專利名稱::雙軸拉伸吹塑成型容器及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及具有萘二甲酸丙二酯(trimethylenenaphthalate)型聚酯樹脂層的雙軸拉伸吹塑成型容器及其生產(chǎn)方法。更具體地,本發(fā)明涉及具有優(yōu)良?xì)怏w阻隔性(gas-barrierproperty)并能夠優(yōu)良地再生的雙軸拉伸吹塑成型容器及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù):
:迄今為止,已將功能性樹脂用于賦予雙軸拉伸吹塑成型容器以功能如氣體阻隔性等。例如,已提出多種多層容器,其包括聚酯樹脂如聚對(duì)苯二曱酸乙二酯的內(nèi)外層和樹脂組合物的中間層,所述樹脂組合物包括氣體阻隔樹脂例如乙烯/乙烯基醇共聚物或聚酰胺樹脂、氧化性有機(jī)組分和過渡金屬催化劑。另一方面,關(guān)于包含聚酯樹脂的容器,現(xiàn)代趨勢(shì)是使該容器再生。因此,從該觀點(diǎn),期望容器作為整體包括聚酯樹脂,因此,不使用除了聚酯樹脂之外的樹脂或樹脂組合物。因此,期望在多層容器中,形成中間層的功能性樹脂或樹脂組合物也為聚酯樹脂。還已知聚萘二曱酸丙二酯作為具有優(yōu)良耐熱性、氣體阻隔性,特別是二氧化碳?xì)怏w阻隔性的功能性聚酯樹脂。此外,已提出具有聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂層和聚萘二甲酸丙二酯樹脂層的聚酯多層片(專利文獻(xiàn)l、2)和包含對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂、聚萘二曱酸丁二酯和聚萘二甲酸丙二酯的共混物的單層瓶(專利文獻(xiàn)3)。即,聚萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂為具有接近于聚對(duì)苯二甲酸乙二酯熱性質(zhì)的熱性質(zhì)的聚酯樹脂,此外,與迄今使用的4層壓在聚對(duì)苯二曱酸乙二酯上的其它種類氣體阻隔樹脂相比,聚萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂具有提供更優(yōu)良的熱成型性的優(yōu)良?xì)怏w阻隔性。此外,聚萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂為與聚對(duì)苯二甲酸乙二酯相同的聚酯樹脂。因此,同樣使用聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的其多層容器適合于優(yōu)良地再生。專利文獻(xiàn)l:JP-A-2000-296593專利文獻(xiàn)2:JP國(guó)A-2001-038866專利文獻(xiàn)3:歐洲專利申請(qǐng)?zhí)亻_1650260
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題然而,已了解到依賴于成型方法,具有聚萘二甲酸丙二酯層的容器不能經(jīng)常顯示聚萘二甲酸丙二酯的優(yōu)良?xì)怏w阻隔性。用于評(píng)價(jià)再生樹脂的材料評(píng)價(jià)基準(zhǔn)包括(i)組成材料從衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和安全(衛(wèi)生性)觀點(diǎn)沒有問題,(ii)該材料通過用堿洗滌不變色、變質(zhì)或劣化(對(duì)再生處理的適應(yīng)性),和(iii)該材料滿足評(píng)價(jià)再利用適應(yīng)性的基準(zhǔn)。包含聚萘二曱酸丙二酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的多層容器能夠滿足上述(i)和(ii),但關(guān)于上述點(diǎn)(m)仍不令人滿意。即,聚萘二甲酸丙二酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二酯彼此不相容。因此,即使通過簡(jiǎn)單地進(jìn)行粉碎和熔融將它們進(jìn)行再生處理,其共混物也變?yōu)樵茽?,從其不能再生透明制為了解決上述問題,意欲提高在再生處理時(shí)共混物的熱負(fù)荷以促進(jìn)聚萘二甲酸丙二酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二酯的酯交換反應(yīng),然而,導(dǎo)致分子量降低以及色調(diào)惡化??蛇M(jìn)一步設(shè)計(jì)添加酯交換反應(yīng)催化劑,然而,從材料成本觀點(diǎn),這是不期望的。因此,本發(fā)明的目的在于提供通過使用萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂的雙軸拉伸吹塑成型容器及其生產(chǎn)方法,所述雙軸拉伸吹塑成型容器有效地顯示萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂的優(yōu)良?xì)怏w阻隔性。本發(fā)明的另一目的在于提供由具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂和對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的層的多層容器生產(chǎn)具有優(yōu)良透明性的再生聚酯樹脂的方法。用于解決問題的方案根據(jù)本發(fā)明,提供具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層的雙軸拉伸吹塑成型容器,其中在至少所述容器主體部中的萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層滿足以下之一或二者(i)在DSC測(cè)量中Tcl熱4直為不大于10J/g;和(ii)在動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中,tanS最高溫度290。C和tan5最大值S0.4。此處,通過DSC測(cè)量的Tcl熱值表示如通過使用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的伴隨結(jié)晶在放熱峰處的熱值。在本發(fā)明的雙軸拉伸吹塑成型容器中,期望以下1.萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂為均聚萘二甲酸丙二酯;2.雙軸拉伸吹塑成型容器具有多層結(jié)構(gòu),所述多層結(jié)構(gòu)包括萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂的中間層,和對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂(下文通常稱為PET)的內(nèi)層和外層;3.在熱處理對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂層時(shí),在多層結(jié)構(gòu)中的對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂具有固有粘度差為不小于0.25dL/g;4.在多層結(jié)構(gòu)中的萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層具有O.l至15%的相對(duì)于容器主體部的全部層厚度的厚度比;和5.底部形狀為耐壓形狀。根據(jù)本發(fā)明,進(jìn)一步提供用于生產(chǎn)雙軸拉伸吹塑成型容器的方法,所述雙軸拉伸吹塑成型容器通過使具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層的預(yù)制品進(jìn)行以下任一步驟來(lái)生產(chǎn)(i)在拉伸溫度為110至13(TC下將所述預(yù)制品雙軸拉伸吹塑成型,(ii)在于卯至150°C下加熱的金屬模具中將所述預(yù)制品雙軸拉伸吹塑成型,接著熱定形,或(iii)在于90至150。C下加熱的金屬模具中在拉伸溫度為110至13(TC下將所述預(yù)制品雙軸拉伸吹塑成型,接著熱定形。在用于生產(chǎn)本發(fā)明雙軸拉伸吹塑成型容器的方法中,期望預(yù)制品具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂的中間層和對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的內(nèi)層和外層。根據(jù)本發(fā)明,進(jìn)一步提供用于生產(chǎn)再生聚酯樹脂的方法,所述方法如下將通過粉碎雙軸拉伸吹塑成型多層容器獲得的薄片熔融擠出,從而再生具有霧度為不高于5%,厚度3mm的注塑成型板。發(fā)明的效果具有本發(fā)明萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層的雙軸拉伸吹塑成型容器有效地顯示萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂中固有的優(yōu)良?xì)怏w阻隔性。因此,即使通過形成具有小厚度的萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層,也能夠有效地顯示氣體阻隔性。此外,萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂具有特別優(yōu)良的二氧化碳?xì)怏w阻隔性。因此,具有特別優(yōu)良耐壓性的容器能夠通過以由所謂花瓣形(petaloidshape)表示的耐壓形狀形成其底部來(lái)獲^曰付。在本發(fā)明的雙軸拉伸吹塑成型容器中,由本發(fā)明雙軸拉伸吹塑成型容器具有的優(yōu)良?xì)怏w阻隔性通過使用兩個(gè)參數(shù),即,7通過在動(dòng)態(tài)粘彈性(DMA)測(cè)量中的tan5的最大值和tanS的最高溫度或通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)的熱值來(lái)定量規(guī)定。因此,即使當(dāng)難以選取均勻樣品時(shí),也能夠容易地評(píng)價(jià)氣體阻隔性。此外,具有本發(fā)明的萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂和對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的層的多層容器的特征在于優(yōu)良的層間粘合性,此外,其適合于再生。此外,根據(jù)本發(fā)明的用于生產(chǎn)雙軸拉伸吹塑成型容器的方法,使得可以生產(chǎn)具有上述特征的雙軸拉伸吹塑成型容器。此外,根據(jù)本發(fā)明的用于生產(chǎn)再生聚酯樹脂的方法,對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂和萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂的酯交換反應(yīng)能夠通過有效利用在對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂中也不喪失活性的催化劑來(lái)促進(jìn)。因此,能夠生產(chǎn)具有優(yōu)良透明性的再生聚酯樹脂。通過本發(fā)明的方法再生的再生樹脂具有優(yōu)良的透明性;即,在溫度300。C下注塑成型的3mm厚板具有霧度為不高于5%,還包含萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂,因此,顯示優(yōu)良的氣體阻隔性。為在實(shí)施例中制備的雙軸拉伸吹塑成型容器的側(cè)面圖。為示出本發(fā)明雙軸拉伸吹塑成型容器的多層結(jié)構(gòu)的截面圖。為示出本發(fā)明雙軸拉伸吹塑成型容器的多層結(jié)構(gòu)的截面圖。具體實(shí)施方式在具有本發(fā)明萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層的雙軸拉伸吹塑成型容器中,重要特征在于,在至少容器主體部中的萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層滿足在DSC測(cè)量中Tcl熱值為不大于10J/g和/或在動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中tanS最高溫度為不低于90°C和tan5最大值為不大于0.4。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層的容器的氣體阻隔性依賴于容器中萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂的結(jié)晶度而變化,以及在DSC測(cè)量中的Tcl熱值和在動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中的tanS值與萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂的氣體阻隔性具有相關(guān)性。即,盡管要求不同方法來(lái)測(cè)量它們,但在DSC測(cè)量中的Tcl熱值和在動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中的tan5值為包括樹脂結(jié)晶度數(shù)據(jù)的參數(shù)。本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)優(yōu)良的氣體阻隔性能夠通過具有萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層的容器來(lái)顯示,所述萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層滿足以下之一或二者在DSC測(cè)量中的Tcl熱值為不大于10J/g,或在容器主體部的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中的tan5最高溫度為不低于9(TC和tan5最大值為不大于0.4。此外,DSC測(cè)量和動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量在至少容器主體部中進(jìn)行。這是因?yàn)橹黧w部在容器其它部位中拉伸最大,并且可以明確地測(cè)量由于拉伸導(dǎo)致的影響。此處,在動(dòng)態(tài)粘彈性(DMA)測(cè)量中的tanS值為通過將彈性損耗模量E''除以貯存彈性模量E'獲得的值,該值表示貢獻(xiàn)損耗組分的非晶部與貢獻(xiàn)貯存組分的結(jié)晶部的比例。因此,其絕對(duì)值越小,結(jié)晶度越高。此外,tan5最高溫度越高,在非晶部中的拉伸和收縮(constraint)的比例越高。即,通過結(jié)晶i秀導(dǎo)在非晶部中聚合物鏈更多拉伸和收縮,由此玻璃化轉(zhuǎn)變溫度明顯升高,用作氣體用傳輸通道(transmissionpassage)的所謂自由體積(freevolume)減少。因此,本發(fā)明的雙軸拉伸吹塑成型容器顯示優(yōu)良的氣體阻隔性。具有本發(fā)明萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層的雙軸拉伸吹塑成型容器可通過以下生產(chǎn)方法生產(chǎn),所述方法為將具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層的預(yù)制品進(jìn)行以下任一步驟(i)在拉伸溫度為110至130。C下將所述預(yù)制品雙軸拉伸吹塑成型,(ii)在于90至150°C下加熱的金屬才莫具中將所述預(yù)制品雙軸4i伸吹塑成型,接著熱定形,或(iii)在于90至150。C下加熱的金屬模具中在拉伸溫度為110至130。C下將所述預(yù)制品雙軸拉伸吹塑成型,接著熱定形。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂在能夠?qū)崿F(xiàn)拉伸的整個(gè)溫度范圍內(nèi)顯示大幅變化的氣體阻隔性,以及通過在低溫下拉伸萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂荻得的制品顯示差的氣體阻隔性。即,在具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層的雙軸拉伸吹塑成型容器的形成中,如果在用于成型包含常規(guī)聚酯樹脂的雙軸拉伸吹塑成型容器的拉伸條件和熱定形條件下進(jìn)行成型,則在DSC測(cè)量中的Tc1熱值和在動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中的tan5值均不在上述范圍內(nèi)。結(jié)果,獲得的容器不能完全顯示萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂具有的優(yōu)良?xì)怏w阻隔性。從稍后描述的實(shí)施例的結(jié)果這將變得顯而易見。當(dāng)拉伸溫度位于上述范圍內(nèi)時(shí)(實(shí)施例l),當(dāng)雙軸拉伸吹塑成型通過使用在上述溫度范圍內(nèi)的金屬模具來(lái)進(jìn)行,接著熱定形時(shí)(實(shí)施例4),和當(dāng)拉伸溫度位于上述范圍內(nèi),并且雙軸拉伸吹塑成型通過使用在上述溫度范圍內(nèi)的金屬模具來(lái)進(jìn)行,接著熱定形時(shí)(實(shí)施例2、3、5和6),在DSC測(cè)量中的Tcl熱值和/或在動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中的tan5值全部在本發(fā)明的范圍內(nèi),并獲得優(yōu)良的二氧化碳?xì)怏w阻隔性和氧阻隔性。然而,當(dāng)拉伸溫度不位于上述范圍10內(nèi),雙軸拉伸吹塑成型在上述溫度范圍之外的溫度下進(jìn)行,接著熱定形時(shí)(比較例l和3),在DSC測(cè)量中的Tcl熱值和在動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中的tanS值均不在本發(fā)明范圍內(nèi),不能充分地顯示萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂中固有的優(yōu)良?xì)怏w阻隔性。在具有萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂的中間層和對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的內(nèi)外層的多層雙軸拉伸吹塑成型容器中,當(dāng)對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂在加熱處理時(shí)具有固有粘度差為不小于0.25dL/g時(shí),可將通過粉碎雙軸拉伸吹塑成型容器獲得的薄片熔融擠出以再生具有霧度為不高于5。/。的3mm厚的注塑成型板。如上所述,萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂和對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂通常彼此不相容。因此,即使將具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層和對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂層的多層容器簡(jiǎn)單粉碎和熔融,其混合物也經(jīng)歷相分離并變成云狀。在本發(fā)明的用于生產(chǎn)再生聚酯樹脂的方法中,重要特征在于將熱處理前后具有固有粘度差為不小于0.25dL/g的對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂用于具有萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層和對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂層的多層容器。這使得可以生產(chǎn)沒有上述問題的再生聚酯樹脂。即,在熱處理時(shí)產(chǎn)生固有粘度差為不小于0.25dL/g的對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂意指在對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂中的縮聚催化劑仍未喪失活性。結(jié)果,在對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂中的縮聚催化劑起到酯交換反應(yīng)催化劑的作用,所述酯交換反應(yīng)催化劑用于使萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂和對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂在再生處理中彼此相容。因此,萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂和對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的共混物不經(jīng)歷相分離并能夠以透明形式獲得。用于測(cè)量固有粘度差的熱處理?xiàng)l件如下所述。即,將熱處理在真空中在150。C下進(jìn)行4小時(shí),在真空中在210。C下又進(jìn)行5小時(shí),以測(cè)量熱處理前后對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的固有粘度差。從稍后描述的實(shí)施例的結(jié)果,用于生產(chǎn)本發(fā)明再生聚酯方法的上述作用和效果將變得顯而易見。即,當(dāng)再生聚酯樹脂通過使用在熱處理前后具有固有粘度差為不小于0.25dL/g的對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂生產(chǎn)的本發(fā)明雙軸拉伸吹塑成型多層容器來(lái)生產(chǎn)時(shí),再生聚酯樹脂顯示特征為優(yōu)良透明性的不高于5%的霧度(實(shí)施例7和8)。然而,當(dāng)再生聚酯樹脂通過使用在熱處理前后具有固有粘度差為小于0.25dL/g的對(duì)笨二甲酸乙二酯型聚酯樹脂生產(chǎn)的本發(fā)明的雙軸拉伸吹塑成型多層容器來(lái)生產(chǎn)時(shí),再生聚酯樹脂具有超過5%的霧度,從透明性的觀點(diǎn),不滿足再利用適用性的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)。(萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂)期望用于本發(fā)明的萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂以不小于50mol%,特別地不小于80mol。/。的量包含2,6-萘二甲酸作為二羧酸組分,以不小于5011101%,特別地不小于8011101%的量包含1,3-丙二醇作為二醇組分。從氣體阻隔性的觀點(diǎn),特別期望萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂為均聚萘二曱酸丙二酯。作為除2,6-萘二曱酸之外的二羧酸,可示例2,7-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、1,4-萘二甲酸、對(duì)苯二曱酸、間苯二甲酸、丁二酸、己二酸、務(wù)^二酸和鄰苯二曱酸。作為除l,3-丙二醇之外的二醇組分,可示例乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、四亞曱基二醇、六亞甲基二醇、新戊二醇、八亞曱基二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、環(huán)己烷二甲醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物、甘油和三羥曱基丙烷。此外,用于本發(fā)明的萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂為通過常規(guī)聚合方法生產(chǎn)的萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂。此外,萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂可以以不大于50重量%的量與其它聚酯樹脂如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯或聚間苯二曱酸乙二酯共混。期望萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂具有通過使用重量比為1:1的苯酚/四氯乙烷混合溶劑在30°C下測(cè)量的在0.3至1.OdL/g范圍內(nèi)的固有粘度。(對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂)作為形成本發(fā)明多層容器內(nèi)外層的對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂,可使用其中不小于80mo1。/。,特別是不小于95mol。/o的二羧酸組分為對(duì)苯二甲酸,和不小于80moP/。,特別是不小于95mo1%的二醇組分為乙二醇的對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂。特別地,從機(jī)械性質(zhì)和熱性質(zhì)的觀點(diǎn),期望對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂為均聚對(duì)苯二甲酸乙二酯。作為除了對(duì)苯二曱酸之外的羧酸組分,可示例間苯二甲酸、萘二曱酸、對(duì)-(3-氧乙氧基苯甲酸、聯(lián)苯基-4,4'-二羧酸、二苯氧乙烷-4,4'-二曱酸、間苯二酸醫(yī)5J黃酸鈉(5-sodiumsulfoisophthalicacid)、六氫對(duì)苯二曱酸、己二酸和癸二酸。作為除了乙二醇之外的二醇組分,可示例l,4-丁二醇、丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、環(huán)己烷二曱醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物、甘油和三羥甲基丙烷。此外,上述二羧酸組分和二醇組分可以包4舌三官能以上的高官能多元酸和多元醇,例如,多元酸如偏苯三酸、均苯四酸、1,2,3-苯三甲酸(hemimelliticacid)、l,l,2,2-乙烷四羧酸、1,1,2-乙烷三羧酸、1,3,5-戊烷三羧酸、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸和聯(lián)苯基—3,4,3,,4,-四羧酸;多元醇如季戊四醇、甘油、三羥甲基丙烷、131,2,6-己三醇、山梨醇和l,l,4,4-四(羥甲基)環(huán)己烷。期望用于本發(fā)明多層容器的聚酯樹脂具有通過使用重量比為1:1的苯酚/四氯乙烷混合溶劑在30°C下測(cè)量的在0.4至1.5dL/g范圍內(nèi)的固有粘度。此外,特別期望用于本發(fā)明多層容器的對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂在熱處理前后具有固有粘度差為不小于0.25dL/g,特別是在0.25至0.5dL/g范圍內(nèi),所述熱處理如上所述在真空中在150。C下進(jìn)^f亍4小時(shí)和在真空中在21(TC下又進(jìn)^f亍5小時(shí)。作為不喪失催化活性的對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂,期望使用除了耐熱級(jí)(grade)的那些之外的對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂,例如,使用耐壓級(jí)的對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂,這是因?yàn)槟蜔峒?jí)的對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂通常喪失催化活性。形成本發(fā)明內(nèi)外層的聚酯樹脂可根據(jù)已知配方,在它們不損害最終成型制品質(zhì)量的范圍內(nèi),與例如以下的本身是已知的樹脂用共混劑(blendingagent)共混著色劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、各種抗靜電劑、脫沖莫?jiǎng)?partingagent)、潤(rùn)滑劑和成核劑。(雙軸拉伸吹塑成型容器)本發(fā)明的雙軸拉伸吹塑成型容器可為萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂的單層容器,或可為具有萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層以及其它樹脂層,或優(yōu)選對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂層的多層容器,只要該容器具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層即可。多層容器可采用多種層構(gòu)成,只要其具有對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的內(nèi)外層,和至少一層萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂的中間層即可。如圖2所示,多層容器可以具有以下的層構(gòu)成在對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂的內(nèi)層1和外層2之間具有萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂的中間層3?;蛘撸鐖D3所示,多層容器可以具有包括以下的層構(gòu)成對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的內(nèi)層1和外層2,以及在對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的內(nèi)層l和對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的中間層4之間及在對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的外層2和對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的中間層4之間的萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂的兩層中間層3a和3b。具有萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層的本發(fā)明容器的特征在于優(yōu)良的氣體阻隔性,特別是二氧化碳?xì)怏w阻隔性,并能夠有利地用作用于容納碳酸飲料的耐壓性容器。因此,期望雙軸拉伸吹塑成型容器,特別是本發(fā)明的瓶具有如圖l所示的所謂花瓣形底部,或具有已知耐壓形的底部如具有在其中心形成的凹部的原野形(champaignshape)。此外,如上所述,與用于耐熱性容器的對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂不同,用于耐壓性容器的對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂包含仍不喪失其活性的縮聚催化劑。因此,熱處理前后的固有粘度差位于上述范圍內(nèi)。因此,本發(fā)明的耐壓性多層容器適合用于生產(chǎn)本發(fā)明的再生聚酯樹脂。在本發(fā)明的雙軸拉伸吹塑成型容器中,在萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂單層容器的情況下,期望主體部厚度位于50至5000pm范圍內(nèi),雖然其可根據(jù)容器的體積(重量)和容器的用途而變化。此外,在多層容器的情況下,期望萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層厚度為容器主體部中全部厚度的0.1至15%的范圍內(nèi)。如果萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層厚度小于上述范圍,則不能得到充分的氣體阻隔性。另一方面,如果萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層厚度大于上述范圍,導(dǎo)致在經(jīng)濟(jì)和在再生樹脂方面的缺點(diǎn)。在生產(chǎn)多層容器中,盡管通常不需要,但可以在樹脂層之15間插入粘結(jié)劑樹脂。作為粘結(jié)劑樹脂,可示例熱塑性樹脂,所述熱塑性樹脂以l至700毫當(dāng)量(m叫)/100克樹脂,特別是10至500m叫/100克樹脂的濃度在其主鏈或側(cè)鏈上含有基于羧酸、羧酸酐、羧酸鹽、羧酸酰胺或羧酸酯的羰基(-CO-)基團(tuán)。粘結(jié)劑樹脂的優(yōu)選實(shí)例包括乙烯/丙烯酸共聚物、離子交聯(lián)的烯烴共聚物、馬來(lái)酸酐接枝聚乙烯、馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯、丙烯酸接枝聚烯烴、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和共聚合的聚酯。(用于生產(chǎn)雙軸拉伸吹塑成型容器的方法)本發(fā)明的雙軸拉伸吹塑成型容器能夠通過使用萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂的單層預(yù)制品或通過使用上述多層預(yù)制品通過常規(guī)雙軸拉伸吹塑成型方法來(lái)形成。這里,在進(jìn)4于雙軸拉伸吹塑成型中,重要特征在于使用以下任一步驟(i)在拉伸溫度為110至130。C,特別是110至120。C下雙軸拉伸吹塑成型,(ii)在90至150°C,特別是90至120°C下加熱的金屬模具中雙軸拉伸吹塑成型,接著熱定形,或(iii)在90至150。C,特別是90至120。C下加熱的金屬模具中在拉伸溫度為110至130。C,特別是110至120。C下雙軸拉伸吹塑成型,接著熱定形。此處,預(yù)制品加熱溫度,即,拉伸溫度是即將在拉伸吹塑成型之前預(yù)制品表面上的溫度,其能夠通過使用輻射溫度計(jì)、熱圖像測(cè)量?jī)x等來(lái)測(cè)量。多層預(yù)制品能夠通過例如以下的已知成型方法來(lái)生產(chǎn)將萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂和對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂共擠出的共擠出成型法;同時(shí)將萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂和對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂注塑入金屬模具中的同時(shí)注塑成型法;將對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂、萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂和對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂順序注塑入金屬模具中的順序注塑法;或通過使用芯模具(coremold)和腔模具(cavitymold)將萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂和對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的共擠出產(chǎn)物壓縮成型的壓縮成型法。當(dāng)采用這些體系的任一種時(shí),成型的預(yù)制品應(yīng)保持在過冷狀態(tài)下,即,無(wú)定形狀態(tài)下。此外,期望將萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂的中間層封入對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的內(nèi)層和外層中。期望通過冷型坯體系(coldparisonsystem)進(jìn)行成型多層預(yù)制品和拉伸吹塑成型。然而,也允許采用熱型坯體系,所述熱型坯體系進(jìn)行拉伸吹塑成型而不完全冷卻成型的多層預(yù)制品。在進(jìn)行拉伸吹塑成型之前,通過如熱風(fēng)、紅外線加熱器或高頻(h-f)感應(yīng)加熱的方式將預(yù)制品預(yù)加熱至拉伸溫度。在如上所述本發(fā)明中,重要的是通過在110至130。C、尤其是110至120。C的溫度(所述溫度高于在通常拉伸吹塑成型對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂時(shí)的溫度)下通過加熱來(lái)拉伸成型預(yù)制品。即,如果預(yù)制品的溫度低于上述溫度,則使得沿預(yù)制品厚度方向存在低溫部分,并且不能在全部層內(nèi)充分地顯示萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂的氣體阻隔性。另一方面,如果預(yù)制品溫度高于上述范圍,預(yù)制品軟化,并且在拉伸吹塑成型時(shí)偏離預(yù)制品中心,劣化成型性,導(dǎo)致所得的多層容器厚度變得不均勻,導(dǎo)致預(yù)制品在拉伸吹塑成型之前結(jié)晶,使其難以進(jìn)行成型。在本發(fā)明中,在上述拉伸溫度下預(yù)加熱預(yù)制品以加熱預(yù)制品中,預(yù)制品也可以通過將在高溫下加熱的加熱體插入預(yù)制品中以/人內(nèi)部加熱預(yù)制品來(lái)有效地加熱。期望用于內(nèi)部加熱的加熱體溫度在200至600。C范圍內(nèi)。通常,在預(yù)加熱預(yù)制品時(shí),進(jìn)行加熱1至120秒。將加熱的預(yù)制品供給至已知拉伸吹塑成型機(jī)中,放置在金屬模具中,通過推入拉伸棒而沿軸向張力拉伸(tension-stretched),并通過吹動(dòng)流體沿周向拉伸。此處,在本發(fā)明中,重要的是金屬模具溫度在90至150。C,尤其是90至120。C范圍內(nèi),預(yù)制品在與金屬模具表面接觸時(shí)熱定形。即,如果金屬模具溫度低于上述溫度,則吹入大氣的溫度降低,在預(yù)制品外表面附近出現(xiàn)低溫部分,不能充分地顯示萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂的氣體阻隔性。另一方面,如果該溫度高于上述范圍,則預(yù)制品在被拉伸吹塑成型前結(jié)晶,不能成型。進(jìn)行熱定形的時(shí)間期望為0.5至5秒。此外,為了防止吹入大氣的溫度降低,期望吹入在90至200。C下加熱的熱風(fēng)。期望作為最終產(chǎn)品的雙軸拉伸吹塑成型容器的拉伸比為作為面積比為1.5至25倍,作為沿軸向的拉伸比為1.2至6倍,作為沿周向的拉伸比為1.2至4.5倍。用于生產(chǎn)本發(fā)明雙軸拉伸吹塑成型容器的方法采用上述(i)或(ii),或者采用包括(i)和(ii)兩者的(iii),使得可以生產(chǎn)具有上述特性的雙軸拉伸吹塑成型容器。(用于生產(chǎn)再生聚酯樹脂的方法)用于生產(chǎn)本發(fā)明再生聚酯樹脂的方法可如下進(jìn)行如上所述,根據(jù)常規(guī)方法,但使用具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層和對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂層的本發(fā)明多層雙軸拉伸吹塑成型容器,所述對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂層熱處理前后具有固有粘度差為不小于0.25dL/g。即,將洗凈后的多層容器粉碎成最大直徑為約5至約20mm的薄片。此后,在以對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂的熔點(diǎn)(Tm)作為基準(zhǔn)的Tm+20至Tm+50。C范圍內(nèi)的溫度下和在擠出機(jī)中滯留時(shí)間為0.5至10分鐘的條件下,將薄片熔融捏合(melt-kneaded)。其后,將熔融樹脂擠出為任何期望的形式如顆粒(pellets)、纖維、片或膜。18在本發(fā)明的再生方法中,對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂包含縮聚催化劑,所述縮聚催化劑仍不喪失其活性并能夠起到促進(jìn)萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂和對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂之間的酯交換反應(yīng)的作用。因此,雖然催化劑不必須特別添加,但自然可使用少量酯交換反應(yīng)催化劑,以有效地進(jìn)行再生。此外,在熔融捏合時(shí),如果需要,可根據(jù)已知配方將上述樹脂用共混劑共混。實(shí)施例1.測(cè)量Tcl熱值。將聚萘二曱酸丙二酯樹脂層從瓶主體部切出,并通過使用差示掃描量熱計(jì)(EXSTAR6000DSC:SeikoInstrumentsCo.制造)測(cè)量當(dāng)溫度以10°C/min的速率從20°C升至290°C時(shí),在100°C附近觀察到的其在結(jié)晶峰處的熱值(Tcl)。2.動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中的TanS。將聚萘二甲酸丙二酯樹脂層從瓶主體部切出。將尺寸為10mm寬和30mm長(zhǎng)的試-驗(yàn)片切出,以^f吏得長(zhǎng)度方向?yàn)槠康母叨确较?,并通過使用粘彈性分光計(jì)(EXSTAR6000DMS:SeikoInstrumentsCo.制造)在以下條件下測(cè)量。根據(jù)樣品的尺寸和厚度適當(dāng)調(diào)整最小張力和標(biāo)點(diǎn)間距離(gaugelength)。Tan5最大值和tan5最高溫度從所得tan3曲線導(dǎo)出。測(cè)量模式拉伸正弦模式試驗(yàn)片的標(biāo)點(diǎn)間距離5至20mm頻率1Hz最小張力50至100mN升溫曲線(profile):以2°C/min的速率從25°C升至210°C。3.測(cè)量二氧化碳?xì)怏w阻隔性。將所需量的干冰引入瓶中,以使初始內(nèi)壓為0.4MPa,將瓶使用具有隔膜(septum)的鋁蓋密封。將該瓶在25。C50。/oRH條件下貝i存,每?jī)芍軠y(cè)量瓶中的內(nèi)壓直到經(jīng)過12周。從每2周全部12周繪制的內(nèi)壓曲線,壓力下降直線的梯度通過最小二乘法得到,并將其用作二氧化碳?xì)怏w阻隔性的指標(biāo)。4.測(cè)量熱處理前后對(duì)苯二甲酸乙二酯型樹脂的固有粘度。*熱處理前樣品的制備。將聚對(duì)苯二曱酸乙二酯樹脂從瓶口部切出,并測(cè)量其固有粘度。*熱處理后樣品的制備。將聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂從瓶口部切出,并通過使用冷凍粉碎機(jī)(freezepulverizer)(JFC-300,NihonBunsekiKogyoCo.制造)粉碎。其后,其粗顆粒通過使用篩網(wǎng)(mesh)(孔尺寸710pm)除去,將粉末薄薄地敷在由鋁箔制成的實(shí)驗(yàn)盤(laboratorydish)中。將實(shí)驗(yàn)盤放入程序真空烘箱(VOS-450VD,TokyoRikaKikaiCo.制造)中,在真空(l托(Toll)以下)中在150。C下保持4小時(shí)后,在真空中在210。C下熱處理5小時(shí)。*測(cè)量固有粘度。通過使用烏氏毛細(xì)管粘度計(jì),測(cè)量熱測(cè)量處理前后樣品的固有粘度。測(cè)量條件如下溶劑組成苯酚l,l,2,2-四氯乙烷=1:l(重量比)測(cè)量溫度30°C哈金斯(Huggins)常數(shù)0.335.霧度。將成型瓶通過使用塑料粉碎機(jī)(HoraiCo.)粉碎成薄片。篩網(wǎng)尺寸為直徑8mm。通過使用排氣式雙螺桿擠出機(jī)[TEM35B,ToshibaKikaiCo.制造],將薄片熔融擠出(預(yù)設(shè)溫度為290°C)成鏈,通過使用包括冷卻水箱、冷卻輸送機(jī)和切割機(jī)的造粒設(shè)備從所述鏈獲得無(wú)定形再生聚酯樹脂顆粒。接著,通過使用攪拌式真空干燥機(jī)[型號(hào)45MV,DaltonCo.制造],將顆粒在15(TC下在真空中加熱和干燥4小時(shí),在真空中在210。C下結(jié)晶5小時(shí)。其后,將顆粒進(jìn)給至裝配有片金屬模具(sheetmetalmold)的注塑成型機(jī)(NN75JS,NiigataTekkoshoCo.制造)的料斗中,并在預(yù)設(shè)溫度為300°C和循環(huán)時(shí)間為45秒的條件下成型為厚度3mm的片。為了進(jìn)行注塑成型,將成型進(jìn)行足夠次數(shù),直至使滯留時(shí)間穩(wěn)定化。其后,將樣品取出,并測(cè)量其霧度。通過使用彩色計(jì)算機(jī)[SM-4,SugaShikenkiCo.制造]測(cè)量厚度為3mm的注塑成型板的霧度。測(cè)量值由在三點(diǎn)的平均值獲得。(實(shí)施例1)將干燥后的均聚萘二曱酸丙二酯樹脂(固有粘度0.72dL/g)進(jìn)給至注塑成型機(jī)(NN75JS,NiigataTekkoshoCo.制造)的料斗中,并在機(jī)筒(barrel)預(yù)設(shè)溫度為280。C和循環(huán)時(shí)間為30秒下注塑成型,從而形成重量32g和口徑28mm的瓶用單層預(yù)制品。接著,將預(yù)制品通過使用紅外線加熱器從外側(cè)以及通過使用加熱鐵芯從內(nèi)側(cè)在拉伸溫度為118。C下加熱,并在主體部中的拉伸比為縱向約3倍,橫向約3倍和面積約9倍的條件下雙軸拉伸吹塑成型。吹塑金屬模具的溫度和吹入空氣的溫度均設(shè)定在室溫(25。C)下,并在脫模前在排出吹入空氣時(shí)將室溫(25。C)冷卻空氣導(dǎo)入容器中,以獲得如圖l所示形狀的單層拉伸吹塑成型瓶,其在主體部中心附近具有厚度為0.35至0.4mm和滿注內(nèi)容量為522ml。測(cè)量該瓶的主體部的Tc1、動(dòng)態(tài)粘彈性和瓶的二氧化碳?xì)怏w阻隔性。(實(shí)施例2)除了將金屬模具溫度設(shè)定在90。C并進(jìn)行熱定形約2.5秒之外,以與實(shí)施例l相同的方式將瓶拉伸吹塑成型,并測(cè)量。(實(shí)施例3)除了將金屬模具溫度設(shè)定在120。C并進(jìn)行熱定形約2.5秒之外,以與實(shí)施例l相同的方式將瓶拉伸吹塑成型,并測(cè)量。(比較例1)除了將拉伸預(yù)制品的溫度設(shè)定在IO(TC之外,以與實(shí)施例1相同的方式將瓶拉伸吹塑成型,并測(cè)量。(比較例2)除了成型聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂(固有粘度0.83dL/g)(BK6180B,NihonUnipetCo.制造)的單層子貞制品禾口在拉伸吹塑成型時(shí)將拉伸預(yù)制品溫度設(shè)定在IO(TC之外,以與實(shí)施例l相同的方式將瓶拉伸吹塑成型,并測(cè)量。(實(shí)施例4)在共注塑成型機(jī)中,將干燥后的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂(固有粘度0.83dL/g)(BK6180B,NihonUnipetCo.制造)進(jìn)給至用于形成內(nèi)外層的注塑機(jī)[A]和用于形成中間層的注塑機(jī)[B]的料斗中。此外,將干燥后的均聚萘二甲酸丙二酯樹脂(固有粘度0.72dL/g)進(jìn)給至用于形成阻擋(barrier)層的注塑成型機(jī)[C]的料斗中。在這些注塑機(jī)中,將機(jī)筒預(yù)設(shè)溫度i殳定為280。C,熱流道(hotrunner)預(yù)設(shè)溫度設(shè)定為290。C,循環(huán)時(shí)間設(shè)定為30秒。將樹脂以注塑機(jī)[A]—[C]—[B]的順序順序注塑入注塑金屬模具中,以將兩種五層瓶(two-kind-five-layerbottle)用多層預(yù)制品成型,所述兩種五層瓶具有聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂的內(nèi)層、中間層和外層,以及在內(nèi)層和中間層之間及在中間層和外層之間的聚萘二曱酸丙二酯樹脂層。接著,將預(yù)制品通過使用紅外線加熱器從外側(cè)以及通過使用加熱鐵芯從內(nèi)側(cè)在拉伸溫度為104。C下加熱,并在主體部中的拉伸比為縱向約3倍,橫向約3倍和面積約9倍的條件下雙軸拉伸吹塑成型。吹塑金屬模具的溫度設(shè)定在15(TC下,吹入空氣的溫度設(shè)定在室溫(25'C)下,進(jìn)行熱定形約2.5秒,從而獲得如圖l所示形狀的拉伸吹塑成型多層瓶,其在主體部中心附近具有總厚度為0.35至0.4mm、具有主體部全部層厚度的厚度比為5%的均聚萘二曱酸丙二酯樹脂層(全部層)和具有滿注內(nèi)容量為522ml。測(cè)量該瓶的主體部的Tc1、動(dòng)態(tài)粘彈性和瓶的二氧化碳?xì)怏w阻隔性。(實(shí)施例5)除了將拉伸預(yù)制品的溫度設(shè)定在120。C之外,以與實(shí)施例4相同的方式將瓶拉伸吹塑成型,并測(cè)量。(實(shí)施例6)除了將金屬模具溫度設(shè)定在120。C并將吹入空氣的溫度設(shè)定在110至130。C之外,以與實(shí)施例4相同的方式將瓶j立伸吹塑成型,并測(cè)量。(比較例3)除了將拉伸預(yù)制品的溫度設(shè)定在104。C并將吹塑金屬模具的溫度設(shè)定在室溫(25。C)之外,以與實(shí)施例4相同的方式將瓶拉伸吹塑成型,并測(cè)量p上述實(shí)施例和比較例的測(cè)量結(jié)果示于表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[成型多層瓶,使用多層瓶作為原料制備再生聚酯樹脂,和測(cè)量](實(shí)施例7)除了僅在共注塑成型機(jī)中使用干燥的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂(固有粘度0.83dL/g)(5015W,ShinkoGosenCo.制造)并將拉伸溫度設(shè)定在118。C之外,以與實(shí)施例4相同的方式獲得多層4立伸吹塑成型并瓦。將聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂從瓶口部切出,并測(cè)量對(duì)苯二曱酸乙二酯型樹脂的熱處理前后的固有粘度。此外,通過使用多層瓶作為原料,制備再生聚酯樹脂顆粒和厚度為3mm的注塑成型板。為了進(jìn)行注塑成型,將成型進(jìn)行足夠次數(shù),直至使滯留時(shí)間穩(wěn)定化。其后,將樣品取出,并測(cè)量其霧度。(實(shí)施例8)除了使用聚對(duì)苯二曱酸乙二酯樹脂(固有粘度0.83dL/g)(BK6180B,NihonUnipetCo.制造)作為內(nèi)層、中間層和外層的聚對(duì)苯二曱酸乙二酯樹脂之外,以與實(shí)施例7相同的方式將多層瓶拉伸吹塑成型,并測(cè)量。(比一支例4)除了使用聚對(duì)苯二甲酸乙二酯樹脂(固有粘度0.75dL/g)(TR8550F,TeijinKaseiCo.制造)作為內(nèi)層、中間層和外層的聚對(duì)苯二曱酸乙二酯樹脂之外,以與實(shí)施例7相同的方式將多層瓶拉伸吹塑成型,并測(cè)量。(比較例5)除了使用聚對(duì)苯二曱酸乙二酯樹脂(固有粘度0.75dL/g)(RT543CTHP,NihonUnipetCo.制造)作為內(nèi)層、中間層和外層的聚對(duì)苯二曱酸乙二酯樹脂之外,以與實(shí)施例7相同的方式將多層瓶拉伸吹塑成型,并測(cè)量。上述實(shí)施例和比較例的固有粘度和霧度的測(cè)量結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>權(quán)利要求1.一種雙軸拉伸吹塑成型容器,其具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層,其中在至少所述容器主體部中的所述萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層滿足以下之一或二者(i)在DSC測(cè)量中Tc1熱值為不大于10J/g;和(ii)在動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)量中,tanδ最高溫度≥90℃和tanδ最大值≤0.4。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的雙軸拉伸吹塑成型容器,其中所述萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂為均聚萘二甲酸丙二酯。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的雙軸拉伸吹塑成型容器,其具有多層結(jié)構(gòu),所述多層結(jié)構(gòu)包括所述萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂的中間層,和對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂的內(nèi)層和外層。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙軸拉伸吹塑成型容器,其中在加熱處理所述對(duì)苯二甲酸乙二酯型聚酯樹脂層時(shí),所述對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂具有固有粘度差為不小于0.25dL/g。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的雙軸拉伸吹塑成型容器,其中所述萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層具有0.1至15%的相對(duì)于所述容器主體部全部層厚度的厚度比。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的雙軸拉伸吹塑成型容器,其中所述底部形狀為耐壓形狀。7.—種用于生產(chǎn)雙軸拉伸吹塑成型容器的方法,所述雙軸拉伸吹塑成型容器通過將具有萘二曱酸丙二酯型聚酯樹脂層的預(yù)制品進(jìn)行以下任一步驟來(lái)生產(chǎn)(i)在拉伸溫度為110至130。C下將所述預(yù)制品雙軸拉伸吹塑成型,(ii)在于90至150°C下加熱的金屬模具中將所述預(yù)制品雙軸拉伸吹塑成型,接著熱定形,或(iii)在于90至150°C下加熱的金屬模具中在拉伸溫度為110至130°C下將所述預(yù)制品雙軸拉伸吹塑成型,接著熱定形。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用于生產(chǎn)雙軸拉伸吹塑成型容器的方法,其中所述預(yù)制品具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂的中間層,和對(duì)苯二曱酸乙二酯型聚酯樹脂的內(nèi)層和外層。9.一種用于生產(chǎn)再生聚酯樹脂的方法,所述再生聚酯樹脂通過以下生產(chǎn)將通過4分碎才艮據(jù)權(quán)利要求4所述的雙軸拉伸吹塑成型多層容器獲得的薄片熔融擠出,以再生具有霧度不高于5%,厚度3mm的注塑成型板。全文摘要一種雙軸拉伸吹塑成型容器,其具有由萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂制成的層,其中在至少所述容器主體部中的萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂層滿足以下之一或二者(i)在DSC中,所述層具有熱值Tc1為10J/g以下;和(ii)在動(dòng)態(tài)粘彈性分析中,所述層具有tanδ最高溫度為90℃以上和tanδ最大值為0.4以下。所述雙軸拉伸吹塑成型容器能夠有效地具有萘二甲酸丙二酯型聚酯樹脂中固有的優(yōu)良?xì)怏w阻隔性。文檔編號(hào)B65D65/40GK101678596SQ20088001573公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年3月28日優(yōu)先權(quán)日2007年3月28日發(fā)明者山田俊樹,川真田大輔申請(qǐng)人:東洋制罐株式會(huì)社