(fā)明的用于聚酯樹脂組合物吹塑制品的預型坯，其溫度不超過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，包含聚酯樹脂組合物，該組合物含有聚酯樹脂和紅外吸收著色劑，該著色劑是選自酞菁紅外吸收著色劑和萘酞菁(naphthalocyanine)紅外吸收著色劑的至少一種著色劑，其紅外最大吸收峰在700-2000nm的區(qū)域內(nèi)。
本發(fā)明的聚酯樹脂組合物吹塑制品是通過冷型坯法由聚酯樹脂組合物制得的，所述聚酯樹脂組合物包含聚酯樹脂和紅外吸收著色劑，該著色劑是選自酞菁紅外吸收著色劑和萘酞菁紅外吸收著色劑的至少一種著色劑，其紅外最大吸收峰在700-2000nm的區(qū)域內(nèi)。
本發(fā)明聚酯樹脂組合物吹塑制品的制造方法包括以下步驟用近紅外加熱器加熱由聚酯樹脂組合物形成、溫度不超過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的預型坯，所述聚酯樹脂組合物包含聚酯樹脂和紅外吸收著色劑，該著色劑是選自酞菁紅外吸收著色劑和萘酞菁紅外吸收著色劑的至少一種著色劑，其紅外最大吸收峰在700-2000nm的區(qū)域內(nèi)，吹塑該預型坯。
紅外吸收著色劑例如是選自由下式(1)表示的酞菁化合物和由下式(2)表示的萘酞菁化合物的至少一種著色劑。 式中，M是二價金屬原子、三價取代金屬原子、四價取代原子或含氧金屬(oxy metal)，A1至A16和B1至B24可以相同或不同，各自為氫原子、鹵原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、可具有取代基的芳硫基、可具有取代基的烷氨基，或者可具有取代基的芳氨基，A1至A16所示基團中兩個相鄰基團可以連接，同與所述兩個相鄰基團連接的碳原子一起形成五元環(huán)或六元環(huán)，B1至B24所示基團中兩個相鄰基團可以連接，同與所述兩個相鄰基團連接的碳原子一起形成五元環(huán)或六元環(huán)。
聚酯樹脂較好是聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。
實施發(fā)明的最佳方式以下詳細說明本發(fā)明的用于聚酯樹脂組合物吹塑制品的預型坯、聚酯樹脂組合物吹塑制品和用于制造該吹塑制品的方法。
本發(fā)明的用于聚酯樹脂組合物吹塑制品的預型坯由聚酯樹脂組合物形成，該聚酯樹脂組合物包含聚酯樹脂和選自特定酞菁紅外吸收著色劑和特定萘酞菁紅外吸收著色劑的至少一種紅外吸收著色劑。
聚酯樹脂本發(fā)明所用的聚酯樹脂可如下制備使芳族二羧酸或其成酯衍生物和脂族二醇或其成酯衍生物進行酯化反應，得到低級縮合物(酯低級聚合物)，然后在縮聚催化劑的存在下使低級縮合物進行脫二醇反應(deglycolation reaction)(液相縮聚)，得到高分子量產(chǎn)物，可任選地進行固態(tài)縮聚反應。
用來制備聚酯樹脂的芳族二羧酸的例子包括對苯二酸、鄰苯二酸、間苯二酸、萘二甲酸、聯(lián)苯二羧酸和二苯氧基乙烷二羧酸。
脂族二醇的例子包括乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和1，12-十二烷二醇。
在聚酯樹脂的制備中，可與芳族二羧酸一起使用的原料是脂族二羧酸，如己二酸、癸二酸、壬二酸或癸烷二羧酸，或者脂環(huán)族二羧酸，如環(huán)己烷二羧酸?？膳c脂族二醇一起用作原料的是脂環(huán)族二醇，如環(huán)己烷二甲醇，或者芳族二醇，如雙酚、氫醌、2，2-二(4-β-羥基乙氧基苯基)丙烷或者1，3-二(2-二羥基乙氧基)苯。
此外，多官能化合物也可用作原料，例如1，3，5-苯三酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基甲烷或季戊四醇。
在本發(fā)明中，聚酯樹脂較好是由對苯二酸或其成酯衍生物、乙二醇或其成酯衍生物，如果需要和除對苯二酸以外的芳族二羧酸(如間苯二酸)制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯，或者由萘二甲酸或其成酯衍生物、乙二醇或其成酯衍生物，如果需要和除萘二甲酸以外的芳族二羧酸制得的聚萘二甲酸乙二醇酯。
紅外吸收著色劑本發(fā)明所用的紅外吸收著色劑是選自下式(1)所示的酞菁化合物和下式(2)所示的萘酞菁化合物的至少一種著色劑。 在式(1)和式(2)中，M是二價金屬原子、三價取代金屬原子、四價取代原子和含氧金屬。
二價金屬原子的例子包括Cu(II)、Zn(II)、Fe(II)、Co(II)、Ni(II)、Ru(II)、Rh(II)、Pd(II)、Pt(II)、Mn(II)、Mg(II)、Ti(II)、Be(II)、Ca(II)、Ba(II)、Cd(II)、Hg(II)、Pb(II)和Sn(II)。
三價取代金屬原子的例子包括單取代的三價金屬原子，如AlCl、AlBr、AlF、AlI、GaCl、GaF、GaI、GaBr、InCl、InBr、InI、InF、TlCl、TlBr、TlI、TlF、FeCl、RuCl、Al-C6H5、Al-C6H4(CH3)、In-C6H5、In-C6H4(CH3)、In-C6H5、Mn(OH)、Mn(OC6H5)和Mn(OSi(CH3)3)。
四價取代原子的例子包括二取代的四價原子，如CrCl2、SiCl2、SiBr2、SiF2、SiI2、ZrCl2、GeCl2、GeBr2、GeI2、GeF2、SnCl2、SnBr2、SnF2、TiCl2、TiBr2、TiF2、Si(OH)2、Ge(OH)2、Zr(OH)2、Mn(OH)2、Sn(OH)2、TiR2、CrR2、SiR2、SnR2、GeR2(R是烷基、苯基、萘基或其衍生物)、Si(OR＇)2、Sn(OR＇)2、Ge(OR＇)2、Ti(OR＇)2、Cr(OR＇)2(R＇是烷基、苯基、萘基、三烷基甲硅烷基、二烷基烷氧基甲硅烷基或其衍生物)、Sn(SR″)2和Ge(S R″)2(R″是烷基、苯基、萘基或其衍生物)。
含氧金屬的例子包括VO、MnO和TiO。
其中，M較好是Cu(II)、Pd(II)、Pb(II)、AlCl、InCl、TiO或VO，特別好是VO。
A1至A16和B1至B24可以相同或不同，各自是氫原子、鹵原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、可具有取代基的芳硫基、可具有取代基的烷氨基，或者可具有取代基的芳氨基。
鹵原子的例子包括氟、氯、溴和碘。
可具有取代基的烷基的例子包括1-20個碳原子，較好是1-10個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、異戊基、1，2-二甲基丙基、正己基、1，3-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、正庚基、1，4-二甲基戊基、1-乙基-3-甲基丁基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、芐基、仲苯基乙基、2-甲基芐基、3-甲基芐基、4-甲基芐基、2-苯基乙基、3-二甲基氨基丙基、2-二甲基氨基乙基、2-二異丙基氨基乙基、2-二乙基氨基乙基、2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、2-(1-哌啶基)乙基、3-(1-哌啶基)丙基、3-(4-嗎啉基)丙基、3-(4-嗎啉基)乙基、2-(1-吡咯烷基)乙基和2-吡啶基甲基；以及3-20個碳原子，較好是3-10個碳原子的環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、降冰片烷基和金剛烷基。
可具有取代基的芳基的例子包括6-20個碳原子，較好是6-12個碳原子的芳基，如苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、聯(lián)苯基、2-巰基苯基、3-巰基苯基、4-巰基苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、萘基、甲基萘基、蒽基和菲基。
可具有取代基的烷氧基的例子包括1-20個碳原子，較好是1-10個碳原子的烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基、環(huán)己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基、正壬氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、羥基乙氧基乙氧基、二乙基氨基乙氧基、氨基乙氧基、正丁基氨基乙氧基、芐基氨基乙氧基、甲基羰基氨基乙氧基、苯基羰基氨基乙氧基和芐氧基。
可具有取代基的芳氧基的例子包括6-20個碳原子，較好是6-12個碳原子的芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基和萘氧基。
可具有取代基的烷硫基的例子包括1-20個碳原子，較好是1-10個碳原子的烷硫基，如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、異戊硫基、新戊硫基、1，2-二甲基丙硫基、正己硫基、環(huán)己硫基、正庚硫基、2-乙基己硫基、正辛硫基、正壬硫基、甲氧基乙硫基、乙氧基乙硫基、丙氧基乙硫基、丁氧基乙硫基、氨基乙硫基、正丁基氨基乙硫基、芐基氨基乙硫基、甲基羰基氨基乙硫基、苯基羰基氨基乙硫基、甲基磺酰氨基乙硫基、苯基磺酰氨基乙硫基、二甲基氨基乙硫基和二乙基氨基乙硫基。
可具有取代基的芳硫基的例子包括6-20個碳原子，較好是6-12個碳原子的芳硫基，如苯硫基、萘硫基、4-甲基苯硫基、4-乙基苯硫基、4-丙基苯硫基、4-叔丁基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、4-乙氧基苯硫基、4-氨基苯硫基、4-烷基氨基苯硫基、4-二烷基氨基苯硫基、4-苯基氨基苯硫基、4-二苯基氨基苯硫基、4-羥基苯硫基、4-氯苯硫基、4-溴苯硫基、2-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、2-丙基苯硫基、2-叔丁基苯硫基、2-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、2-氨基苯硫基、2-烷基氨基苯硫基、2-二烷基氨基苯硫基、2-苯基氨基苯硫基、2-二苯基氨基苯硫基、2-羥基苯硫基、4-二甲基氨基苯硫基、4-甲基氨基苯硫基、4-甲基羰基氨基苯硫基、4-苯基羰基氨基苯硫基、4-甲基磺酰氨基苯硫基和4-苯基磺酰氨基苯硫基。
可具有取代基的烷氨基的例子包括1-20個碳原子，較好是1-10個碳原子的烷氨基，例如甲氨基、乙氨基、正丙氨基、異丙氨基、丁氨基、戊氨基、二戊氨基、己氨基、庚氨基、辛氨基、壬氨基和芐氨基。
可具有取代基的芳氨基的例子包括6-20個碳原子，較好是6-12個碳原子的芳氨基，例如苯氨基、4-甲基苯氨基、4-甲氧基苯氨基、羥基苯氨基和萘氨基。
A1至A16所示基團中兩個相鄰基團可以連接，同與所述兩個相鄰基團連接的碳原子一起形成五元環(huán)或六元環(huán)，B1至B24所示基團中兩個相鄰基團可以連接，同與所述兩個相鄰基團連接的碳原子一起形成五元環(huán)或六元環(huán)。
A1至A16或B1至B24所示基團中兩個相鄰基團連接，同與所述兩個相鄰基團連接的碳原子一起形成的五元環(huán)或六元環(huán)的基團的例子如下。 可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、可具有取代基的芳硫基、可具有取代基的烷氨基、可具有取代基的芳氨基和基團(其中A1至A16或B1至B24所示基團中兩個相鄰基團連接，同與所述兩個相鄰基團連接的碳原子一起形成的五元環(huán)或六元環(huán))還可以具有取代基。這些取代基的例子包括與前述相同的鹵原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、可具有取代基的芳硫基、可具有取代基的烷氨基、可具有取代基的芳氨基。
取代基的其它例子包括烷碳?；?，如乙酰基(甲羰基)、丙酰基，丁酰基、異丁?；⑽祯；?、異戊酰基、三甲基乙酰基、己?；?、叔丁基乙?；?、庚?；?、辛?；?、2-乙基己?；⑷甚；⒐秕；?、十一酰基、十二?；?、十三?；?、十四?；⑹艴；?、十六?；?、十七?；?、十八?；?、油?；h(huán)戊烷碳?；h(huán)己烷碳?；?、6-氯己?；?、6-溴己酰基、三氟乙?；⑽宸；⑷刘；?、2，2，4，4，5，5，7，7，7-九氟-3，6-二氧庚?；?、甲氧基乙酰基和3，6-二氧庚?；蓟减；?；和芳碳?；?，如苯甲酰基、鄰氯苯甲酰基、間氯苯甲酰基、對氯苯甲?；?、鄰氟苯甲?；?、間氟苯甲酰基、對氟苯甲?；?、鄰乙?；郊柞；㈤g乙?；郊柞；?、對乙酰基苯甲?；⑧徏籽趸郊柞；?、間甲氧基苯甲?；籽趸郊柞；?、鄰甲基苯甲酰基、間甲基苯甲酰基、對甲基苯甲酰基、五氟苯甲?；?-(三氟甲基)苯甲酰基。
還可用作取代基的是雜環(huán)化合物殘基；含氧基團，如酯基、醚基、?；?、羧基、碳酸基、羥基、過氧基和羧酸酐基；含氮基團，如氨基、亞氨基、酰氨基、酰亞氨基、肼基、亞肼基、硝基、亞硝基、氰基、異氰基、氰酸酯基、脒基、重氮基和得自氨基的銨鹽；含硼基團，如亞硼烷基、次硼烷基和乙硼烷基；含硫基團，如巰基、硫酯基、二硫酯基、烷硫基、芳硫基、硫?；?、硫醚基、硫氰酸酯基、異硫氰酸酯基、磺酸酯基、磺酰氨基、硫代羧基、二硫代羧基、磺基、磺酰基、亞磺酰基和氧硫基；含磷基團，如phosphido、磷?；?、硫代磷酰基和磷酸基；含硅基團；含鍺基團和含錫基團。
A1至A16和B1至B24各自較好是氫原子、鹵原子、可具有取代基的芳硫基或者可具有取代基的芳氨基。
本發(fā)明所用的紅外吸收著色劑是選自上式(1)所示酞菁化合物和上式(2)所示萘酞菁化合物的至少一種著色劑，其紅外最大吸收峰在700-2000nm，較好是750-2000nm的波長區(qū)域。紅外最大吸收峰在該波長區(qū)內(nèi)時，紅外吸收著色劑具有優(yōu)良的紅外吸收性能。
在本發(fā)明中，如下測量紅外吸收著色劑的紅外最大吸收峰。將紅外吸收著色劑加入待模塑的聚酯中。由所得到的混合物，用注塑機在模塑溫度為280℃、模溫為10℃的條件下制得厚度為4毫米的板狀模制品。使用該板狀模制品，用Shimazu Seisakusho K.K.制造的分光光度計UV-3100測量紅外最大吸收峰。
作為本發(fā)明使用的紅外吸收著色劑，較好是對可見光區(qū)域內(nèi)的電磁波吸收能力弱的著色劑，較好是在聚酯樹脂的合成溫度和預型坯的模塑溫度(如260-320℃)不分解的著色劑。
本發(fā)明所用的聚酯樹脂組合物包含聚酯樹脂和紅外吸收著色劑。在該組合物中，紅外吸收著色劑的含量通常為0.01-1000ppm，較好是0.1-100ppm，特別好是0.5-50ppm。
當紅外吸收著色劑的含量在上述范圍內(nèi)時，聚酯樹脂組合物具有優(yōu)良的近紅外吸收能力，能夠獲得色彩和透明性優(yōu)良的吹塑制品。
聚酯樹脂組合物迄今已知的任何方法都可用來作為制備聚酯樹脂組合物的方法。例如，在制備聚酯樹脂過程中(例如在酯化步驟或縮聚步驟時)加入紅外吸收著色劑的方法，以及混合聚酯樹脂和紅外吸收著色劑并在加熱下熔融捏和的方法。
聚酯樹脂組合物還可含有通常加入聚酯樹脂的添加劑，如色彩調(diào)節(jié)劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑和脫模劑。
預型坯本發(fā)明用于聚酯樹脂組合物吹塑制品的預型坯，其溫度不高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，由含有特定紅外吸收著色劑的聚酯樹脂組合物制得。迄今已知的任何方法可用來由聚酯樹脂組合物制造用于吹塑模制品的預型坯。例如可通過注射成型由該聚酯樹脂組合物制造預型坯。
本發(fā)明用于聚酯樹脂組合物吹塑制品的預型坯由含有特定紅外吸收著色劑的聚酯樹脂組合物形成，因此該預型坯對于近紅外加熱器發(fā)出的700-2000nm區(qū)域內(nèi)的紅外線具有優(yōu)良的吸收能力，預型坯的溫度升高至最佳拉伸溫度所用的時間短于常規(guī)預型坯所需的時間。
吹塑制品本發(fā)明的聚酯樹脂組合物吹塑制品是由含有特定紅外吸收著色劑的聚酯樹脂組合物用冷型坯法制得的吹塑制品。該吹塑制品的制法是將溫度不高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(如室溫)的預型坯加熱至最佳拉伸溫度，然后將預型坯保持在所需形狀的模具中，向預型坯中吹入空氣，使其與模具配合。
本發(fā)明用于聚酯樹脂組合物吹塑制品的預型坯具有優(yōu)良的透明度和色彩。
用于制造吹塑制品的方法接著詳細說明本發(fā)明用于制造聚酯樹脂組合物吹塑制品的方法。
先由聚酯樹脂組合物制造預型坯。該預型坯可用迄今已知的方法(如注射成型)制造。用來加熱聚酯樹脂以制得預型坯的溫度按照所用聚酯樹脂的類型而變化。當聚酯樹脂是聚對苯二甲酸乙二醇酯時，加熱溫度較好為270-300℃，當聚酯樹脂是聚萘二甲酸乙二醇酯時，加熱溫度較好是280-320℃。然后，將該預型坯在模具中冷卻至不高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度，如有必要可在模具外的強制冷卻裝置中進行冷卻。
然后，將如此獲得的預型坯用近紅外加熱器加熱至最佳拉伸溫度，以進行吹塑。吹塑過程中的加熱溫度按照所用聚酯樹脂的類型而變化。當聚酯樹脂是聚對苯二甲酸乙二醇酯時，加熱溫度通常為90-125℃，較好是100-120℃，當聚酯樹脂是聚萘二甲酸乙二醇酯時，加熱溫度通常為115-150℃，較好是120-140℃。
在制造本發(fā)明吹塑制品的過程中，使用包含含有特定紅外吸收著色劑的聚酯樹脂組合物的預型坯，因此可以縮短加熱預型坯至最佳溫度所需的時間。因此，可縮短模塑周期，并以優(yōu)良的生產(chǎn)率制造吹塑制品。
工業(yè)實用性通過使用本發(fā)明用于聚酯樹脂組合物吹塑制品的預型坯，可制得具有優(yōu)良的色彩和透明度的吹塑制品，在冷型坯法的第二步中，用近紅外加熱器加熱預型坯所耗費的時間短于常規(guī)預型坯所需的時間。
本發(fā)明的聚酯樹脂組合物吹塑制品具有優(yōu)良的色彩和透明度。
本發(fā)明用于制造聚酯樹脂組合物吹塑制品的方法，其模塑周期短且生產(chǎn)率優(yōu)良。
實施例參考以下實施例對本發(fā)明進一步說明，但應理解本發(fā)明不限于這些實施例。
用以下方法測量聚酯中所含紅外吸收著色劑的最大吸收峰波長。用與制造預型坯所用相同的混合物粒料，在模塑溫度為280℃、模溫為10℃的條件下，由Meiki Seisakusho制造的注塑機M-70制造厚4毫米的板。然后，用該板由Shimazu Seisakusho K.K.制造的分光光度計測量最大吸收峰波長。
實施例1-4，比較例1預型坯的制造將事先通過冷凍粉碎制得的粉末狀聚對苯二甲酸乙二醇酯(特性粘數(shù)0.83dl/g)于150℃真空干燥10小時。向99.9重量份的聚對苯二甲酸乙二醇酯中加入表1所示的0.1重量份紅外吸收著色劑，用螺桿直徑為40mm的單螺桿擠出機(由Modern Machinery Co.制造)以260℃的擠出溫度擠出該聚對苯二甲酸乙二醇酯混合物，得到線料。切割該線料，得到含有紅外吸收著色劑的母料粒料。
將與上述所用相同的粉末狀聚對苯二甲酸乙二醇酯(特性粘數(shù)0.83dl/g)與上述含紅外吸收著色劑的母料粒料混合，得到紅外吸收著色劑濃度如表2所示的混合物粒料。將該粒料于150℃真空干燥10小時。
然后，用Meiki Seisakusho制造的注塑機M-100在模塑溫度為280℃、模溫為10℃的條件下模塑混合物粒料，以制造1.5升的預型坯，其厚度為3.8mm，重量為55g。連續(xù)進行100次注射(shot)。在實施例1-4和比較例1中，模塑能毫無困難地進行。所有制得的預型坯是透明的，未發(fā)現(xiàn)任何焦燒或任何外來雜質(zhì)。
瓶的制備在制備100個1.5升瓶子的嘗試中，用雙軸取向吹塑機(由Corpoplast Co.制造)對如上制得的溫度不高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的預型坯進行雙軸取向吹塑，同時用紅外加熱器加熱。
結(jié)果示于表2。
表1
表2

(注) 拉伸破壞預型坯成形為瓶子由于預型坯在拉伸或部分拉伸過程中破裂而不可行。透明度用肉眼觀察評定透明度。術(shù)語“良好”指100個瓶子中沒有發(fā)白的。色彩用肉眼觀察評定色彩。
權(quán)利要求
1.一種用于聚酯樹脂組合物吹塑制品的預型坯，它包含聚酯樹脂組合物且具有不超過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度，所述聚酯樹脂組合物含有聚酯樹脂和紅外吸收著色劑，該著色劑是選自酞菁紅外吸收著色劑和萘酞菁紅外吸收著色劑的至少一種著色劑，其紅外最大吸收峰在700-2000nm的區(qū)域內(nèi)。
2.如權(quán)利要求1所述的用于聚酯樹脂組合物吹塑制品的預型坯，其特征在于所述紅外吸收著色劑是選自由下式(1)表示的酞菁化合物和由下式(2)表示的萘酞菁化合物的至少一種著色劑 式中，M是二價金屬原子、三價取代金屬原子、四價取代原子或含氧金屬，A1至A16和B1至B24可以相同或不同，各自為氫原子、鹵原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基、可具有取代基的烷硫基、可具有取代基的芳硫基、可具有取代基的烷氨基，或者可具有取代基的芳氨基，A1至A16所示基團中兩個相鄰基團可以連接，同與所述兩個相鄰基團連接的碳原子一起形成五元環(huán)或六元環(huán)，B1至B24所示基團中兩個相鄰基團可以連接，同與所述兩個相鄰基團連接的碳原子一起形成五元環(huán)或六元環(huán)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的用于聚酯樹脂組合物吹塑制品的預型坯，其特征在于所述聚酯樹脂是聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。
4.一種聚酯樹脂組合物吹塑制品，它由聚酯樹脂組合物用冷型坯法制得，所述聚酯樹脂組合物包含聚酯樹脂和紅外吸收著色劑，該著色劑是選自酞菁紅外吸收著色劑和萘酞菁紅外吸收著色劑的至少一種著色劑，其紅外最大吸收峰在700-2000nm的區(qū)域內(nèi)。
5.如權(quán)利要求4所述的聚酯樹脂組合物吹塑制品，其特征在于所述紅外吸收著色劑是選自權(quán)利要求2所述的由式(1)表示的酞菁化合物和由式(2)表示的萘酞菁化合物的至少一種著色劑。
6.如權(quán)利要求4或5所述的聚酯樹脂組合物吹塑制品，其特征在于所述聚酯樹脂是聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。
7.一種聚酯樹脂組合物吹塑制品的制造方法，該方法包括以下步驟用近紅外加熱器加熱由聚酯樹脂組合物形成、溫度不超過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的預型坯，所述聚酯樹脂組合物包含聚酯樹脂和紅外吸收著色劑，該著色劑是選自酞菁紅外吸收著色劑和萘酞菁紅外吸收著色劑的至少一種著色劑，其紅外最大吸收峰在700-2000nm的區(qū)域內(nèi)，吹塑該預型坯。
全文摘要
用于中空模制品的預型坯,它包含聚酯組合物,該組合物含有聚酯樹脂和紅外吸收著色劑,所述紅外吸收著色劑選自酞菁紅外吸收著色劑和萘酞菁紅外吸收著色劑的至少一種,其紅外最大吸收峰在700－2000nm的區(qū)域內(nèi)。
文檔編號B29C49/06GK1322224SQ00802008
公開日2001年11月14日 申請日期2000年9月20日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月21日
發(fā)明者清宮達也, 舛本允昭, 大井龍, 松崎賴明, 高后修 申請人:三井化學株式會社