綠色染料及其制備方法、油墨和電潤(rùn)濕顯示器的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及電潤(rùn)濕顯示技術(shù)領(lǐng)域，尤其設(shè)及綠色染料及其制備方法、油墨和電潤(rùn) 濕顯示器。
【背景技術(shù)】
[0002] 電潤(rùn)濕顯示技術(shù)化lectrofluide display，EFD)是荷蘭飛利浦公司于2003年首次 研制出的W電潤(rùn)濕顯示為原理的顯示器原型。該顯示原理是利用改變電壓從而控制疏水層 的表面性能，改變油墨層在疏水層上的接觸角:在未加電壓時(shí)，油墨對(duì)絕緣層均勻潤(rùn)濕，形 成一個(gè)有色像素點(diǎn)；施加電壓時(shí)，電場(chǎng)的作用改變了疏水層的表面性能使油墨-極性液體_ 疏水層Ξ相之間的界面張力發(fā)生變化，油墨被壓縮，形成透明或基板底色的像素點(diǎn)，從而獲 得顯示圖像效果。
[0003] 為了實(shí)現(xiàn)彩色電潤(rùn)濕顯示，荷蘭Liquvista公司提出了兩種可能的結(jié)構(gòu)模型：?jiǎn)螌?或多層結(jié)構(gòu)。單層電潤(rùn)濕彩色顯示采用黑色油墨搭配彩色濾光片實(shí)現(xiàn)，但該方法由于采用 了濾光片，對(duì)光的利用效率降低，對(duì)比度下降；而多層電潤(rùn)濕彩色顯示可采用Ξ基色（青、 品、黃)的疊加而成，對(duì)光的利用效率較高，對(duì)比度高。
[0004] Liquvista開發(fā)的油墨材料W蔥釀染料為主，如1,4-二異辛胺基蔥釀(青色）、1,8- 二異辛胺基蔥釀（品紅色)等，色譜不夠齊全，尤其是缺乏綠色。為了得到綠色油墨材料，通 常的做法是采用黃色染料和藍(lán)色染料拼混而成，尚無(wú)具有單一分子結(jié)構(gòu)的綠色油墨材料。 黃色與藍(lán)色拼混而成的綠色油墨材料通常會(huì)存在批次間色光穩(wěn)定性不易控制、W及在施加 電壓下兩種分子存在交互作用W降低對(duì)電壓驅(qū)動(dòng)的敏感性等。開發(fā)一種單一分子結(jié)構(gòu)的綠 色油墨，解決上述問題非常必要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種綠色染料及其制備方法和用于電潤(rùn)濕顯 示器的油墨。
[0006] 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是：
[0007] -種綠色染料，所述綠色染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如（I)所示：
[000引
[0009]其中，町為碳原子數(shù)為2-12的取代或未取代的烷基、環(huán)烷基或氧雜烷基，R2為氨或 碳原子數(shù)為2-12的醋基，R3為氨或碳原子數(shù)為2-12的烷基，R4為任意基團(tuán)，Rs為任意基團(tuán)，Re 為任意基團(tuán)，m為〇-10的任意整數(shù)。
[0010] 優(yōu)選地，Rs為碳原子數(shù)為1-12的取代或未取代的烷基。
[0011] 優(yōu)選地，R6為碳原子數(shù)為2-12的取代或未取代的烷基或烷基苯基。
[0012] 優(yōu)選地，R4為氨或碳原子數(shù)為1-4的取代或未取代的烷基。
[0013] 本發(fā)明還提供了一種如上所述的綠色染料的制備方法，包括W下步驟：
[0014] S1:制備結(jié)構(gòu)通式如（II)的第一中間體，
[0015]
[0016] 其中，R2為氨或碳原子數(shù)為2-12的醋基，化為氨或碳原子數(shù)為2-12的烷基；
[0017] S2:稱取所述第一中間體溶于有機(jī)溶劑中，加入化-N此，其中，Ri為碳原子數(shù)為2-12 的取代或未取代的烷基、環(huán)烷基或氧雜烷基，加熱回流反應(yīng)，旋蒸除去有機(jī)溶劑，得到結(jié)構(gòu) 通式如（III)的第二中間體，
[001 引
[0019] 其中，扣為碳原子數(shù)為2-12的取代或未取代的烷基、環(huán)烷基或氧雜烷基，R2為氨或 碳原子數(shù)為2-12的醋基，R3為氨或碳原子數(shù)為2-12的烷基；
[0020] S3:將所述第二中間體與結(jié)構(gòu)通式如（IV)的化合物反應(yīng)，將反應(yīng)液倒入水中，得到 結(jié)構(gòu)通式如(V)的第Ξ中間體，
[0021]
[0022] 其中，R4為任意基團(tuán)，m為0-10的任意整數(shù)；
[0023] S4:配制含有結(jié)構(gòu)通式如(VI)的化合物的溶液，將所述第Ξ中間體進(jìn)行重氮化，得 到重氮化鹽，然后將所述重氮化鹽緩慢滴加到含有結(jié)構(gòu)通式如(VI)的化合物的溶液中，反 應(yīng)，制備得到如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的綠色染料，
[0024]
[0025] 其中，Rs為任意基團(tuán)，R6為任意基團(tuán)。
[0026] 本發(fā)明還提供了一種油墨，所述油墨由如上所述的綠色染料溶于有機(jī)溶劑中得 到。
[0027] 優(yōu)選地，所述油墨中包括1-30質(zhì)量份的所述綠色染料和70-99質(zhì)量份的所述有機(jī) 溶劑。
[002引優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑為非極性溶劑。
[0029] 進(jìn)一步優(yōu)選地，所述非極性溶劑為正十燒、正十二燒、正十四燒、正十六燒、含氣燒 控中的至少一種。
[0030] 本發(fā)明還提供了一種電潤(rùn)濕顯示器，所述電潤(rùn)濕顯示器包括如上所述的油墨。
[0031] 本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明提供了一種單一分子結(jié)構(gòu)的綠色染料，所述綠色染 料具有較高的溶解度，溶于有機(jī)溶劑能夠得到一種適用于電潤(rùn)濕顯示的油墨，顏色光鮮艷 麗，耐光性好，得到的油墨具有較高的摩爾消光系數(shù)W及化Μ值，可為彩色電潤(rùn)濕顯示器提 供非常重要的一類單分子綠色油墨材料。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 本發(fā)明提供了一種綠色染料，所述綠色染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如（I)所示：
[0033]
[0034] 其中，扣為碳原子數(shù)為2-12的取代或未取代的烷基、環(huán)烷基或氧雜烷基，如乙基、 正丙基、異丙基、正下基、正己基、環(huán)己基、正辛基、2-乙基-己基、3-氧雜-5-乙基-壬基，R2為 氨或碳原子數(shù)為2-12的醋基，如乙氧幾基、正丙氧幾基、正下氧幾基、正戊氧幾基、正己氧幾 基、2-乙基-己氧幾基，R3為氨或碳原子數(shù)為2-12的烷基，如乙基、正丙基、異丙基、正下基、 正己基、環(huán)己基、正辛基、2-乙基-己基，R4為任意基團(tuán)，Rs為任意基團(tuán)，Rs為任意基團(tuán)。在優(yōu)選 的實(shí)施例中，Rs為碳原子數(shù)為1-12的取代或未取代的烷基，如甲基、乙基、丙基、正下基、正 己基、1-乙基-庚基、2-乙基-己基、正辛基、正壬基、正癸基、正^^一烷基、正十二烷基，R6為 碳原子數(shù)為2-12的取代或未取代的烷基或烷基苯基，如甲基、乙基、丙基、正下基、正己基、 1-乙基-庚基、2-乙基-己基、正辛基、正壬基、正癸基、正^^一烷基、正十二烷基、苯基、4-乙 基苯基、4-正丙基苯基、4-正下基苯基、3-異下基苯基、4-正戊基苯基、4-正己基苯基、4-正 庚基苯基、4-正辛基苯基，R4為氨或碳原子數(shù)為1-4的取代或未取代的烷基，如甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正下基、異下基等。
[0035] 實(shí)施例1:
[0036] 1.1第一中間體的合成
[0037] 稱取10g(240g/mol ,0.0416mol)l ,4-二徑基蔥釀溶于200mL乙臘，加熱至回流，向 溶液中加入30mL(101g/mol，0.2mol)S乙胺和19.2g(190g/mol，0.1mol)對(duì)甲苯橫酷氯，反 應(yīng)化。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液倒入300mL水中析出棟色產(chǎn)物，得到結(jié)構(gòu)式如下的第一中間體，
[003引
收率為94 %。
[0039] 1.2第二中間體的合成
[0040] 稱取所述第一中間體4.9邑（548邑/111〇1，0.009111〇1)溶于1001111^氯仿中，加入5.8邑 (129g/mol,0.045mol)異辛胺，加熱至回流反應(yīng)24h，旋蒸除去溶劑，產(chǎn)物通過柱層析分離， 得到結(jié)構(gòu)式如下的第二中間體，
[0042] 1.3第Ξ中間體的合成
[0041 ] 收率為 88.9%。 9
[0043] 稱取所述第二中間體4.0邑（505邑/111〇1，0.0079111〇1)溶于1001111^二甲基亞諷，加入 25.6g( 108g/mol，0.23mol)對(duì)苯二胺，升溫至140°C反應(yīng)地。將產(chǎn)物倒入200mL水中析出，用 乙酸乙醋萃取產(chǎn)物，旋蒸干燥，柱色譜分離，得到結(jié)構(gòu)式如下的第Ξ中間體，
[0044] 收率 44 %。 >
[0045] 1.4第四中間體的合成
[0046] 稱取1.24g叔下基阱鹽酸鹽（124g/mol，0.01mol)，甲醇鋼0.54g(54g/mol， O.Olmol)溶于20mL無(wú)水乙醇中，室溫下攬拌半小時(shí)，過濾除去無(wú)機(jī)鹽。將濾液升溫至60~75 °C。稱取1.3旨（130旨/111〇1，0.01111〇1)乙酷乙酸乙醋溶于201^乙醇中，于化內(nèi)緩慢滴加到上述 溶液中，保溫化。反應(yīng)完畢后用正己燒萃取，用10%鹽酸水溶液洗涂2次，用水洗涂至中性。
收集有機(jī)層，旋蒸干燥，得到結(jié)構(gòu)式如下的第四中間體 收率56.2% "Rf = 0.32 ? (乙酸乙醋/石油酸= 1)。
[0047] 1.5染料的合成
[004引稱取1.88邑(441邑/11101，0.004311101)第^中間體溶于1501^甲醇，加入3血濃鹽酸，冷 卻至0~5°C，稱取0.44g(0.0064mol，69g/mol)亞硝酸鋼溶于5血水中，一次性加入到上述溶 液中重氮化化。加入適量氨基橫酸除去多余的亞硝酸。稱取0.66g(154g/mol，0.0043mol)
溶于lOOmL乙醇（70% )，冷卻至0~5°C，將上述重氮鹽緩慢滴加 到上述偶合溶液中，期間采用碳酸鋼水溶液控制溶液pH為9左右。加畢，禪合化，過濾，濾餅 干燥，得到結(jié)構(gòu)式如下的染私
：染料1)，收率58.4%。所述染料1的 核磁氨譜數(shù)據(jù)如下:1η NMR(CDCl3):0.847(3H，t)，0.897(3H，t), 1.279-1.413(9H，m), 1.541 (9H,m),2.260(3H,s),3.208(2H,d),4.235(2H,s),7.