汽車用水性阻尼涂料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種汽車用水性阻尼涂料及其制備方法和用途。所述涂料包括：苯乙烯-丙烯酸酯乳液10-30重量份；醋酸乙烯乳液10-20重量份；丙烯酸乳液10-20重量份；碳納米管3-10重量份；石墨3-15重量份；云母粉5-20重量份；橡膠粉5-20重量份；胺類pH調(diào)節(jié)劑(優(yōu)選N,N-二甲基乙醇胺)0.5-2重量份；抗閃蝕劑0.5-3重量份；磷系阻燃劑(優(yōu)選聚磷酸銨)1-5重量份。本發(fā)明的涂料阻尼溫域?qū)?，在高低溫區(qū)域均具有很好的隔音減震效果，并且具有優(yōu)異的熱干燥性。
【專利說明】
汽車用水性阻尼涂料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種汽車用水性阻尼涂料及其制備方法和用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著國內(nèi)汽車產(chǎn)銷量和保有量的迅猛增加，汽車涂料的用量也呈現(xiàn)出不斷上漲的 趨勢。同時隨著汽車噪聲環(huán)?？刂品ㄒ?guī)的日益嚴格以及乘客對乘車舒適性要求的不斷提 高，汽車NVH(振動噪聲）性能已成為汽車企業(yè)角逐市場的焦點之一。為提升汽車NVH特 性，可利用粘彈性阻尼材料的減振降噪功能實現(xiàn)汽車舒適性的主動控制。據(jù)統(tǒng)計，人類的 生活和生產(chǎn)活動向大氣中排放的有機揮發(fā)物（Volatile Organic Compound，即V0C)占全 球大氣污染量的15%，而涂料加工和生產(chǎn)釋放出來V0C的量占其排放總量的20%~25%， 僅次于汽車尾氣的排放而位居V0C污染量第二位。涂料中釋放出來的V0C，尤其是芳烴類、 甲醛等對人體健康有嚴重影響。隨著環(huán)保意識的增強，控制V0C的排放越來越受到世人的 重視，許多國家都制定了相應(yīng)的控制標準，在以經(jīng)濟（Economy)、效率（Efficiency)、生態(tài) (Ecology)和能源（Energy)為發(fā)展涂料工業(yè)的4E原則下，全球涂料市場正朝著更適應(yīng)環(huán)境 要求的水性、高固體和無溶劑的涂料方向發(fā)展。為了降低噪聲危害，減少有機揮發(fā)物質(zhì)的排 放，促進環(huán)境友好型社會的建設(shè)，水性阻尼涂料將逐漸取代原有的瀝青阻尼墊片。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明采用多種乳液共混的方法實現(xiàn)拓寬阻尼溫域，研制出適用溫域?qū)?、隔音減 震、阻燃環(huán)保的高性能水性阻尼涂料，在交通運輸領(lǐng)域具有較高的推廣應(yīng)用價值。
[0004] 因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種汽車用水性阻尼涂料，其包括以下組分：
[0005] 苯乙烯-丙烯酸酯乳液 10-30重量份，優(yōu)選15-25重量份，更優(yōu)選18-22 重量份
[0006] 聚醋酸乙烯乳液 10-20重量份，優(yōu)選12-18重量份，更優(yōu)選14-16重量份
[0007] 丙烯酸酯乳液 10-20重量份，優(yōu)選12-18重量份，更優(yōu)選14-16重量份
[0008] 碳納米管 3-10重量份，優(yōu)選4-8重量份，更優(yōu)選5-7重量份
[0009] 石墨 3_15重量份，優(yōu)選5_12重量份，更優(yōu)選8_12重量份
[0010] 云母粉 5-20重量份，優(yōu)選7-18重量份，更優(yōu)選10-15重量份
[0011] 橡膠粉 5-20重量份，優(yōu)選7-18重量份，更優(yōu)選10-15重量份
[0012] 有機胺類pH調(diào)節(jié)劑（優(yōu)選N，N-二甲基乙醇胺） 0.5-2重量份，優(yōu)選 0. 8-1. 8重量份，更優(yōu)選1. 0-1. 5重量份
[0013] 抗閃蝕劑 0. 5-3重量份，優(yōu)選0. 8-2. 5重量份，優(yōu)選1. 5-2. 5重量份
[0014] 磷系阻燃劑（優(yōu)選聚磷酸銨） 1-5重量份，優(yōu)選2-4重量份，更優(yōu)選2-3重 量份
[0015] 任選的分散劑 0重量份或0. 5-5重量份，優(yōu)選0. 8-3重量份，更優(yōu)選1. 0-1. 5重 量份。
[0016] 在本申請中"任選的"表示有或沒有。優(yōu)選的是涂料含有分散劑。
[0017] 優(yōu)選地，本發(fā)明中所使用的苯乙烯-丙烯酸酯乳液（簡稱苯丙乳液）是苯乙烯與 丙烯酸酯（例如丙烯酸甲酯）單體的摩爾比例為〇. 9-1. 3 :1，更優(yōu)選1. 0-1. 2:1，更優(yōu)選 1. 1:1的乳液。該苯丙乳液的固體含量為40~50%，在25°C下粘度為80~2000mPa· s， 單體殘留量0.5%以下，pH值8~9。其中。例如可以使用株洲飛鹿高新材料技術(shù)有限公 司公司生產(chǎn)出售的ZN107型苯丙乳液。
[0018] 聚醋酸乙烯乳液是均聚醋酸乙烯的乳液。一般，聚醋酸乙烯乳液在25°C下的粘度 范圍可以為400-1000mPa. s。例如可以使用株洲飛鹿高新材料技術(shù)有限公司公司生產(chǎn)出售 的ZN108型醋酸乙烯乳液。
[0019] 丙烯酸酯乳液（本申請中簡稱丙烯酸乳液）優(yōu)選是從甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯四種單體的共聚合反應(yīng)所獲得的乳液。該乳液在25°c下的 粘度例如可以為300-1000mPa.s。一般，丙烯酸酯乳液中共聚單體是甲基丙烯酸甲酯、丙 烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯，按照0. 8-1. 2:0. 8-1. 2:0. 8-1. 2:0. 65-0. 95,優(yōu)選 0. 9-1. 1:0. 9-1. 1:0. 9-1. 1:0. 7-0. 9、更優(yōu)選1:1:1:0. 8的摩爾比。例如可以使用株洲飛鹿 高新材料技術(shù)有限公司生產(chǎn)出售的ZN109型丙烯酸（酯）乳液。
[0020] 胺類pH調(diào)節(jié)劑優(yōu)先選自C3-C8醇胺類，優(yōu)選N，N-二甲基乙醇胺。
[0021] 抗閃蝕劑可選自美國瑞寶公司產(chǎn)的Raybo系列抗閃蝕劑（corrosion inhibitors, Raybo Chemical Company)，例如 raybo 60NoRust, raybo 75ProtectR, raybo 80NoRust, raybo 85Rustib, raybo 90NoRust NF, raybo 218NoRust L0〇 優(yōu)選 raybo 60NoRust〇
[0022] 磷系阻燃劑優(yōu)先選自聚磷酸銨。
[0023] 所述橡膠粉是舊輪胎經(jīng)粉碎加工處理得到的橡膠粉末。優(yōu)選的是，橡膠粉的平均 粒度是〇. 35-0. 60mm。當(dāng)橡膠粉的平均粒度大于0. 60mm時，噴涂時容易堵槍并且制得的阻 尼涂料涂膜粗糙；而當(dāng)橡膠粉的平均粒度小于〇. 35時，由于粒徑太小，吸油量太大，不利于 提高涂料的固體份含量。
[0024] 任選地，本發(fā)明的涂料進一步含有0. 5-5重量份，優(yōu)選1-4重量份，更優(yōu)選2-3重 量份水。
[0025] 任選地，本發(fā)明的涂料進一步含有0. 5-5重量份，優(yōu)選0. 8-2重量份，更優(yōu)選 1. 〇-1.5重量份分散劑，例如迪高7601〇^60 0丨8?618 760￥)。
[0026] 更優(yōu)選的是，上述分散劑選自于：Disponer 983分散劑（德謙公司生產(chǎn)），ΤΗΥ0Ν SR-675水性固體丙烯酸樹脂，ΤΗΥ0Ν SR-625水性固體丙烯酸樹脂，Joncryl-678苯乙烯-丙 烯酸共聚物樹脂或Joncryl-672水性苯乙烯-丙烯酸共聚物樹脂。
[0027] 其中ΤΗΥ0Ν SR-675 :水性固體丙烯酸樹脂，酸值215,重均分子量9000, Tg為 109°C，阿根廷DIRANSA公司生產(chǎn)。
[0028] 其中ΤΗΥ0Ν SR-625 :水性固體丙烯酸樹脂，屬于改性丙烯酸樹脂，酸值230,分子 量6500, Tg為107°C，阿根廷DIRANSA公司生產(chǎn)。
[0029] 其中Joncryl-678 :苯乙烯-丙烯酸共聚物樹脂，酸值215mg ΚΟΗ/g，重均分子量 8500,固含量20wt%，BASF莊臣公司。
[0030] 其中Joncryl-672 :水性苯乙烯-丙烯酸共聚物樹脂，BASF莊臣公司。
[0031] 優(yōu)選的是，通過改性方法來改進云母粉與樹脂之間的相容性。通過在無機顆粒 (即云母粉）表面上形成有機改性層，使得改性后的無機顆粒與涂料樹脂的性質(zhì)接近，從而 確保形成更致密的涂層，使得涂層增大對水和空氣的阻隔性能，從而顯著提高涂層的防腐 性能。
[0032] 例如，云母粉通過以下方式進行改性：
[0033] 步驟1):在反應(yīng)器中由15-58重量份（優(yōu)選18-50重量份）的云母粉原料（優(yōu)選 其平均粒度為8-100nm，優(yōu)選20-80nm、更優(yōu)選35-70nm)和4-24重量份（優(yōu)選7-18重量份） 的含氨基的硅烷偶聯(lián)劑在有機溶劑（例如芳烴，如甲苯或苯）中升溫[即在升高的溫度下 (例如65-95°C，如75-85°C )，和優(yōu)選在惰性氣氛（如氮氣）下]攪拌反應(yīng)（例如6-30小 時，優(yōu)選10-25小時）；然后，將反應(yīng)混合物體系進行分離和干燥[例如離心分離和（一次 或多次）洗滌，真空干燥]得到表面含有氨基的云母粉體；
[0034] 步驟2):在反應(yīng)器中由8-50重量份（優(yōu)選12-42重量份）的以上步驟1)所得 的表面含有氨基的云母粉體和8-40重量份（15-35重量份）的α -溴代叔丁基C1-C6酰 溴（例如溴代叔丁基乙酰溴）在有機溶劑（例如芳烴，如甲苯或苯）中升溫（例如在 70-100°C下）攪拌反應(yīng)（例如8-35小時，優(yōu)選12-26小時），然后分離和干燥（例如過濾、 洗滌，烘干），得到表面含有叔丁基溴官能團的官能化云母粉體；
[0035] 步驟3):在有機溶劑中在鹵化亞銅鹽（如碘化亞銅或溴化亞銅）和氮雜環(huán)類 配位體（如嘧啶或2, 2' -聯(lián)吡啶）的存在下，和在氮氣氣氛中，采用步驟2中獲得的 官能化的粉體作為引發(fā)劑來引發(fā)丙烯酸（酯）單體進行聚合（即原子轉(zhuǎn)移自由基聚 合方法），然后分離和干燥，從而制備表面含親油聚合物低聚物的云母粉體，其中粉體、 催化劑、配體、丙烯酸（酯）單體的重量比為4. 5-10:0. 4-1. 7:1. 2-6. 5:2. 5-20 (優(yōu)選 5-8:0. 6-1. 5:1. 6-5. 0:3-16)。例如，將表面帶有叔丁基溴官能團的粉體、催化劑、配體、 丙烯酸（酯）單體和有機溶劑（例如芳烴，如甲苯或苯）加入到反應(yīng)器中，其中粉體、 催化劑、配體、丙烯酸（酯）單體的重量比為4. 5-10:0. 4-1. 7:1. 2-6. 5:2. 5-20 (優(yōu)選 5-8:0.6-1. 5:1.6-5. 0:3-16)，然后在惰性氣氛（如氮氣）中反應(yīng)（例如在100-120 °C下 反應(yīng)6-12小時），反應(yīng)結(jié)束后，向其中加入有機溶劑（例如芳經(jīng)，如甲苯或苯），過濾、洗滌 和烘干，得到改性后的云母粉產(chǎn)品。優(yōu)選的是，該云母粉產(chǎn)品的平均粒度10_120nm、優(yōu)選 25_90nm、更優(yōu)選 40_80nm。
[0036] 含氨基的硅烷偶聯(lián)劑為：γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、 氛丙基甲基二乙氧基硅烷、Ν-β -氛乙基-γ-氛丙基二甲氧基硅烷、Ν-β -氛乙 基-γ -氨丙基甲基二甲氧基硅烷中一種或多種。
[0037] 優(yōu)選的是，在步驟3中的丙烯酸（酯）單體是選自于甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸 縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯中的一種或兩種或三種丙烯酸酯單體?；蛘卟襟E3中 的丙烯酸（酯）單體是此類丙烯酸酯單體與（甲基）丙烯酸的混合物。
[0038] 本發(fā)明的另一個方面提供了制備上述本發(fā)明的涂料的方法，該方法包括下列步 驟：
[0039] ㈧按配方比例加入苯乙烯丙烯酸酯乳液、聚醋酸乙烯乳液、丙烯酸酯乳液、胺類 pH調(diào)節(jié)劑（例如二甲基乙醇胺）攪拌均勻；
[0040] (B)加入分散劑、碳納米管高速分散（例如20min~2小時，優(yōu)選約30min)，然后 用超聲波分散（例如5min~1小時，優(yōu)選約15min);
[0041] (C)加入余下其它組份攪拌均勻，再用膠體磨研磨，即制得阻尼涂料。
[0042] 本發(fā)明另外提供了上述涂料用于涂布汽車零部件而實現(xiàn)減震減噪的用途。
[0043] 本發(fā)明優(yōu)點：
[0044] 1、阻尼溫域?qū)挘诟叩蜏貐^(qū)域均具有很好的隔音減震效果。
[0045] 2、具有優(yōu)異的熱干燥性，150°C烘烤不開裂；同時具有抗低溫沖擊性，經(jīng)_40°C冷 凍后耐沖擊性能多50Kg. cm。
[0046] 3、V0C含量彡50g/l，安全環(huán)保。
[0047] 4、本發(fā)明在涂料中添加了有機改性的云母粉、碳納米管、分散劑等材料，大大提高 了涂層的耐腐蝕性能和粘結(jié)強度。涂層的表面硬度多3H，5% NaOH浸泡30小時無變化。本 發(fā)明的涂層即具有優(yōu)異的阻尼性能，又具有優(yōu)異的電磁屏蔽性能。
【附圖說明】
[0048] 圖1為制備例1中的納米云母粉和經(jīng)過表面修飾含溴官能團的納米云母粉的紅外 光譜圖。
[0049] 圖2為制備例1中聚甲基丙烯酸縮水甘油醚修飾的云母粉體的紅外光譜圖。
【具體實施方式】
[0050] 在下列實施例中使用的苯丙乳液是株洲飛鹿高新材料技術(shù)有限公司公司生產(chǎn)出 售的ZN107型苯丙乳液。它的單體組成是苯乙烯：丙烯酸甲酯摩爾比為1.1:1。該乳液的 粘度（25°C ) 50-1000mpa. s，固含 42-44%。
[0051] 在下列實施例中使用的聚醋酸乙烯乳液是株洲飛鹿高新材料技術(shù)有限公司 公司生產(chǎn)出售的ZN108型醋酸乙烯乳液。該乳液是均聚醋酸乙烯的乳液。它的粘度 (25Γ ) 50-1000mpa. s，固含 42-44%。
[0052] 丙烯酸酯乳液是株洲飛鹿高新材料技術(shù)有限公司生產(chǎn)出售的ZN109型丙烯酸乳 液。它是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯按照1:1:1:0.8摩爾比 的共聚物的乳液。該共聚物乳液的粘度（25°C )500-2000mpa. s，固含43-45% )。
[0053] 制備上述阻尼涂料的方法：1.按配方比例加入苯乙烯-丙烯酸酯乳液、聚醋酸乙 烯乳液、丙烯酸酯乳液、pH調(diào)節(jié)劑（如二甲基乙醇胺）攪拌均勻。2.加入分散劑、碳納米管 高速分散30min，然后用超聲波分散15min。3.加入余下其它組份攪拌均勻，再用膠體磨研 磨一道即制得阻尼涂料。
[0054] 阻尼涂料性能測試方法：用70X 150X2mm冷乳鋼板作為基板，刮涂阻尼涂料，涂 膜干膜厚度2. 0±0. 2mm。23°C靜置lOmin，然后150°C烘烤30min，室溫調(diào)節(jié)4h后再在-40°C 冷凍4h，然后用0. 5Kg鋼球自lm高自由落下進行沖擊。
[0055] 以下通過具體實施例來詳細說明本發(fā)明的實施方式，然而，下述實施例僅用于說 明的目的，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在不偏離本發(fā)明宗旨和精神的情況下可以在本發(fā)明基礎(chǔ)上 做出許多調(diào)整或修飾，這些調(diào)整或修飾也被視為在本發(fā)明權(quán)利要求范圍內(nèi)。
[0056] 實施例1 :
[0057]
[0058] 按配比例?入苯乙烯丙烯酸酯乳液、聚醋-乙烯乳液、丙烯酸酯i液、二甲基乙 醇胺攪拌均勾。加入分散劑、碳納米管高速分散30min，然后用超聲波分散15min。加入余 下其它組份攪拌均勻，再用膠體磨研磨一道即制得阻尼涂料。
[0059] 上述涂料150°C烘烤不開裂；同時具有抗低溫沖擊性，經(jīng)_40°C冷凍后耐沖擊性能 ^ 50Kg. cm〇
[0060] 實施例2 :
[0061]

[0062] 按配方比例加入苯乙烯丙烯酸酯乳液、聚醋酸乙烯乳液、丙烯酸酯乳液、二甲基乙 醇胺攪拌均勾。加入分散劑、碳納米管高速分散30min，然后用超聲波分散15min。加入余 下其它組份攪拌均勻，再用膠體磨研磨一道即制得阻尼涂料。
[0063] 上述涂料150°C烘烤不開裂；同時具有抗低溫沖擊性，經(jīng)_40°C冷凍后耐沖擊性能 ^ 50Kg. cm〇
[0064] 實施例3 :
[0065]
[0066] 按配方比例?μ八斗、(LjWI r」日又Η時Lifix、承日Η日又r」酸酯乳液、一甲基乙 醇胺攪拌均勻。加入分散劑（TDL-DN2型分散劑，南京天行新材料有限公司生產(chǎn)）、碳納米管 高速分散30min，然后用超聲波分散15min。加入余下其它組份攪拌均勻，再用膠體磨研磨 一道即制得阻尼涂料。
[0067] 上述涂料150°C烘烤不開裂；同時具有抗低溫沖擊性，經(jīng)-40°C冷凍后耐沖擊性能 ^ 50Kg. cm〇
[0068] 制備例1
[0069] 1)接枝有聚甲基丙烯酸縮水甘油酯的納米云母粉的制備：
[0070] 表面帶有叔丁基溴官能團的云母粉體的制備：1)將1kg的天然云母粉（平均粒徑 為80nm)，110g γ -氨丙基三甲氧基硅烷，和4. 5L甲苯加入到裝有機械攪拌器的反應(yīng)器中， 升溫至80°C在氮氣氣氛下攪拌反應(yīng)20小時；然后將混合物體系離心分離、用水洗滌3次， 在60°C下真空干燥15小時，得到表面帶氨基的納米云母粉體；2)將以上所獲得的納米云 母粉體、260ga -溴代叔丁基乙酰溴和5L甲苯加入到裝有機械攪拌器的反應(yīng)器中，升溫至 95-100°C攪拌下反應(yīng)14小時，過濾、用水洗滌，在100°C烘干12小時，得到表面帶有叔丁基 溴官能團的粉體。
[0071] 測試：所得粉體由紅外光譜測試儀進行表征。圖1為未改性納米云母粉（A)和經(jīng)過 表面修飾含溴官能團的納米云母粉（B)的紅外光譜圖。相比于未改性的納米云母粉（A)，從 圖1中可見，1734cm-l為酯羰基的伸縮振動峰，2923cm-l處飽和C-H伸縮振動峰，1465cm-l 為C-H的彎曲振動峰。與理論一致。即表明成功合成帶有叔丁基溴官能團的納米云母粉。
[0072] 2)接枝有甲基丙烯酸縮水甘油醚的納米云母粉的制備
[0073] 將0. 5kg的表面帶有叔丁基溴官能團的上述納米云母粉、100g溴化亞銅、300g 2, 2-聯(lián)吡啶、0. 7L甲基丙烯酸縮水甘油醚和2. 4L甲苯加入到反應(yīng)器中，充氮氣保護。在反 應(yīng)體系被密閉的條件下在122°C下反應(yīng)9小時。反應(yīng)結(jié)束后，添加甲苯進行稀釋，然后過濾、 用水洗滌二次，在90-100 °C下烘干而獲得粉體廣品。
[0074] 通過電鏡分析表明該粉體產(chǎn)品具有核-殼型的雙層結(jié)構(gòu)，其中殼層是親油性單體 的低聚物。用鹽酸對復(fù)合粒子上的環(huán)氧基進行開環(huán)反應(yīng)，測量環(huán)氧鍵含量，測得平均接枝聚 合度為8. 8。
[0075] 聚甲基丙烯酸縮水甘油醚修飾的納米云母粉的紅外光譜圖參見圖2。
[0076] 從圖2中可以看到，905cm 1處為環(huán)氧基團的不對稱伸縮振動峰，3003-3067cm 1為 環(huán)氧基團上C-H的伸縮振動峰，754cm1附近為環(huán)氧12 μ峰，1734cm 1附近為甲基丙烯酸縮 水甘油醚中羰基的伸縮振動峰。由此可見，成功合成聚甲基丙烯酸縮水甘油醚修飾的納米 云母粉。
[0077] 經(jīng)過改性后的粉體具有優(yōu)異的親油疏水性能。通過將未改性粉體與改性粉體分散 在蒸餾水中觀察其分散情況。另外，未改性的粉體在10小時后均產(chǎn)生沉淀物，而改性后的 粉體全部漂浮在蒸餾水面上。
[0078] 制備例2
[0079] 重復(fù)制備例1，只是采用丙烯酸乙酯與甲基丙烯酸丙酯（重量比2:1)替代甲基丙 烯酸縮水甘油酯。
[0080] 制備例3
[0081] 重復(fù)制備例1，只是采用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯（重量比2:1)的混合物替 代甲基丙烯酸縮水甘油酯。
[0082] 制備例4
[0083] 重復(fù)制備例1，只是采用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正戊基酯（重量比1:1)的混合 物以及添加5wt% (基于甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正戊基酯和丙烯酸三者的總重量）的丙烯 酸，替代甲基丙烯酸縮水甘油酯。
[0084] 實施例4
[0085] 重復(fù)實施例1，只是米用制備例1中所獲得的改性粉體替代實施例1中的75Γ母粉， 并且作為分散劑采用THYON SR-675。
[0086] 實施例5
[0087] 重復(fù)實施例1，只是米用制備例4中所獲得的改性粉體替代實施例1中的75Γ母粉。
[0088] 對比例1
[0089] 重復(fù)實施例1，只是采用乙烯-乙酸乙烯共聚物乳液代替均聚乙酸乙烯乳液，并且 不添加碳納米管。
[0090] 表1 :性能測試結(jié)果
[0091]
[0092] 附注：所有實施例和對比例的涂層厚度均為400±20微米。
[0093] 從表1中的結(jié)果可以看出，本發(fā)明的涂料具有更低的電阻，因此具有良好的抗靜 電性能和低溫抗沖擊性。另外，云母粉體表面包覆了有機層，致密涂層的水的阻隔性能更 好，涂層的耐腐蝕性能和低溫抗沖擊性也更突出。同時具備了高的阻尼性能以及良好的抗 靜電性能、耐腐蝕性能。
[0094] 當(dāng)本申請的涂料體系中添加橡膠粉時，使用均聚乙酸乙烯乳液與使用乙烯-乙酸 乙烯乳液相比，均聚乙酸乙烯乳液與橡膠粉之間的相容性高，形成的涂層粘結(jié)強度更高，耐 腐蝕性能和低溫抗沖擊性更高。
【主權(quán)項】
1. 一種汽車用水性阻尼涂料，其包括W下組分： 苯乙娩-丙煉酸醋靴總 10-30重量份，優(yōu)選15-25重量份，更優(yōu)選18-22 重量份 聚醋臘這錦郭澈 10-20重景份，優(yōu)選12-18重量份，更優(yōu)選1446重景化 丙婦酸酷乳液 10-20重量份，優(yōu)選12-18重量份，更優(yōu)選14-16重量份 碳納米管 3-10重量份，優(yōu)選4-8重量份，更優(yōu)選5-7重量份 石墨 3-15重量份，優(yōu)選5-12重量份，更優(yōu)選8-12重量份 云母粉 5-20重量份，優(yōu)選7-18童量份，更優(yōu)選10-15重量份 橡膠粉 5-20重量份，優(yōu)選7-18重量份，更優(yōu)選10-15重量份 有機胺類妍調(diào)節(jié)劑 0.5-2重量份，優(yōu)選0.8-L8重量份，更優(yōu)選1.0-1..另 重量份 抗閃蝕剤 0.5-3重量份，優(yōu)選0J-2,S重量份，優(yōu)選L5-2.5重量份 磯系阻燃劑 1-5重量份，優(yōu)選2-4重量份，更優(yōu)選2-3重量份；和 任選的分散劑 ;0重量份或0.5-5重量份，優(yōu)選0.8-3重量份，更優(yōu)選 1.0-1..:5 重量餘。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料，其進一步含有0. 5-5重量份，優(yōu)選1-4重量份，更優(yōu)選 2-3重量份水。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的涂料，其中該分散劑是TEGO Dispers 760W，更優(yōu)選，該 分散劑是選自于下列運些中的一種或兩種：Disponer 983分散劑，THYON SR-675水性固體 丙締酸樹脂，THYON SR-625水性固體丙締酸樹脂，Joncryl-678苯乙締-丙締酸共聚物樹 月旨，或化ncry^672水性苯乙締-丙締酸共聚物樹脂。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項所述的涂料，其中云母粉通過W下方式進行改性： 步驟1):在反應(yīng)器中由15-58重量份（優(yōu)選18-50重量份）的的云母粉原料和4-24重 量份（優(yōu)選7-18重量份）的含氨基的硅烷偶聯(lián)劑在有機溶劑中升溫攬拌反應(yīng)；然后，將混 合物體系進行分離和干燥，得到表面含有氨基的云母粉體； 步驟2):在反應(yīng)器中由8-50重量份（優(yōu)選12-42重量份）的W上步驟1)所得的表面 含有氨基的云母粉體和8-40重量份（15-35重量份）的a -漠代叔下基C1-C6酷漠在有機 溶劑中升溫攬拌反應(yīng)，分離和干燥，得到表面含有叔下基漠官能團的官能化云母粉體； 步驟3):在有機溶劑中在面化亞銅鹽和氮雜環(huán)類配位體的存在下采用步驟2中獲得的 官能化的粉體作為引發(fā)劑來引發(fā)丙締酸（醋）單體聚合，然后分離和干燥，從而制備表面 含親油聚合物低聚物的云母粉體，其中粉體、催化劑、配體、丙締酸（醋）單體的重量比為 4. 5-10:0. 4-1. 7:1. 2-6. 5:2. 5-20 (優(yōu)選 5-8:0. 6-1. 5:1. 6-5. 0:3-16)。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的涂料，其中在步驟3中的丙締酸（醋）單體是選自于甲基丙 締酸甲醋、丙締酸乙醋、甲基丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、甲基丙締酸丙醋、丙締酸下醋、甲基 丙締酸下醋、丙締酸縮水甘油醋或甲基丙締酸縮水甘油醋中的一種或兩種或=種丙締酸醋 單體，或者是此類丙締酸醋單體與（甲基）丙締酸的混合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項所述的涂料，其中，苯乙締-丙締酸醋乳液是苯乙締與丙 締酸醋單體的摩爾比例為0. 9-1. 3 :1，更優(yōu)選1. 0-1. 2:1，更優(yōu)選1. 1:1的乳液，優(yōu)選的是， 它在25°C下的粘度為80~2000mPa ? S ;和/或 聚醋酸乙締乳液是均聚醋酸乙締的乳液；優(yōu)選的是，聚醋酸乙締乳液在25°C下的粘度 范圍為400-1000mPa. S ;和/或 丙締酸醋乳液是從甲基丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸下醋、丙締酸異辛醋四種單體 的共聚合反應(yīng)所獲得的乳液，優(yōu)選的是，該乳液在25°C下的粘度為300-1000mPa. S ;優(yōu)選， 丙締酸醋乳液中共聚單體甲基丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸下醋、丙締酸異辛醋的摩爾 比為 0. 8-1. 2:0. 8-1. 2:0. 8-1. 2:0. 65-0. 95,優(yōu)選為 0. 9-1. 1:0. 9-1. 1:0. 9-1. 1:0. 7-0. 9。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的涂料，其中所述橡膠粉是平均粒度為 0. 35-0. 60mm的橡膠粉，更優(yōu)選是舊輪胎經(jīng)粉碎加工處理得到的平均粒度為0. 35-0. 60mm 的橡膠粉末。8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的涂料，其中，抗閃蝕劑選自raybo eONoRust， raybo 75ProtectR， raybo SONoRust， raybo 85Rustib， raybo 90NoRust NF， raybo 218NoRust LO ;優(yōu)選 raybo 60NoRust ;和 / 或 其中，有機胺類抑調(diào)節(jié)劑選自C3 - CS醇胺類，優(yōu)選N，N-二甲基乙醇胺；和/或 其中，憐系阻燃劑選自聚憐酸錠。9. 制備根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項所述的涂料的方法，該方法包括下列步驟： (A)按配方比例加入苯乙締丙締酸醋乳液、聚醋酸乙締乳液、丙締酸醋乳液、胺類抑調(diào) 節(jié)劑（例如二甲基乙醇胺）攬拌均勻； 度）加入分散劑、碳納米管高速分散，然后用超聲波分散； (C)加入余下其它組份攬拌均勻，再用膠體磨研磨，即制得阻尼涂料。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項所述的涂料或根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法制備的涂料 用于涂布汽車零部件而實現(xiàn)減震減噪的用途。
【文檔編號】C09D109/06GK105907192SQ201510578129
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2015年9月11日
【發(fā)明人】彭時貴, 賀玉平
【申請人】株洲飛鹿高新材料技術(shù)股份有限公司