熱熔粘合劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的一個(gè)方面涉及熱熔粘合劑，其包含熱塑性聚合物和增粘劑，其中，所述增粘劑包含酸改性增粘劑，該酸改性增粘劑使用馬來酸和馬來酸酐中的至少一者以及選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯構(gòu)成的組中的至少一者被進(jìn)行改性。
【專利說明】
熱膝粘合劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明設(shè)及一種熱烙粘合劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 熱烙粘合劑在通過加熱而被烙融的狀態(tài)下涂布于粘合對象物即被粘合體，通過被 烙融的熱烙粘合劑將被粘合體W互相接觸的狀態(tài)保持，從而將被粘合體彼此粘合。此種熱 烙粘合劑例如使用于瓦愣紙、小箱等包裝領(lǐng)域;紙尿布、衛(wèi)生用品等衛(wèi)生材料領(lǐng)域；W及裝 訂領(lǐng)域、膠合板領(lǐng)域、木工領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域、家電領(lǐng)域、住房領(lǐng)域等各種領(lǐng)域。
[0003] 此外，熱烙粘合劑如上所述地在通過加熱而烙融的狀態(tài)下被涂布，并不特別地需 要溶劑。因此，熱烙粘合劑作為對人體安全性高的粘合劑例如適合使用于衛(wèi)生材料領(lǐng)域中。 具體而言，在紙尿布和衛(wèi)生用品等一次性衛(wèi)生材料中，在其構(gòu)成部件的固定和組裝中廣泛 使用熱烙粘合劑。
[0004] 在此種衛(wèi)生材料領(lǐng)域使用熱烙粘合劑的情況下，由于其用途，與體液等水分接觸 的機(jī)會多。在熱烙粘合劑中，已知有如果與水接觸則粘合性降低的粘合劑、即在濕潤狀態(tài)下 的粘合性降低的粘合劑。如果是此種熱烙粘合劑，在與水分接觸的機(jī)會多的領(lǐng)域中，制品使 用過程中維持不了構(gòu)成部件之間的粘合性，制品本身有可能崩潰。因此，對熱烙粘合劑要求 在濕潤狀態(tài)下維持粘合性。
[0005] 作為提高此種濕潤狀態(tài)下的粘合性的粘合劑，例如可舉出記載于專利文獻(xiàn)1~3的 粘合劑。
[0006] 在專利文獻(xiàn)1記載了含有熱塑性嵌段共聚物A和熱塑性嵌段共聚物B的粘合劑組合 物，其中，熱塑性嵌段共聚物A是乙締基芳香控聚合物嵌段和乙締-下締共聚物嵌段的共聚 物中的一種或兩種W上的混合物，并且在一個(gè)分子中至少具有一個(gè)簇基或酸值為上，熱 塑性嵌段共聚物B是乙締基芳香控聚合物嵌段和異戊二締聚合物的共聚物中的一種或兩種 W上的混合物。
[0007] 專利文獻(xiàn)1公開了所制得的粘合劑組合物對于纖維素質(zhì)制品、無紡布、紙制品等纖 維制品W及締控系樹脂片材等，尤其在濕潤狀態(tài)下的粘合性提高。
[000引此外，在專利文獻(xiàn)2中記載了含有酸改性熱塑性嵌段共聚物、粘著粘合性賦予樹 月旨、增塑油W及蠟的熱烙粘合劑。
[0009] 專利文獻(xiàn)2公開了所制得的熱烙粘合劑對于聚締控樹脂系被粘合體W及纖維素系 被粘合體中的任一個(gè)均具有優(yōu)良的粘合性，而且，不管被粘合體為干燥狀態(tài)還是濕潤狀態(tài)， 從粘合之后至長期保管后均能表現(xiàn)出優(yōu)良的粘合性。
[0010] 此外，在專利文獻(xiàn)3中記載了含有熱塑性嵌段共聚物和蠟的熱烙粘合劑，其中，熱 塑性嵌段共聚物是乙締基系芳香控和共輛二締化合物的共聚物，蠟是使用簇酸及/或簇酸 酢改性的蠟。
[0011] 專利文獻(xiàn)3公開了所制得的熱烙粘合劑的濕潤粘合性被改良。
[0012] 在使用熱烙粘合劑的粘合方法中，首先，通過加熱使熱烙粘合劑烙融。然后，利用 壓縮空氣，將該烙融狀態(tài)的熱烙粘合劑從與被粘合體隔開一定距離的涂布機(jī)的噴嘴向被粘 合體噴出。據(jù)此，被烙融的熱烙粘合劑W線狀等涂布于被粘合體。然后，將另一被粘合體接 觸于該被涂布的熱烙粘合劑上的狀態(tài)下放置，由此該熱烙粘合劑冷卻而被固化。該被固化 的熱烙粘合劑使被粘合體互相粘合。此外，從涂布機(jī)的噴嘴噴出熱烙粘合劑時(shí)，通過使熱烙 粘合劑的擠出方向偏向，熱烙粘合劑W-定的形狀，例如W描繪螺旋狀的方式涂布于被粘 合體。此種熱烙粘合劑的涂布形狀可根據(jù)要求的粘合強(qiáng)度等而適當(dāng)選擇。
[0013] 另一方面，為了提高使用熱烙粘合劑制造的制品的生產(chǎn)效率，要求高速且W少量 的熱烙粘合劑來確保被粘合體之間的充分的粘合性。具體而言，要求即使將涂布機(jī)的噴嘴 徑設(shè)定得小，并提高烙融的熱烙粘合劑的流速來減少被涂布的熱烙粘合劑的量，也能確保 被粘合體之間的充分的粘合性。
[0014] 然而，如果將涂布機(jī)的噴嘴徑設(shè)定得小，并提高烙融的熱烙粘合劑的流速，則在噴 嘴內(nèi)的粘合劑的流動(dòng)不穩(wěn)定，具有難W均勻涂布的傾向。尤其是，如果熱烙粘合劑的粘彈性 的均勻性降低，則噴嘴內(nèi)的壓力和流速急劇變化，熱烙粘合劑不能充分偏向，或熱烙粘合劑 飛瓣或堵塞等而熱烙粘合劑的涂布形狀會急劇變化。此種涂布形狀的急劇變化等涂布性的 惡化也可能成為粘合性下降的原因，因此，不僅在涂布開始時(shí)要求維持良好的涂布性，而且 在長時(shí)間要求維持良好的涂布性。如果長時(shí)間涂布熱烙粘合劑，在涂布機(jī)內(nèi)，烙融的熱烙粘 合劑的一部分有可能長時(shí)間滯留。在此種情況下，也要求維持熱烙粘合劑的良好的均勻性。 因此，為了長時(shí)間維持良好的涂布性，對于熱烙粘合劑要求如維持良好的均勻性那樣的長 期熱穩(wěn)定性，W免引起涂布機(jī)內(nèi)的不烙融物的堆積、流路的堵塞等。
[0015] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0016] 專利文獻(xiàn)
[0017] 專利文獻(xiàn)1:日本專利公開公報(bào)特開2000-119620號
[0018] 專利文獻(xiàn)2:日本專利公開公報(bào)特開2005-104996號
[0019] 專利文獻(xiàn)3:日本專利公開公報(bào)特開2007-169531號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020] 本發(fā)明的目的在于提供一種在濕潤狀態(tài)下的粘合性優(yōu)良、且長期熱穩(wěn)定性W及涂 布性也優(yōu)良的熱烙粘合劑。
[0021 ]本發(fā)明的一個(gè)方面設(shè)及熱烙粘合劑，包含:熱塑性聚合物和增粘劑，其中，所述增 粘劑包含酸改性增粘劑，該酸改性增粘劑使用馬來酸和馬來酸酢中的至少一者W及選自由 丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一者被進(jìn)行改性。
[0022] 上述W及其他本發(fā)明的目的、特征W及優(yōu)點(diǎn)通過W下的詳細(xì)的記載而明確。
【具體實(shí)施方式】
[0023] 根據(jù)本發(fā)明人的研究發(fā)現(xiàn)，如果是專利文獻(xiàn)1~3記載的粘合劑，即使?jié)駶櫊顟B(tài)下 的粘合性提高，但也會發(fā)生各種不良情況。
[0024] 例如，在專利文獻(xiàn)及專利文獻(xiàn)2記載的粘合劑中，由于如上所述地使用酸改性 的熱塑性嵌段共聚物，有時(shí)發(fā)生了粘合力的下降。另外，此種粘合劑有時(shí)發(fā)生寒冷狀態(tài)下性 能下降或發(fā)生臭氣等不良情況。
[0025] 此外，專利文獻(xiàn)3記載的粘合劑有時(shí)不能充分提高濕潤狀態(tài)下的粘合性?？烧J(rèn)為運(yùn) 是由于被酸改性的蠟、即使用簇酸及/或簇酸酢改性的蠟與熱塑性嵌段共聚物的相溶性低。 首先，為了提高濕潤狀態(tài)下的粘合性，如果想增加酸改性的蠟的含有量，則熱烙粘合劑的均 勻性降低而涂布性降低。因此，難W增加酸改性的蠟的含有量來提高濕潤狀態(tài)下的粘合性。 而且，即使添加比較少量的酸改性的蠟的情況下，如果將熱烙粘合劑在烙融狀態(tài)下長時(shí)間 使用，由于蠟與熱塑性嵌段共聚物的相溶性低，因此，在涂布機(jī)內(nèi)的、烙融的熱烙粘合劑容 易滯留的區(qū)域，熱烙粘合劑的不均勻性變高。此外，如果酸改性的蠟的含有量增加，因粘著 力的降低或粘度的變化，在同一涂布條件下有時(shí)不能充分獲得提高濕潤狀態(tài)下的粘合性的 效果。由此，如果粘著力或粘度發(fā)生變化，每當(dāng)變更熱烙粘合劑的含有比例時(shí)，需要重新設(shè) 定涂布條件。
[0026] 對此，為了消除上述的問題，對于熱烙粘合劑要求濕潤狀態(tài)下的粘合性優(yōu)良、且長 期熱穩(wěn)定性W及涂布性也優(yōu)良。此外，本發(fā)明人進(jìn)行各種研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)上述的目的通過 W下的本發(fā)明得W實(shí)現(xiàn)。
[0027] W下，說明本發(fā)明所設(shè)及的實(shí)施方式，但本發(fā)明并不限定于運(yùn)些實(shí)施方式。
[0028] 本發(fā)明的實(shí)施方式所設(shè)及的熱烙粘合劑包含熱塑性聚合物和增粘劑。并且，所述 增粘劑包含酸改性增粘劑，該酸改性增粘劑使用馬來酸和馬來酸酢(順下締二酸酢）的至少 一個(gè)W及選自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一個(gè)被 進(jìn)行改性。即，本實(shí)施方式所設(shè)及的熱烙粘合劑只要包含熱塑性聚合物和增粘劑，且所述增 粘劑包含所述酸改性增粘劑，則并不特別限定。此種熱烙粘合劑發(fā)揮通常的熱烙粘合劑能 夠發(fā)揮的性能，例如粘合性等，而且濕潤狀態(tài)下的粘合性、長期熱穩(wěn)定性W及涂布性更優(yōu) 良。即，此種熱烙粘合劑提高濕潤狀態(tài)下的粘合性，而且充分發(fā)揮通常的熱烙粘合劑能夠發(fā) 揮的性能，進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的長期熱穩(wěn)定性W及涂布性。此外，熱烙粘合劑是如下的粘合 劑，即：在常溫下為固形(或固體），通過加熱而具有流動(dòng)性，能夠涂布到例如忍材、被粘合體 等粘合對象物，通過再次冷卻而固化并粘合。
[0029] 首先，在本實(shí)施方式中使用的熱塑性聚合物只要是作為構(gòu)成熱烙粘合劑的成分而 使用的熱塑性聚合物，則并不特別限定。而且，作為該熱塑性聚合物，可舉出作為熱烙粘合 劑的主成分即主聚合物而使用的熱塑性聚合物等。作為熱塑性聚合物，可舉出例如彈性體 系熱塑性聚合物、締控系熱塑性聚合物、乙締-乙酸乙締醋共聚物巧VA)系熱塑性聚合物、聚 醋系熱塑性聚合物W及聚酷胺系熱塑性聚合物等。其中，在本實(shí)施方式中優(yōu)選彈性體系熱 塑性聚合物W及締控系熱塑性聚合物，更優(yōu)選彈性體系熱塑性聚合物。
[0030] 彈性體系熱塑性聚合物只要是作為熱烙粘合劑中的彈性體系熱塑性聚合物而使 用的熱塑性聚合物，則并不特別限定，例如，可舉出具有基于共輛二締化合物的構(gòu)成單元 (共輛二締單元）的聚合物、即共輛二締系聚合物等。此外，作為彈性體系熱塑性聚合物，具 體可舉出共輛二締化合物與乙締基系芳香控的共聚物、即熱塑性嵌段共聚物等。也就是說， 作為所述熱塑性聚合物，優(yōu)選使用此種熱塑性嵌段共聚物。
[0031] 共輛二締系化合物只要是具有至少一對共輛雙鍵的二締化合物，則并不特別限 定。作為共輛二締系化合物，具體可舉出1,3-下二締、2-甲基-1,3-下二締(異戊二締）、2,3- 二甲基-1,3-下二締、1,3-戊二締W及1,3-己二締等。
[0032] 乙締基系芳香控只要是具有乙締基的芳香控，則并不特別限定。作為乙締基系芳 香控，具體可舉出苯乙締、鄰甲基苯乙締、對甲基苯乙締、對叔下基苯乙締、1，3-二甲基苯乙 締、a-甲基苯乙締、乙締基糞W及乙締基蔥等。
[0033] 作為共輛二締系聚合物，可為加氨后的加氨型共輛二締系共聚物，也可為不加氨 的非加氨型共輛二締系共聚物。
[0034] 作為熱塑性聚合物，優(yōu)選熱塑性嵌段共聚物，作為其具體例，可舉出例如苯乙締- 下二締嵌段共聚物、苯乙締-異戊二締嵌段共聚物、加氨后的苯乙締-下二締嵌段共聚物W 及加氨后的苯乙締-異戊二締嵌段共聚物等。此外，運(yùn)些共聚物包含ABA型=嵌段共聚物。作 為苯乙締-下二締嵌段共聚物，可舉出例如苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物(SBS)等。作 為苯乙締-異戊二締嵌段共聚物，可舉出例如苯乙締-異戊二締-苯乙締嵌段共聚物（SIS) 等。此外，作為加氨后的苯乙締-下二締嵌段共聚物，可舉出例如苯乙締-乙締-下二締-苯乙 締嵌段共聚物(SEBS)等。另外，作為加氨后的苯乙締-異戊二締嵌段共聚物，可舉出例如苯 乙締-乙締-丙締-苯乙締嵌段共聚物(SEPS)等。
[0035] 此外，作為熱塑性聚合物，在使用上述的熱塑性嵌段共聚物的情況下，雖然發(fā)揮優(yōu) 良的粘合性和粘著性等，但是，根據(jù)被粘合體的材料等不同，有時(shí)濕潤狀態(tài)下的粘合性下 降。本實(shí)施方式所設(shè)及的熱烙粘合劑能夠在維持其他的性能的情況下提高濕潤狀態(tài)下的粘 合性，因此，能夠在維持熱塑性嵌段共聚物所具有的優(yōu)良的粘合性和粘著性等情況下，提高 濕潤狀態(tài)下的粘合性。因此，作為熱塑性聚合物，優(yōu)選使用上述熱塑性嵌段共聚物。
[0036] 締控系熱塑性聚合物只要是作為熱烙粘合劑中的締控系熱塑性聚合物而使用的 熱塑性聚合物，則并不特別限定，可舉出例如將a-締控等締控(鏈締)作為單體而聚合的聚 合物等。作為締控系熱塑性聚合物，具體可舉出丙締的均聚物(丙締均聚物)等，更具體地可 舉出使用茂金屬催化劑聚合丙締而制得的丙締均聚物等。
[0037] EVA系熱塑性聚合物只要是作為熱烙粘合劑中的EVA系熱塑性聚合物而使用的熱 塑性聚合物，則并不特別限定，可舉出例如由乙締和醋酸乙締醋合成的共聚物等。
[0038] 聚醋系熱塑性聚合物只要是作為熱烙粘合劑中的聚醋系熱塑性聚合物而使用的 熱塑性聚合物，則并不特別限定。作為聚醋系熱塑性聚合物，可舉出例如使用二聚酸作為單 體而聚合的聚醋等。
[0039] 聚酷胺系熱塑性聚合物只要是作為熱烙粘合劑中的聚酷胺系熱塑性聚合物而使 用的熱塑性聚合物，則并不特別限定，可舉出例如聚酷胺等。
[0040] 所述熱塑性聚合物可單獨(dú)使用上述的熱塑性聚合物，也可W組合兩種W上使用。
[0041] 所述熱塑性聚合物的重均分子量根據(jù)熱塑性聚合物的種類等而不同，雖然不特別 限定，但例如優(yōu)選1萬~50萬，更優(yōu)選5萬~30萬。如果熱塑性聚合物的分子量過小，則具有 內(nèi)聚力下降且經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性下降的傾向。此外，如果熱塑性聚合物的分子量過大，則具有烙融 粘度上升而涂布性下降的傾向。此外，此處的重均分子量只要是用一般的測量方法測量的 重均分子量即可，例如可舉出用凝膠滲透色譜法(GPC)測量的重均分子量等。
[0042] 接下來，在本實(shí)施方式中使用的增粘劑包含所述酸改性增粘劑。所述酸改性增粘 劑只要是使用馬來酸和馬來酸酢中的至少一者(馬來酸成分及選自由丙締酸、甲基丙締 酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一者（（甲基)丙締酸成分)運(yùn)兩者進(jìn)行改性 即可。此外，所述酸改性增粘劑除了所述改性W外，也可使用馬來酸成分和（甲基)丙締酸成 分W外的、簇酸或簇酸酢等進(jìn)行改性。也就是說，所述酸改性增粘劑只要使用馬來酸成分和 (甲基)丙締酸成分兩者改性，則并不特別限定。
[0043] 此外，酸改性增粘劑可舉出例如將在熱烙粘合劑中作為增粘劑而一般使用的增粘 劑，使用馬來酸和馬來酸酢中的至少一者W及選自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基 丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一者進(jìn)行改性的增粘劑等。此外，更具體地說，作為酸改性增粘 劑，可舉出馬來酸和馬來酸酢中的至少一者W及選自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲 基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一者接枝加成于增粘劑中而制得的酸改性增粘劑。此外，作 為酸改性增粘劑，可舉出：當(dāng)通過聚合來合成增粘劑時(shí)，馬來酸和馬來酸酢中的至少一者W 及選自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一者與作為增 粘劑的原料的單體一起共聚而制得酸改性增粘劑。
[0044] 作為該酸改性增粘劑中的改性前的增粘劑，只要是一般使用于熱烙粘合劑的增粘 劑，則并不特別限定。作為該改性前的增粘劑，可舉出例如松香系樹脂、祗系樹脂W及石油 系樹脂等。
[0045] 作為松香系樹脂，可舉出例如脂松香、浮油松香、木松香等天然松香;歧化松香、聚 合松香、運(yùn)些松香的甘油醋W及季戊四醇醋等。此外，該松香系樹脂可為不加氨的上述各松 香系樹脂，也可為加氨后的松香系樹脂、即上述松香系樹脂的加氨物(氨化物）。
[0046] 作為祗系樹脂，可舉出祗締樹脂、控改性祗締樹脂、芳香族改性祗締樹脂W及酪系 改性祗締樹脂等。此外，該祗系樹脂可為不加氨的上述各祗締樹脂，也可為加氨后的上述各 祗締樹脂、即上述祗系樹脂的加氨物(氨化物）。
[0047] 作為石油系樹脂，可舉出例如脂肪族系石油樹脂、脂環(huán)族系石油樹脂、芳香族系石 油樹脂W及運(yùn)些石油樹脂的加氨物(氨化物)等。
[0048] 作為改性前的增粘劑，在上述增粘劑中尤其優(yōu)選祗系樹脂和石油系樹脂氨化物， 更優(yōu)選祗系樹脂。作為改性前的增粘劑的祗系樹脂是可再生資源，在臭氣和著色方面優(yōu)良， 而且，與熱塑性聚合物的相溶性優(yōu)良。此外，在所述酸改性增粘劑中，從進(jìn)一步提高干燥狀 態(tài)下的粘合性的觀點(diǎn)出發(fā)、例如提高與聚締控的干燥狀態(tài)下的粘合性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選對 祗系樹脂進(jìn)行上述酸改性的酸改性增粘劑。
[0049] 此外，作為祗系樹脂，優(yōu)選芳香族改性祗締樹脂氨化物、芳香族改性祗締樹脂、祗 締樹脂氨化物，更優(yōu)選芳香族改性祗締樹脂氨化物。即，作為使用祗系樹脂作為改性前的增 粘劑的酸改性增粘劑，優(yōu)選使用馬來酸和馬來酸酢中的至少一者W及選自由丙締酸、甲基 丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一者被進(jìn)行改性的芳香族改性祗締樹 脂氨化物、芳香族改性祗締樹脂W及祗締樹脂氨化物。此外，作為所述酸改性增粘劑，更優(yōu) 選使用馬來酸和馬來酸酢中的至少一者W及選自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基 丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一者被進(jìn)行改性的芳香族改性祗締樹脂氨化物。
[0050] 此外，作為石油系樹脂氨化物，優(yōu)選脂肪族石油樹脂氨化物、脂環(huán)族石油樹脂氨化 物、芳香族石油樹脂氨化物。即，作為使用石油系樹脂氨化物來作為改性前的增粘劑的酸改 性增粘劑，優(yōu)選使用馬來酸和馬來酸酢中的至少一者W及選自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締 酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一者被進(jìn)行改性的脂肪族石油樹脂氨化物、脂環(huán)族 石油樹脂氨化物、芳香族石油樹脂氨化物。
[0051] 作為改性前的增粘劑，可單獨(dú)使用上述增粘劑，也可組合兩種W上使用。
[0052] 此外，作為使用于酸改性的簇酸或簇酸酢等，如上所述地使用馬來酸和馬來酸酢 中的至少一者w及選自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至 少一者。
[0053] 另外，作為所述丙締酸醋，可舉出例如丙締酸甲醋、丙締酸乙醋W及丙締酸下醋 等。此外，作為所述甲基丙締酸醋，可舉出例如甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋W及甲基 丙締酸下醋。
[0054] 此外，作為使用于酸改性的簇酸等，也可使用運(yùn)些W外的簇酸或簇酸酢等，作為其 他的簇酸W及簇酸酢(除馬來酸成分W及（甲基)丙締酸成分W外的簇酸W及簇酸酢)等，并 不特別限定。
[0055] 作為使用于酸改性的、除馬來酸W外的簇酸，可舉出例如富馬酸、班巧酸、鄰苯二 酸、戊二酸、衣康酸、丙締酸W及甲基丙締酸等。
[0056] 作為使用于酸改性的、除馬來酸酢W外的簇酸酢，可舉出例如班巧酢、鄰苯二酸酢 W及戊二酢等。
[0057] 此外，作為酸改性增粘劑，只要是上述構(gòu)成的酸改性增粘劑，則并不特別限定。具 體而言，作為酸改性增粘劑，可舉出下述式（1)表示的化合物等。此外，由下述式（1)表示的 化合物只要具有由下述式（1)表示的重復(fù)單元即可，例如可為無規(guī)共聚物，也可為嵌段共聚 物。此外，由下述式(1)表示的化合物優(yōu)選具有由下述式(1)表示的重復(fù)單元的無規(guī)共聚物。
[0化引 「化n [0化9]
[0060]式（1)中，Ri及R2分別獨(dú)立地表示氨原子或由下述式(2)表示的官能基。此外，a表示 Ri的置換度，其為0~3,優(yōu)選0~1。此外，多個(gè)Ri和R2中的至少一個(gè)表示由下述式(2)表示的 官能基。另外，m、n表示聚合度，n只要是相對于n和m的合計(jì)的比率為0W上且低于1，則并不 特別限定。另外，由上述式（1)表示的化合物的重均分子量優(yōu)選100~10000,更優(yōu)選300~ 4000。即，n和m優(yōu)選重均分子量處于上述范圍內(nèi)的聚合度。此外，重均分子量能夠用一般的 分子量測量來測量，例如用凝膠滲透色譜法(GPC)等來測量。此外，由下述式(2)表示的官能 基只要具有由下述式(2)表示的重復(fù)單元即可，例如可為由無規(guī)共聚物構(gòu)成的官能基，也可 為由嵌段共聚物構(gòu)成的官能基。另外，由下述式(2)表示的官能基優(yōu)選由具有下述式(2)表 示的重復(fù)單元的無規(guī)共聚物構(gòu)成的官能基。另外，式(2)中，R3及R4分別獨(dú)立地表示氨原子或 官能基。作為該官能基，可舉出例如甲基、乙基W及下基等。另外，l、k表示聚合度，只要分別 為上，則并不特別限定。另外，由下述式(2)表示的官能基優(yōu)選由上述式（1)表示的化合 物的重均分子量處于上述范圍內(nèi)的聚合度。另外，在由上述式（1)表示的化合物一個(gè)分子中 的、由下述式(2)表示的官能基的官能基數(shù)為上。
[0061 ][化2]
[0062；
[0063] 作為酸改性增粘劑的制造方法，只要能夠制造使用馬來酸和馬來酸酢的至少一者 W及選自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一者被進(jìn)行 改性的酸改性增粘劑，則并不特別限定。作為酸改性增粘劑的制造方法，具體而言，可舉出 在作為原料的增粘劑的烙融物中添加馬來酸和馬來酸酢的至少一者W及選自由丙締酸、甲 基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一者來進(jìn)行加成反應(yīng)的方法等。進(jìn) 行該加成反應(yīng)時(shí)，也可使用自由基引發(fā)劑。此外，作為酸改性增粘劑的制造方法，可舉出將 作為原料的增粘劑、自由基引發(fā)劑、馬來酸和馬來酸酢的至少一個(gè)、W及選自由丙締酸、甲 基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一個(gè)加熱烙融，并烙融混合，由此進(jìn) 行加成反應(yīng)的方法等。此時(shí)，作為烙融混合時(shí)的溫度，只要是能夠使增粘劑烙融的溫度即 可，可舉出例如160~20(TC等。此外，作為實(shí)現(xiàn)該方法的裝置，只要是能夠使原料烙融混合 的裝置，則并不特別限定。作為該裝置，可舉出具備加熱裝置的攬拌混煉機(jī)、漉機(jī)、密煉機(jī)、 捏合機(jī)W及擠出機(jī)等。
[0064] 在上述加成反應(yīng)中使用的自由基引發(fā)劑只要能夠使上述加成反應(yīng)得W進(jìn)行，則并 不特別限定，能夠從公知的自由基引發(fā)劑中適當(dāng)選擇。作為自由基引發(fā)劑，例如可舉出有機(jī) 過氧化物系化合物等。作為有機(jī)過氧化物系化合物，例如可舉出二叔下基過氧化物、過氧化 二異丙苯、過氧化叔下基異丙苯、過氧化苯甲酯、過氧化雙月桂酷、過氧化氨異丙苯、叔下基 過氧化氨、1,1-二叔下基過氧化-3,3，5-S甲基環(huán)己燒、2,5-二甲基-2,5-二（叔下基過氧 基）己燒、1,1-二叔下基過氧化環(huán)己燒、過氧化環(huán)己酬、過氧化苯甲酸叔下醋、過氧化異下酸 叔下醋、叔下基過氧化-3,5,5-=甲基己酸醋、過氧化(2-乙基己酸）叔下醋、叔下基過氧異 丙基甲酸醋、過氧化辛酸異丙苯醋等。其中優(yōu)選過氧化二異丙苯。
[0065] 自由基引發(fā)劑的添加量只要能使上述加成反應(yīng)適合地進(jìn)行，則并不特別限定。作 為自由基引發(fā)劑的添加量，優(yōu)選相對于簇酸W及簇酸酢的合計(jì)質(zhì)量為1質(zhì)量％~50質(zhì)量％， 更優(yōu)選10質(zhì)量％~30質(zhì)量％。通過將自由基引發(fā)劑的添加量設(shè)定在上述范圍內(nèi)，能夠在抑 制酸改性增粘劑的低分子量化的情況下，對主鏈進(jìn)行加成反應(yīng)。
[0066] 此外，本實(shí)施方式中使用的增粘劑只要含有所述酸改性增粘劑即可，可由所述酸 改性增粘劑構(gòu)成，也可含有所述酸改性增粘劑W外的增粘劑。即，作為增粘劑，可含有所述 酸改性增粘劑和未進(jìn)行酸改性的增粘劑。
[0067] 作為該未進(jìn)行酸改性的增粘劑并不特別限定，例如可舉出與改性前的增粘劑相同 的增粘劑。
[0068] 所述酸改性增粘劑的含有量只要處于不妨礙本發(fā)明作為目的的所需特性的范圍， 則并不特別限定。作為所述酸改性增粘劑的含有量，例如優(yōu)選相對于增粘劑的全量、即所述 酸改性增粘劑和未進(jìn)行酸改性的增粘劑的合計(jì)質(zhì)量為0.1質(zhì)量％~100質(zhì)量％，更優(yōu)選1質(zhì) 量％~50質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選1質(zhì)量％~20質(zhì)量％。如果所述酸改性增粘劑的含有量過少， 則不能充分發(fā)揮含有所述酸改性增粘劑的效果，具有濕潤狀態(tài)下的粘合性不充分提高的傾 向。此外，即使所述酸改性增粘劑的含有量多，也能充分發(fā)揮本發(fā)明的效果。另一方面，如果 酸改性增粘劑的含有量過多而達(dá)到滿足所需的濕潤粘合性的含有量W上，則在經(jīng)濟(jì)性方面 不利。
[0069] 接下來，本實(shí)施方式所設(shè)及的熱烙粘合劑中優(yōu)選還含有軟化劑。在本實(shí)施方式中 使用的軟化劑只要是一般使用于熱烙粘合劑的軟化劑，則并不特別限定。作為軟化劑，例如 可舉出液體石蠟等石蠟系油、環(huán)燒系油W及芳香族系油等。此外，所述軟化劑可單獨(dú)使用上 述例示的各軟化劑，也可W組合兩種W上使用。
[0070] 此外，在所述熱烙粘合劑中，所述熱塑性聚合物、所述增粘劑W及所述軟化劑的各 含有量只要處于不妨礙本發(fā)明作為目的的所需特性的范圍，則并不特別限定。作為所述各 含有量，例如可舉出如下的范圍。
[0071] 所述熱塑性聚合物的含有量優(yōu)選相對于所述熱塑性聚合物、所述增粘劑和所述軟 化劑的合計(jì)質(zhì)量為10質(zhì)量％~75質(zhì)量％，更優(yōu)選15質(zhì)量％~65質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選15質(zhì) 量％~30質(zhì)量％。如果所述熱塑性聚合物的含有量過少，具有內(nèi)聚力不足的傾向。此外，如 果所述熱塑性聚合物的含有量過多，具有烙融粘度上升而涂布性下降的傾向。此外，該含有 量是相對于熱烙粘合劑全量的含有量。
[0072] 所述增粘劑的含有量優(yōu)選相對于所述合計(jì)質(zhì)量為20質(zhì)量％~80質(zhì)量％，更優(yōu)選35 質(zhì)量％~70質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選40質(zhì)量％~70質(zhì)量％。如果所述增粘劑的含有量過少，具有 粘著性下降而粘合強(qiáng)度下降的傾向。此外，如果所述增粘劑的含有量過多，具有喪失柔軟性 和曉性，應(yīng)力分散性下降而保持力下降的傾向。此外，該含有量是相對于熱烙粘合劑全量的 含有量。
[0073] 此外，在含有所述軟化劑的情況下，其含有量優(yōu)選相對于所述合計(jì)質(zhì)量為5質(zhì)量％ ~40質(zhì)量％，更優(yōu)選10質(zhì)量％~25質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選15質(zhì)量％~25質(zhì)量％。如果所述軟化 劑的含有量過少，具有烙融粘度上升而涂布性下降的傾向。此外，如果所述軟化劑的含有量 過多，具有內(nèi)聚力和粘合力下降而保持力下降的傾向。此外，該含有量是相對于熱烙粘合劑 全量的含有量。
[0074] 由此可知，在所述熱烙粘合劑中，優(yōu)選:所述熱塑性聚合物的含有量相對于熱烙粘 合劑全量為10質(zhì)量％~75質(zhì)量％，所述增粘劑的含有量相對于熱烙粘合劑全量為20質(zhì)量％ ~80質(zhì)量％。此外，在熱烙粘合劑中含有所述軟化劑的情況下，優(yōu)選其含有量相對于所述合 計(jì)質(zhì)量為5質(zhì)量％~40質(zhì)量％。
[0075] 本實(shí)施方式所設(shè)及的熱烙粘合劑中也可在不妨礙作為本發(fā)明的目的的所需特性 的范圍內(nèi)含有除所述熱塑性聚合物、所述增粘劑W及所述軟化劑W外的成分。具體而言，可 含有抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、填料、表面活性劑、偶聯(lián)劑、著色劑、防電 劑、阻燃劑，蠟W及可塑劑等添加劑。
[0076] 此外，作為抗氧劑，可舉出例如酪系抗氧劑、有機(jī)硫系抗氧劑等。作為酪系抗氧劑， 可舉出例如2,6-二叔下基-4-甲基苯酪、正十八烷基-3-(3,5-二叔下基-4-徑苯基)丙酸醋、 2-叔下基-6-(3-叔下基-2-徑基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙締酸醋、四（亞甲基-3-(3,5- 二叔下基-4-徑基苯基)丙酸醋）甲燒等。作為有機(jī)硫系抗氧劑，可舉出例如二月桂基-3,3'- 硫代二丙酸醋、二肉豆違基-3,3'-硫代二丙酸醋、二硬脂醇-3,3'-硫代二丙酸醋、季戊四醇 四（3-月桂基硫代丙酸醋）等。運(yùn)些抗氧劑可單獨(dú)使用上述例示的蠟，也可W組合兩種W上 使用。
[0077] 關(guān)于蠟，只要是包含于熱烙粘合劑中的蠟，則并不特別限定。作為蠟，可舉出例如 合成蠟、石油蠟W及天然蠟等。此外，作為合成蠟，可舉出例如費(fèi)-托蠟、聚乙締蠟、聚丙締蠟 等聚締控蠟等。作為石油蠟，可舉出例如石蠟、微晶蠟W及礦脂等。作為天然蠟，可舉出例如 褐煤蠟、木蠟、己西棟桐蠟、蜂蠟W及藍(lán)麻蠟等。運(yùn)些蠟可單獨(dú)使用上述例示的蠟，也可W組 合兩種W上使用。
[0078] 作為制造本實(shí)施方式所設(shè)及的熱烙粘合劑的方法，只要是能夠制造上述構(gòu)成的熱 烙粘合劑的制造方法，則并不特別限定。作為制造熱烙粘合劑的方法，可舉出例如對構(gòu)成熱 烙粘合劑的成分進(jìn)行加熱烙融，并攬拌混煉的方法等。由此，能夠制得構(gòu)成熱烙粘合劑的成 分的分散性高的熱烙粘合劑。此外，作為實(shí)現(xiàn)該方法的裝置，可舉出例如具備加熱裝置的攬 拌混煉機(jī)、漉機(jī)、密煉機(jī)、捏合機(jī)W及擠出機(jī)等。
[0079] 關(guān)于使用熱烙粘合劑的粘合方法，只要是能夠作為使用熱烙粘合劑的粘合方法而 使用的方法，則并不特別限定。作為使用熱烙粘合劑的粘合方法，例如通過加熱使熱烙粘合 劑烙融。然后，將該烙融狀態(tài)的熱烙粘合劑涂布到作為粘合對象物的被粘合體。在使另一被 粘合體接觸于該被涂布的熱烙粘合劑上的狀態(tài)下放置，從而使該熱烙粘合劑冷卻并固化。 該固化的熱烙粘合劑使被粘合體互相粘合。
[0080] 關(guān)于涂布熱烙粘合劑的方法，只要是適合將熱烙粘合劑涂布到被粘合體，則并不 特別限定。作為該涂布方法，例如大致可分為接觸涂布方法和非接觸涂布方法。接觸涂布方 法是指在涂布熱烙粘合劑時(shí)，在使涂布機(jī)等用于涂布的裝置接觸于被粘合體的狀態(tài)下涂布 的涂布方法。此外，非接觸涂布方法是指在涂布熱烙粘合劑時(shí)，在不讓涂布機(jī)等接觸于被粘 合體的狀態(tài)下涂布的涂布方法。作為接觸涂布方法，可舉出例如狹縫涂布(諾信公司制造的 噴槍等及漉涂方法等。此外，作為非接觸涂布方法，可舉出例如能夠W螺旋狀涂布的螺 旋涂布(善持樂公司制造的螺旋噴嘴等）、能夠W波狀涂布的噴涂(依工巧納特公司制造的 歐美佳涂布機(jī)等）、能夠W面狀涂布的噴涂(善持樂公司制造的簾式噴頭等）、能夠W點(diǎn)狀涂 布的點(diǎn)涂等。本實(shí)施方式所設(shè)及的熱烙粘合劑適于螺旋涂布。螺旋涂布是通過間歇涂布或 連續(xù)涂布，W非接觸涂布方法并使用氣體將粘合劑涂布成螺旋狀的方法。
[0081] 本說明書如上所述地公開了各種方式的技術(shù)，將其主要的技術(shù)概括如下。
[0082] 本發(fā)明的一方面設(shè)及熱烙粘合劑，包含:熱塑性聚合物和增粘劑，其中，所述增粘 劑包含酸改性增粘劑，該酸改性增粘劑使用馬來酸和馬來酸酢中的至少一者W及選自由丙 締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少一者被進(jìn)行改性。
[0083] 根據(jù)此種構(gòu)成，能夠提供濕潤狀態(tài)下的粘合性優(yōu)良、且長期熱穩(wěn)定性W及涂布性 也優(yōu)良的熱烙粘合劑。
[0084] 此外，在所述熱烙粘合劑中，優(yōu)選:所述酸改性增粘劑是使用馬來酸和馬來酸酢中 的至少一者W及選自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少 一者被進(jìn)行改性的祗系樹脂。
[0085] 根據(jù)此種構(gòu)成，能夠制得濕潤狀態(tài)下的粘合性、長期熱穩(wěn)定性W及涂布性更優(yōu)良 的熱烙粘合劑。
[0086] 另外優(yōu)選:所述酸改性增粘劑中的所述改性之前的祗系樹脂是選自由芳香族改性 祗締樹脂氨化物、芳香族改性祗締樹脂和祗締樹脂氨化物構(gòu)成的組中的至少一者。也就是 說，優(yōu)選:所述酸改性增粘劑是選自由使用簇酸W及簇酸酢中的至少一者被進(jìn)行改性的芳 香族改性祗締樹脂氨化物、使用簇酸W及簇酸酢中的至少一者被進(jìn)行改性的芳香族改性祗 締樹脂、和使用簇酸W及簇酸酢中的至少一者被進(jìn)行改性的祗締樹脂氨化物構(gòu)成的組中的 至少一者。
[0087] 根據(jù)此種構(gòu)成，能夠制得濕潤狀態(tài)下的粘合性、長期熱穩(wěn)定性W及涂布性更優(yōu)良 的熱烙粘合劑。
[0088] 此外，在所述熱烙粘合劑中，優(yōu)選:所述酸改性增粘劑是使用馬來酸和馬來酸酢中 的至少一者W及選自由丙締酸、甲基丙締酸、丙締酸醋和甲基丙締酸醋構(gòu)成的組中的至少 一者被進(jìn)行改性的石油系樹脂氨化物。
[0089] 根據(jù)此種構(gòu)成，能夠制得濕潤狀態(tài)下的粘合性、長期熱穩(wěn)定性W及涂布性更優(yōu)良 的熱烙粘合劑。
[0090] 此外，在所述熱烙粘合劑中，優(yōu)選:所述酸改性增粘劑中的所述改性之前的石油系 樹脂氨化物是選自由脂肪族石油樹脂氨化物、脂環(huán)族石油樹脂氨化物和芳香族石油樹脂氨 化物構(gòu)成的組中的至少一者。也就是說，優(yōu)選:所述酸改性粘合劑是選自由使用簇酸W及簇 酸酢中的至少一者被進(jìn)行改性的脂肪族石油樹脂氨化物、使用簇酸W及簇酸酢中的至少一 者被進(jìn)行改性的脂環(huán)族石油樹脂氨化物、和使用簇酸W及簇酸酢中的至少一者被進(jìn)行改性 的芳香族石油樹脂氨化物構(gòu)成的組中的至少一者。
[0091] 根據(jù)此種構(gòu)成，能夠制得濕潤狀態(tài)下的粘合性、長期熱穩(wěn)定性W及涂布性更優(yōu)良 的熱烙粘合劑。
[0092] 此外，在所述熱烙粘合劑中，優(yōu)選:所述熱塑性聚合物是共輛二締系化合物和乙締 基系芳香控的共聚物。
[0093] 作為所述熱塑性聚合物而包含共輛二締系化合物和乙締基系芳香控的共聚物、即 熱塑性嵌段共聚物的熱烙粘合劑雖然發(fā)揮優(yōu)良的粘合性和粘著性等，但是根據(jù)被粘合體的 材料等不同，有時(shí)濕潤狀態(tài)下的粘合性下降。根據(jù)上述的構(gòu)成，即只要含有所述酸改性增粘 劑的熱烙粘合劑，即使在作為熱塑性聚合物而包含所述熱塑性嵌段共聚物的情況下，也能 制得不僅濕潤狀態(tài)下的粘合性優(yōu)良，而且干燥狀態(tài)下的粘合性、粘著性、長期熱穩(wěn)定性W及 涂布性也優(yōu)良的熱烙粘合劑。
[0094] 此外，在所述熱烙粘合劑中，優(yōu)選:所述共聚物是選自由苯乙締-下二締嵌段共聚 物、苯乙締-異戊二締嵌段共聚物、加氨后的苯乙締-下二締嵌段共聚物和加氨后的苯乙締- 異戊二締嵌段共聚物構(gòu)成的組中的至少一者。
[0095] 根據(jù)此種構(gòu)成，能夠制得不僅濕潤狀態(tài)下的粘合性優(yōu)良，而且干燥狀態(tài)下的粘合 性、粘著性、長期熱穩(wěn)定性W及涂布性也更優(yōu)良的熱烙粘合劑。
[0096] 此外，在所述熱烙粘合劑中，優(yōu)選:所述酸改性增粘劑的含有量相對于所述增粘劑 全量為0.1~100質(zhì)量％。
[0097] 根據(jù)此種構(gòu)成，能夠更有效地發(fā)揮基于含有所述酸改性增粘劑的提高濕潤狀態(tài)下 的粘合性的效果。即，能夠制得濕潤狀態(tài)下的粘合性、長期熱穩(wěn)定性W及涂布性更優(yōu)良的熱 烙粘合劑。
[0098] 此外，在所述熱烙粘合劑中，優(yōu)選:所述熱塑性聚合物的含有量為10~75質(zhì)量％， 所述增粘劑的含有量為20~80質(zhì)量％。
[0099] 此外，在所述熱烙粘合劑中，優(yōu)選還包含軟化劑。
[0100] 根據(jù)此種構(gòu)成，能夠制得長期熱穩(wěn)定性W及涂布性優(yōu)良，且濕潤狀態(tài)下的粘合性 更優(yōu)良的熱烙粘合劑。
[0101] 此外，在所述熱烙粘合劑中，在含有軟化劑的情況下，優(yōu)選:所述軟化劑的含有量 為5~40質(zhì)量％。
[0102] 根據(jù)此種構(gòu)成，能夠制得濕潤狀態(tài)下的粘合性、長期熱穩(wěn)定性W及涂布性更優(yōu)良 的熱烙粘合劑。
[0103] 下面，基于實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍并不限定于運(yùn)些。
[0104] [實(shí)施例]
[0105] 首先，說明實(shí)施例W及比較例中使用的酸改性增粘劑。
[0106] [酸改性增粘劑]
[0107] (制造例1:酸改性增粘劑1)
[0108] 在不誘鋼(SUS)制的反應(yīng)蓋中投入作為增粘劑的芳香族改性祗締樹脂氨化物(安 原化學(xué)股份有限公司制造的Clearon K4100:軟化點(diǎn)100°C)750g，并在170°C下使其烙融。之 后，使反應(yīng)蓋內(nèi)處于氮?dú)猸h(huán)境下，用一個(gè)小時(shí)向反應(yīng)蓋中的烙融物滴下了馬來酸酢22.5g、 過氧化二枯基5gW及甲基丙締酸下醋22.5g。滴下結(jié)束后，在170°C下攬拌30分鐘后對反應(yīng) 蓋內(nèi)進(jìn)行減壓，從而進(jìn)行了一個(gè)小時(shí)的、未反應(yīng)物W及過氧化二枯基的分解的低分子量化 合物的去除。由此制得了淡黃色的固體。該固體是使用馬來酸酢W及甲基丙締酸下醋被進(jìn) 行改性的芳香族改性祗締樹脂氨化物(酸改性增粘劑1)。該制得的酸改性增粘劑1在14(TC 下的烙融粘度為3500mPa ? S，重均分子量為1260。
[0109] (制造例2:酸改性增粘劑2)
[0110] 代替芳香族改性祗締樹脂氨化物而使用了祗締樹脂氨化物(安原化學(xué)股份有限公 司制造的Clearon P115:軟化點(diǎn)115°C )，除此W外，與制造例1同樣地制造了酸改性增粘劑 2。該酸改性增粘劑2是使用馬來酸酢W及甲基丙締酸下醋被進(jìn)行改性的祗締樹脂氨化物。 該制得的酸改性增粘劑2在140°C下的烙融粘度為3200mPa ? S，重均分子量為1120。
[0111] (制造例3:酸改性增粘劑3)
[0112] 代替芳香族改性祗締樹脂氨化物而使用了脂環(huán)族系石油樹脂氨化物(荒川化學(xué)工 業(yè)股份有限公司制造的Arcon M100:軟化點(diǎn)100°C)，除此W外，與制造例1同樣地制造了酸 改性增粘劑3。該酸改性增粘劑3是使用馬來酸酢W及甲基丙締酸下醋被進(jìn)行改性的脂環(huán)族 系石油樹脂氨化物。該制得的酸改性增粘劑3在140°C下的烙融粘度為3700mPa ? S，重均分 子量為1170。
[0113] (制造例4:酸改性增粘劑4)
[0114] 代替芳香族改性祗締樹脂氨化物而使用了芳香族系石油樹脂氨化物(伊±曼化學(xué) 公司制造的Regalite S5100:軟化點(diǎn)100°C )，除此W外，與制造例1同樣地制造了酸改性增 粘劑4。該酸改性增粘劑4是使用馬來酸酢W及甲基丙締酸下醋被進(jìn)行改性的芳香族系石油 樹脂氨化物。該制得的酸改性增粘劑4在140°C下的烙融粘度為1990m化? S，重均分子量為 990。
[0115] (制造例5:酸改性增粘劑5)
[0116] 代替芳香族改性祗締樹脂氨化物而使用了脂肪族系石油樹脂氨化物(伊±曼化學(xué) 公司制造的Eastotac C100R:軟化點(diǎn)100°C)，除此W外，與制造例1同樣地制造了酸改性增 粘劑5。該酸改性增粘劑5是使用馬來酸酢W及甲基丙締酸下醋被進(jìn)行改性的脂肪族系石油 樹脂氨化物。該制得的酸改性增粘劑5在140°C下的烙融粘度為2630m化? S，重均分子量為 1000。
[0117] (制造例6:酸改性增粘劑6)
[0118] 除了不添加甲基丙締酸下醋W外，與制造例1同樣地制造了酸改性增粘劑6。該酸 改性增粘劑6是使用馬來酸酢被進(jìn)行改性的芳香族改性祗締樹脂氨化物。該制得的酸改性 增粘劑6并未用（甲基)丙締酸成分進(jìn)行改性，在140°C下的烙融粘度為3500mPa ? S，重均分 子量為1240。
[0119] (制造例7:酸改性增粘劑7)
[0120] 代替芳香族改性祗締樹脂氨化物而使用了芳香族系石油樹脂氨化物(伊±曼化學(xué) 公司制造的Regalite S5100:軟化點(diǎn)100°C )，除此W外，與制造例6同樣地制造了酸改性增 粘劑7。該酸改性增粘劑7是使用馬來酸酢被進(jìn)行改性的芳香族系石油樹脂氨化物。該制得 的酸改性增粘劑7并未用（甲基)丙締酸成分進(jìn)行改性，在140°C下的烙融粘度為1980mPa- S，重均分子量為980。
[0121] 接下來，說明構(gòu)成熱烙粘合劑的各成分。
[0122] [熱塑性聚合物]
[0123] 熱塑性聚合物1:苯乙締-下二締-苯乙締嵌段共聚物（SBSK旭化成化學(xué)股份有限 公司的Asaprene T436)
[0124] 熱塑性聚合物2:苯乙締-異戊二締-苯乙締嵌段共聚物(SIS)(日本瑞翁股份有限 公司的如in1:ac 3421)
[0125] 熱塑性聚合物3:無定形聚a-締控聚合物(贏創(chuàng)公司制造的Vestoplast 704)
[0126] [增粘劑]
[0127] 增粘劑1:芳香族改性祗締樹脂氨化物（安原化學(xué)股份有限公司制造的Clearon K4100)
[0128] 增粘劑2:芳香族改性祗締樹脂氨化物（安原化學(xué)股份有限公司制造的Clearon P115)
[0129] 增粘劑3:脂環(huán)族系石油樹脂氨化物（荒川化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造的Arcon M100)
[0130] 增粘劑4:芳香族系石油樹脂氨化物(伊±曼化學(xué)公司制造的Regalite S5100)
[0131] 增粘劑5:脂肪族系石油樹脂氨化物(伊±曼化學(xué)公司制造的化stotac C100R)
[0132] 酸改性增粘劑1:通過上述制造例1制造的酸改性增粘劑(使用馬來酸酢W及甲基 丙締酸下醋被進(jìn)行改性的芳香族改性祗締樹脂氨化物）
[0133] 酸改性增粘劑2:通過上述制造例2制造的酸改性增粘劑(使用馬來酸酢W及甲基 丙締酸下醋被進(jìn)行改性的祗締樹脂氨化物）
[0134] 酸改性增粘劑3:通過上述制造例3制造的酸改性增粘劑(使用馬來酸酢W及甲基 丙締酸下醋被進(jìn)行改性的脂環(huán)族系石油樹脂氨化物）
[0135] 酸改性增粘劑4:通過上述制造例4制造的酸改性增粘劑(使用馬來酸酢W及甲基 丙締酸下醋被進(jìn)行改性的芳香族系石油樹脂氨化物）
[0136] 酸改性增粘劑5:通過上述制造例5制造的酸改性增粘劑(使用馬來酸酢W及甲基 丙締酸下醋被進(jìn)行改性的脂肪族系石油樹脂氨化物）
[0137] 酸改性增粘劑6:通過上述制造例6制造的酸改性增粘劑(使用馬來酸酢被進(jìn)行改 性的芳香族改性祗締樹脂氨化物）
[0138] 酸改性增粘劑7:通過上述制造例7制造的酸改性增粘劑(使用馬來酸酢被進(jìn)行改 性的芳香族系石油樹脂氨化物）
[0139] [軟化劑]
[0140] 軟化劑1:油（出光興產(chǎn)股份有限公司制造的Diana Fresia S32)
[0141] 軟化劑2:液體石蠟(MORESCO股份有限公司制造的MORESCO-WmTE P200)
[0142] [添加劑]
[0143] 抗氧劑1:己斯夫公司制造的Irganox 1010
[0144] 抗氧劑2:己斯夫公司制造的Irgafox 168
[0145] 酸改性蠟1:馬來酸酢改性聚丙締洋化成工業(yè)股份有限公司制造的Youmex 1010)
[0146] 酸改性蠟2:馬來酸酢改性聚丙締（日本科萊恩股份有限公司制造的Licocene PPMA6252)
[0147] [熱烙粘合劑的制造方法]
[0148] 將上述各成分W下述表1及表2所示的含有量(成分:質(zhì)量份)并通過W下的步驟混 煉而制成了熱烙粘合劑。在攬拌混煉機(jī)中投入酸改性增粘劑W外的增粘劑、軟化劑W及添 加劑，并W達(dá)到150°C~19(TC的方式加熱的狀態(tài)下進(jìn)行攬拌從而使其充分烙融。在該烙融 物中投入熱塑性聚合物，并W達(dá)到15(TC~19(TC的方式加熱的狀態(tài)下進(jìn)行混煉，從而使熱 塑性聚合物也充分烙融，并均勻地分散于烙融物中。之后，在該烙融物中投入酸改性增粘 劑，進(jìn)行了攬拌混煉。此時(shí)，盡可能地混煉至熱烙粘合劑的均勻性提高為止。由此制造了熱 烙粘合劑。
[0149] [評價(jià)]
[0150] (均勻性）
[0151] 目視確認(rèn)了所制造的熱烙粘合劑。其結(jié)果，在未確認(rèn)到不均勻的部分時(shí)評價(jià)為 "〇"，即使確認(rèn)到不均勻的部分但如果能用狹縫式模具涂布機(jī)(善持樂公司制造的鏡面涂 布機(jī))涂布，則評價(jià)為，在判斷為不能用所述狹縫涂布機(jī)涂布時(shí)評價(jià)為"X"。此外，根據(jù) 不能用所述狹縫涂布機(jī)涂布的情況可知，熱烙粘合劑顯著不均勻。
[0152] (長期熱穩(wěn)定性）
[0153] 將所制造的熱烙粘合劑在保持為140°C的恒溫槽內(nèi)靜置了 5天。目視觀察了在該高 溫下被保持的熱烙粘合劑。并且，與上述均勻性同樣的基準(zhǔn)進(jìn)行了評價(jià)。
[0154] (涂布性）
[0155] 使用具備噴嘴頭(善持樂公司制造的螺旋噴槍)的涂布機(jī)(瑞光股份有限公司制造 的張力涂布機(jī)），將所制造的熱烙粘合劑W氣體壓力〇.30kgf/cm2(約30kPa)、涂布速度 200m/分鐘在無紡布(克重20g/m2)上進(jìn)行了螺旋涂布。從無紡布上涂布的螺旋形狀的涂布 圖案抽出任意的10cm，根據(jù)該范圍內(nèi)的螺旋次數(shù)和螺旋直徑，W如下的基準(zhǔn)進(jìn)行了評價(jià)。此 夕h使用不添加酸改性增粘劑或酸改性蠟等酸改性材料的下述比較例1的熱烙粘合劑的情 況下的螺旋次數(shù)和螺旋直徑，在涂布性的觀點(diǎn)上為目標(biāo)值。W相對于該目標(biāo)值的、W下的基 準(zhǔn)進(jìn)行了評價(jià)。
[0156] 其結(jié)果，如果螺旋次數(shù)和螺旋直徑均相對于上述目標(biāo)值為90 % W上，就評價(jià)為 "0"。此外，如果螺旋次數(shù)或螺旋直徑相對于上述目標(biāo)值為低于90 %，就評價(jià)為。如果 螺旋次數(shù)和螺旋直徑均相對于上述目標(biāo)值為低于90 %，就評價(jià)為"X"。另外，"X"的情況包 含涂布時(shí)熱烙粘合劑飛瓣而不能形成螺旋狀的涂布圖案的情況、噴嘴堵塞的情況、W及在 螺旋形狀的涂布圖案的任意的10cm中螺旋直徑的不均有20% W上的情況等。
[0157] 此外，使用涂布機(jī)的設(shè)定來容易設(shè)定涂布條件的情況是與上述目標(biāo)值的比率相比 處于其上下10% W內(nèi)的情況，如果超過其上下20%，則難W調(diào)整。因此，如果為"0"，就能夠 將涂布性調(diào)整為良好的狀態(tài)。
[0158] (濕潤狀態(tài)下的粘合性:濕潤粘合強(qiáng)度）
[0159] 使用狹縫涂布機(jī)(善持樂公司制造的鏡面涂布機(jī))將所制造的熱烙粘合劑WlOwn 的厚度涂布于厚50WI1的聚對苯二甲酸乙二醋（PET)膜上，并在該熱烙粘合劑上放置了厚 0.018mm的彩色透明玻璃紙。之后，W300mm/分鐘的速度，使用化g漉粘合后，在常溫下放置 了24小時(shí)。將該粘合的狀態(tài)的物品作為試驗(yàn)體。并且，按各熱烙粘合劑準(zhǔn)備了 =個(gè)該試驗(yàn) 體。然后，將該試驗(yàn)體在水中浸潰30秒后，測量了 W300mm/分鐘的速度剝離時(shí)的強(qiáng)度。對= 個(gè)試驗(yàn)體測量了該強(qiáng)度，并計(jì)算出了該=個(gè)測量值的平均值。將該平均值作為濕潤狀態(tài)下 的粘合強(qiáng)度(濕潤粘合強(qiáng)度），W該強(qiáng)度評價(jià)了濕潤狀態(tài)下的粘合性。
[0160] 此外，當(dāng)涂布性太差而不能進(jìn)行該評價(jià)時(shí)，在下表1中示為
[0161] (相對于聚乙締的粘合性:干燥粘合強(qiáng)度）
[0162] 使用狹縫涂布機(jī)(善持樂公司制造的鏡面涂布機(jī))將所制造的熱烙粘合劑WlOwn 的厚度涂布于厚50皿的陽T膜上。將涂布了該熱烙粘合劑的陽T膜W熱烙粘合劑與PE板接觸 的方式放置于厚3mm的聚乙締(PE)板(TP技研股份有限公司制造)上。之后，WSOOmm/分鐘的 速度，并使用2kg漉粘合后，在常溫下放置了 24小時(shí)。將該粘合的狀態(tài)的物品作為試驗(yàn)體。并 且，按各熱烙粘合劑準(zhǔn)備了 =個(gè)該試驗(yàn)體。然后，測量了 W300mm/分鐘的速度剝離時(shí)的強(qiáng) 度。對=個(gè)試驗(yàn)體測量了該強(qiáng)度，并計(jì)算出了該=個(gè)測量值的平均值。將該平均值作為與聚 乙締的干燥狀態(tài)下的粘合強(qiáng)度(干燥粘合強(qiáng)度），W該強(qiáng)度評價(jià)了干燥狀態(tài)下的粘合性。
[0163] 此外，當(dāng)涂布性太差而不能進(jìn)行該評價(jià)時(shí)，在下表1中示為
[0164] 將各評價(jià)結(jié)果與熱烙粘合劑的混合量一起示于表1~3。
[01化]表1
[0166]
[0167]表2
[016 引 Lu.iov」 巧 3
[0170]
[0171] 由表1~3可知，在包含熱塑性聚合物、增粘劑W及軟化劑，且所述增粘劑包含使用 馬來酸酢W及甲基丙締酸下醋被進(jìn)行改性的酸改性增粘劑熱烙粘合劑的情況(實(shí)施例1~ 16)下，與并非該情況（比較例1~15)相比，均勻性、長期熱穩(wěn)定性、涂布性W及濕潤粘合強(qiáng) 度優(yōu)良。此外，實(shí)施例1~16所設(shè)及的熱烙粘合劑的干燥狀態(tài)下的粘合強(qiáng)度也優(yōu)良。具體而 言，實(shí)施例1~16所設(shè)及的熱烙粘合劑與比較例1、比較例8~15那樣不將酸改性增粘劑作為 增粘劑而包含的情況相比，濕潤粘合強(qiáng)度高。此外，即使不包含酸改性增粘劑來作為增粘劑 但包含酸改性蠟的情況（比較例2~4)下，雖然濕潤粘合強(qiáng)度在一定程度上提高，但有時(shí)長 期熱穩(wěn)定性等變差。此外，在包含比較大量的酸改性蠟的情況(比較例5)下涂布性等太差。 另外，即使含有酸改性增粘劑，但該酸改性增粘劑雖然使用馬來酸酢進(jìn)行改性但未使用（甲 基)丙締酸成分進(jìn)行改性的情況(比較例6、7)下，有時(shí)濕潤粘合強(qiáng)度并不充分提高。
[0172] 由運(yùn)些可知，實(shí)施例1~16所設(shè)及的熱烙粘合劑與比較例2~7相比濕潤粘合強(qiáng)度 優(yōu)良，或長期熱穩(wěn)定性等優(yōu)良。因此，可知實(shí)施例1~16所設(shè)及的熱烙粘合劑是濕潤狀態(tài)下 的粘合性優(yōu)良，且長期熱穩(wěn)定性W及涂布性也優(yōu)良的熱烙粘合劑。
[0173] 此外，在酸改性增粘劑的含有量少的情況(實(shí)施例6、8)下，與其他實(shí)施例1~5、7~ 16相比濕潤粘合強(qiáng)度低，但是與比較例1、比較例8~15那樣不含酸改性增粘劑的情況相比 濕潤粘合強(qiáng)度高。由此可知，即使酸改性增粘劑的含有量少，也能夠充分發(fā)揮提高基于酸改 性增粘劑的濕潤粘合強(qiáng)度的效果。
[0174] 另外，如果包含使用馬來酸酢W及甲基丙締酸下醋進(jìn)行改性的酸改性增粘劑，即 使其含有量少的情況(實(shí)施例6、8)下，如上所述地能夠發(fā)揮提高濕潤粘合強(qiáng)度的效果。相對 于此，在包含使用馬來酸酢進(jìn)行改性但未使用（甲基)丙締酸成分進(jìn)行改性的酸改性增粘劑 的情況（比較例6、7)下，雖然是同樣的含有量，但是濕潤粘合強(qiáng)度低于實(shí)施例6、8。由此可 知，即使使用馬來酸酢進(jìn)行改性，但未使用（甲基)丙締酸成分進(jìn)行改性的酸改性增粘劑不 能充分發(fā)揮提高濕潤粘合強(qiáng)度的效果。
[0175] 此外，作為所述酸改性增粘劑中的改性前的增粘劑使用祗系樹脂的情況(實(shí)施例1 ~9、13、14)與使用石油系樹脂氨化物的情況(實(shí)施例10~12)相比，具有干燥粘合強(qiáng)度低的 傾向。由此可知，作為所述酸改性增粘劑中的改性前的增粘劑使用祗系樹脂的情況與使用 石油系樹脂氨化物的情況相比，干燥狀態(tài)下的粘合性優(yōu)良。
[0176] 本申請W 2014年2月21日提出的日本專利申請?zhí)卦?014-31504號為基礎(chǔ)，其內(nèi)容 包含在本發(fā)明中。
[0177] 為了表述本發(fā)明，在上述中通過實(shí)施方式適當(dāng)且充分說明了本發(fā)明，但是，應(yīng)該認(rèn) 識到只要是本領(lǐng)域技術(shù)人員，就能夠容易地對上述的實(shí)施方式進(jìn)行變更及/或改良。因此， 解釋為本領(lǐng)域技術(shù)人員實(shí)施的變更方式或改良方式只要不脫離權(quán)利要求書記載的權(quán)利要 求范圍，該變更方式或該改良方式就包含在該權(quán)利要求范圍。
[0178] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0179] 根據(jù)本發(fā)明，提供濕潤狀態(tài)下的粘合性優(yōu)良、且長期熱穩(wěn)定性W及涂布性也優(yōu)良 的熱烙粘合劑。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種熱熔粘合劑，其特征在于包含： 熱塑性聚合物和增粘劑，其中， 所述增粘劑包含酸改性增粘劑，該酸改性增粘劑使用馬來酸和馬來酸酐中的至少一者 以及選自由丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯構(gòu)成的組中的至少一者被進(jìn)行 改性。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑，其特征在于： 所述酸改性增粘劑是使用馬來酸和馬來酸酐中的至少一者以及選自由丙烯酸、甲基丙 烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯構(gòu)成的組中的至少一者被進(jìn)行改性的萜系樹脂。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的熱熔粘合劑，其特征在于： 所述酸改性增粘劑中的所述改性之前的萜系樹脂是選自由芳香族改性萜烯樹脂氫化 物、芳香族改性萜烯樹脂和萜烯樹脂氫化物構(gòu)成的組中的至少一者。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱熔粘合劑，其特征在于： 所述酸改性增粘劑是使用馬來酸和馬來酸酐中的至少一者以及選自由丙烯酸、甲基丙 烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯構(gòu)成的組中的至少一者被進(jìn)行改性的石油系樹脂氫化物。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的熱熔粘合劑，其特征在于： 所述酸改性增粘劑中的所述改性之前的石油系樹脂氫化物是選自由脂肪族石油樹脂 氫化物、脂環(huán)族石油樹脂氫化物和芳香族石油樹脂氫化物構(gòu)成的組中的至少一者。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的熱熔粘合劑，其特征在于： 所述熱塑性聚合物是共輒二烯系化合物和乙烯基系芳香烴的共聚物。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的熱熔粘合劑，其特征在于： 所述共聚物是選自由苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、加氫 后的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和加氫后的苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物構(gòu)成的組中的至 少一者。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的熱熔粘合劑，其特征在于： 所述酸改性增粘劑的含有量相對于所述增粘劑全量為〇. 1~100質(zhì)量％。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的熱熔粘合劑，其特征在于： 所述熱塑性聚合物的含有量為10~75質(zhì)量％， 所述增粘劑的含有量為20~80質(zhì)量％。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的熱熔粘合劑，其特征在于還包含軟化劑。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的熱熔粘合劑，其特征在于:所述軟化劑的含有量為5~40質(zhì) 量％。
【文檔編號】C09J11/08GK106062117SQ201580009366
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2015年1月22日
【發(fā)明人】市川央, 黑川洋, 佐見津麻希, 福田勝人
【申請人】株式會社Moresco