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光學(xué)膜用粘著劑組合物及表面保護(hù)膜的制作方法_2

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0萬(wàn)時(shí),(A)(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂與(B)聚氧 亞烷基多元醇的互溶性變差,從而所得到的粘著劑層的透明性變差。
[0036] 這里的重均分子量通過(guò)以下方式計(jì)算:使用凝膠滲透色譜(昭和電工株式會(huì)社制 造,Shodex(注冊(cè)商標(biāo))GPC-101),以下列條件在常溫下進(jìn)行測(cè)定,通過(guò)聚苯乙烯換算而算 得。
[0037] 柱:昭和電工株式會(huì)社制造,Shodex(注冊(cè)商標(biāo))LF-804
[0038] 柱溫:40°C
[0039] 試樣:共聚物的0. 2質(zhì)量%四氫呋喃溶液 [0040] 流速:lmL/分鐘
[0041 ] 洗脫液:四氫呋喃
[0042] 另外,本發(fā)明的(A)(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為-80~ 〇°C,更加優(yōu)選為-70~-10°c。Tg比0°C高時(shí),對(duì)于被粘接體的潤(rùn)濕變差,不優(yōu)選。另一方 面,Tg比-80°C低時(shí),可能會(huì)由于凝聚力變小而發(fā)生糊狀物的殘留,不優(yōu)選。此外,(A)(甲 基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的Tg可以通過(guò)適當(dāng)改變所使用的單體成分和組成比來(lái)進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0043] 此處,Tg是指由以下方法求得的Tg。從(A)(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂中采取10mg試 樣,使用差示掃描量熱計(jì)〇)SC),以10°C/分鐘的升溫速度將溫度從-80°c變化為200°C來(lái) 進(jìn)行差示掃描量熱測(cè)定,將基于玻璃化轉(zhuǎn)變的吸熱起始溫度設(shè)為T(mén)g。此外,在觀察到兩個(gè) Tg的情況下,取兩個(gè)Tg的平均值。
[0044] 本發(fā)明的(A)(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的聚合方法沒(méi)有特別的限制,可以通過(guò)溶液聚 合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合、交替共聚等公知方法進(jìn)行聚合。其中,特別適宜的是溶 液聚合。
[0045] 另外,所得到的共聚物為無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物等均可。
[0046] 在(A)(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的聚合中使用的聚合引發(fā)劑沒(méi)有特別的限制,可以從 公知的聚合引發(fā)劑中適當(dāng)?shù)剡x擇使用。優(yōu)選列舉下列油溶性聚合引發(fā)劑,例如:2, 2'-偶氮 二(異丁腈)、2, 2' -偶?xì)舛?-甲氧基-2, 4-二甲基戊腈)、2, 2' -偶?xì)舛?, 4-二甲基戊 腈)、2, 2' -偶?xì)舛?-甲基丁腈)、1,1' -偶?xì)舛ōh(huán)己燒-1-腈)、2, 2' -偶?xì)舛?, 4, 4-二 甲基戊烷)、二甲基-2, 2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)等偶氮聚合引發(fā)劑,過(guò)氧化苯甲酰、叔 丁基過(guò)氧化氫、二叔丁基過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧苯甲酸酯、二枯基過(guò)氧化物、1,1-二(叔丁 基過(guò)氧)-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷、1,1-二(叔丁基過(guò)氧)環(huán)十二烷等過(guò)氧化物類(lèi)聚合引發(fā) 劑等。這些聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。聚合引發(fā)劑的用量為通 常的用量即可,例如,相對(duì)于單體100質(zhì)量份,可以從〇. 01~5質(zhì)量份左右的范圍中進(jìn)行選 擇,優(yōu)選為〇. 02~4質(zhì)量份的范圍,更加優(yōu)選為0. 03~3質(zhì)量份的范圍。
[0047] 此外,在溶液聚合中,可以使用各種普通溶劑。作為這樣的溶劑,可以列舉下列有 機(jī)溶劑:乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯等酯類(lèi),甲苯、苯等芳烴類(lèi),正己烷、正庚烷等脂 肪烴類(lèi),環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)烴類(lèi),甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類(lèi)等。這些溶劑可 以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。
[0048] 另外,作為本發(fā)明的(A)(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的添加量,需為65~85質(zhì)量%,更 加優(yōu)選為70~85質(zhì)量%。添加量比65質(zhì)量%少時(shí),會(huì)污染被粘接體,另一方面,添加量超 過(guò)85質(zhì)量%時(shí),得不到充分的帶電特性。
[0049] ⑶聚氧亞烷基多元醇
[0050] 作為本發(fā)明的(B)聚氧亞烷基多元醇,只要是具有醚基的聚合物多元醇則沒(méi)有特 別的限制,可以適當(dāng)使用公知的聚合物多元醇。作為(B)聚氧亞烷基多元醇的例子,可以列 舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基醚二醇及它們的衍生物或共聚物等。其中,出于容易調(diào) 整與(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的互溶性的理由,優(yōu)選聚丙二醇。它們可以單獨(dú)使用,也可以2 種以上混合使用。
[0051]本發(fā)明的(B)聚氧亞烷基多元醇的數(shù)均分子量需為500~1500,優(yōu)選為800~ 1200。數(shù)均分子量超過(guò)1500時(shí),粘著劑層的透明性變差。另一方面,數(shù)均分子量小于500 時(shí),會(huì)有發(fā)生糊狀物的殘留的可能性,不優(yōu)選。數(shù)均分子量是通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜)進(jìn) 行測(cè)定而得到的。
[0052] 另外,作為本發(fā)明的(B)聚氧亞烷基多元醇的添加量,需為10~30質(zhì)量%,更加 優(yōu)選為15~25質(zhì)量%。添加量比10質(zhì)量%少時(shí),得不到充分的帶電特性,另一方面,添加 量超過(guò)30質(zhì)量%時(shí),會(huì)污染被粘接體。
[0053] (C)聚異氰酸酯
[0054] 作為本發(fā)明的(C)聚異氰酸酯,可以列舉芳香族類(lèi)、脂肪族類(lèi)、脂環(huán)類(lèi)等的聚異氰 酸酯。作為(C)聚異氰酸酯的例子,可例舉1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二異氰 酸酯(HDI)、2_甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、三甲基六亞甲 基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(TDI)、氫化甲苯 二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、聚苯甲烷聚異氰酸酯、 二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、降冰片烯二異氰 酸酯、萘二異氰酸酯、三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚體加成物、三羥甲基丙烷/六亞 甲基二異氰酸酯三聚體加成物、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯體等異氰酸酯加成物、 聚醚聚異氰酸酯、聚酯聚異氰酸酯等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。
[0055] 另外,作為本發(fā)明的(C)聚異氰酸酯的添加量,需為1.0~5.0質(zhì)量%,更加優(yōu)選 為2. 0~4. 0質(zhì)量%。添加量比1. 0質(zhì)量%少時(shí),得不到充分的凝聚力,另一方面,添加量 超過(guò)5. 0質(zhì)量%時(shí),粘著層變得過(guò)硬,對(duì)被粘接體的潤(rùn)濕性變差。
[0056] (D)離子化合物
[0057] 作為本發(fā)明中使用的(D)離子化合物,可以列舉由陰離子和陽(yáng)離子構(gòu)成的、在 25°C下為液體狀態(tài)或固體狀態(tài)的離子化合物。具體而言,可以列舉堿金屬鹽、離子液體(在 25°C下為液體狀態(tài))、表面活性劑等。其中,出于難以污染被粘接體的理由,優(yōu)選堿金屬鹽。
[0058] 作為堿金屬鹽,可以列舉由鋰、鈉、鉀等堿金屬陽(yáng)離子與陰離子形成的化合物,具 體而言,可以列舉氯化鈉、氯化鉀、氯化鋰、高氯酸鋰、氯酸鉀、硝酸鉀、硝酸鈉、碳酸鈉、硫氰 酸鈉、1^8^1^1、1^8? 4、1^??6、1^50隊(duì)醋酸鈉、藻酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、甲苯磺酸鈉、1^0&503、 Li(CF3S02)2N、Li(C2F5S02)2N、Li(CF3S02)3C等。這些堿金屬鹽可以單獨(dú)使用,也可以2種以 上組合使用。
[0059]另外,作為本發(fā)明的(D)離子化合物的添加量,需為0.2~1.0質(zhì)量%,更加優(yōu)選 為0. 3~0.8質(zhì)量%。添加量比0. 2質(zhì)量%少時(shí),得不到充分的帶電特性,另一方面,添加 量超過(guò)1. 〇質(zhì)量%時(shí),會(huì)污染被粘接體。
[0060] (E)錫類(lèi)催化劑
[0061] 作為本發(fā)明的(E)錫類(lèi)催化劑,可以列舉二月桂酸二丁基錫、二乙基己酸二丁基 錫(dibutyltindiethylhexoate)、二月桂酸二辛基錫等。其中,出于(C)聚異氰酸醋的 固化性良好、且安全性高的理由,優(yōu)選二月桂酸二辛基錫。
[0062] 另外,作為本發(fā)明的(D)錫類(lèi)催化劑的添加量,需為0.005~0. 1質(zhì)量%,更加優(yōu) 選為0. 01~0. 05質(zhì)量%。添加量比0. 005質(zhì)量%少時(shí),得不到充分的凝聚力,另一方面, 添加量超過(guò)〇. 1質(zhì)量%時(shí),(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂的穩(wěn)定性變差而使其適用期變短。
[0063] 本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑組合物的酸值優(yōu)選為0~5mgKOH/g,優(yōu)選為0~ lmgKOH/g,更加優(yōu)選為0~0? 3mgKOH/g,最優(yōu)選為0~0?lmgKOH/g。若酸值比5mgKOH/g高, 則IT0膜等不能被腐蝕的材料變得難以使用。此外,組合物的酸值是以JISK0070為標(biāo)準(zhǔn) 而測(cè)定的值。例如,以如下方式進(jìn)行測(cè)定。
[0064] 用精密天平在100ml錐形瓶中精確稱(chēng)量2g左右的試樣,向其中添加乙醇/二乙醚 =1/1 (質(zhì)量比)的混合溶劑l〇ml進(jìn)行溶解。進(jìn)一步向該容器中添加1~3滴酚酞乙醇溶 液作為指示劑,充分?jǐn)嚢柚敝猎嚇泳鶆?。以? 1N的氫氧化鉀-乙醇溶液對(duì)其進(jìn)行滴定,以 指示劑的稀薄紅色持續(xù)至30秒時(shí)為中和終點(diǎn)。將通過(guò)利用下列通式(1)而由此結(jié)果得到 的值記為組合物酸值。
[0065] [數(shù)學(xué)式1]
[0066] 酸值(mgKOH/g) = [BXfX5.611]/S (1)
[0067] 上式中,B為0.IN的氫氧化鉀-乙醇溶液的用量(ml),f為0.IN的氫氧化鉀-乙 醇溶液的當(dāng)量濃度(factor),S為試樣的采用量(g)。
[0068] 另外,在本發(fā)明的光學(xué)膜用粘著劑組合物中,在不損害透明性的范圍內(nèi),也可以根 據(jù)需要添加公知的各種添加劑。作為添加劑,可以列舉增塑劑、表面潤(rùn)滑劑、流平劑、軟化 劑、抗氧化劑、抗老化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、苯并三唑類(lèi)等光穩(wěn)定劑、磷酸酯 類(lèi)及其他的阻燃劑、表面活性劑等的抗靜電劑等。
[0069] 另外,出于涂布時(shí)的粘度調(diào)整的目的,也可以使用有機(jī)溶劑對(duì)本發(fā)明的光學(xué)膜用 粘著劑組合物進(jìn)行稀釋。作為能夠使用的有機(jī)溶劑,可以列舉
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