粘結(jié)劑組合物和表面保護膜的制作方法
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種粘結(jié)劑組合物和表面保護膜。更詳細而言，由于近年來一直在限 制使用對環(huán)境產(chǎn)生不良影響的有機錫化合物，因此，本發(fā)明涉及通過使用有機錫化合物以 外的金屬螯合物的交聯(lián)催化劑而提供一種在不使用有機錫化合物的情況下貯存期也長、交 聯(lián)速度也快的粘結(jié)劑組合物以及表面保護膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 對光學用途的粘結(jié)劑組合物而言，從透明性優(yōu)良的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用以（甲基） 丙烯酸烷基酯作為主要成分并與作為官能團具有羥基、羧基等的丙烯酸單體共聚而成的共 聚物所構(gòu)成的丙烯酸類粘結(jié)劑。并且，需要對粘結(jié)劑層的粘結(jié)力等各種物理性質(zhì)進行適當 調(diào)整的粘結(jié)劑。特別是，為了適合于工廠生產(chǎn)的制造工序，對表面保護膜用的粘結(jié)劑層而 言，要求其適合于通過自動貼合裝置進行貼合，且在低剝離速度和高剝離速度下的粘結(jié)力 平衡性優(yōu)良。而且，需要除了粘結(jié)力的平衡性以外貯存期長等的各種物理性質(zhì)優(yōu)良的粘結(jié) 劑組合物。
[0003] 對這種調(diào)整粘結(jié)劑層的各種物理性質(zhì)的方法而言，可通過采用與由共聚物組成的 丙烯酸類粘結(jié)劑中所含的羥基、羧基等官能團發(fā)生反應的異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián) 劑等來進行交聯(lián)反應以調(diào)整粘結(jié)力、凝聚力等來進行。
[0004] 以往以來，作為丙烯酸類粘結(jié)劑的交聯(lián)劑，通常采用異氰酸酯類交聯(lián)劑。另外，在 采用異氰酸酯類交聯(lián)劑的交聯(lián)反應中，作為用于促進交聯(lián)反應的催化劑，多采用金屬螯合 物。
[0005] 通常而言，從交聯(lián)反應的反應速度優(yōu)良的觀點出發(fā)，作為交聯(lián)反應的催化劑使用 了有機錫化合物即二丁基錫二月桂酸酯等，但由于二丁基錫化合物呈現(xiàn)有害毒性，目前在 避免使用。
[0006] 因此，需要一種能夠與異氰酸酯類交聯(lián)劑并用的、作為二丁基錫化合物的替代品 的、廉價且交聯(lián)反應的反應速度優(yōu)良的交聯(lián)催化劑，但難以開發(fā)獲得到。
[0007] 鑒于這種情況，專利文獻1公開了下述內(nèi)容：作為可與異氰酸酯類交聯(lián)劑并用的 交聯(lián)催化劑，在金屬螯合物中優(yōu)選鐵螯合物；且由于三（乙酰丙酮基）配位鐵的催化活性優(yōu) 良，所以特別優(yōu)選。
[0008] 然而，含有交聯(lián)催化劑的丙烯酸類粘結(jié)劑組合物，即使在常溫下放置期間也會緩 慢進行交聯(lián)反應。因此，在粘結(jié)劑的工業(yè)生產(chǎn)中，在配合了粘結(jié)劑組合物的原料之后至開始 交聯(lián)反應的期間，為了使交聯(lián)反應停止，通常并用了交聯(lián)催化劑和反應抑制劑。
[0009] 關于該交聯(lián)催化劑與反應抑制劑的并用，在專利文獻2中公開了一種聚氨酯的制 造方法，其中，采用了反應聚氨酯混合物，該反應聚氨酯混合物包含由至少一種金屬乙酰丙 酮與乙酰丙酮的混合物而成且前述金屬乙酰丙酮與前述乙酰丙酮的重量比為2:1的催化 劑體系。
[0010] 對于專利文獻1中記載的粘結(jié)劑組合物而言，雖然提出了金屬化合物（交聯(lián)催化 劑）相對于以（甲基）丙烯酸酯作為構(gòu)成單體單元且含有羥基和羧基的共聚物的添加量， 但并未記載交聯(lián)抑制劑的添加量。另外，在專利文獻1中，作為抑制粘結(jié)劑組合物中配合交 聯(lián)劑后的粘度上升率的方法，舉出了使用反應抑制劑的方法、添加對粘度上升進行抑制的 溶劑的方法、使用了嵌段異氰酸酯等對官能團進行封閉（block)的交聯(lián)劑的方法等，但沒 有具體說明。
[0011] 另外，在專利文獻2中公開了一種聚氨酯的制造方法，其中利用的催化劑體系含 有：即使采用在低溫下活性非常高的鐵、銅等的金屬乙酰丙酮催化劑也不會導致早期固化 且具有優(yōu)良的穩(wěn)定性和良好的催化活性的金屬乙酰丙酮和乙酰丙酮。
[0012] 但是，在專利文獻2中記載的方法中，將金屬乙酰丙酮與乙酰丙酮的重量比設為 2:1，但在丙烯酸類粘結(jié)劑的制造工序中使用該配合比率的情況下，也無法使交聯(lián)反應暫時 停止。
[0013] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0014] 專利文獻
[0015] 專利文獻1 :日本特開2011-001440號公報
[0016] 專利文獻2 :日本特開2008-285681號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明要解決的課題
[0018] 本發(fā)明就是鑒于上述情況而完成的，其課題在于，提供一種在不使用有機錫化合 物的情況下其貯存期也長、交聯(lián)速度也快的粘結(jié)劑組合物以及表面保護膜。
[0019] 解決課題的方法
[0020] 為了解決上述課題，本發(fā)明提供一種粘結(jié)劑組合物，其中，相對于（A)烷基的碳原 子數(shù)為C4~C18的（甲基）丙烯酸酯單體中的至少一種與作為可共聚單體組的（B)含羥 基的可共聚單體的共聚物1〇〇重量份，含有（C)二官能以上的異氰酸酯化合物0. 1~10重 量份、（D)金屬螯合物的交聯(lián)催化劑0. 001~0. 5重量份以及（E)酮-烯醇互變異構(gòu)體化 合物0. 1~300重量份，并且（E)八0)的重量份比率為70~1000。
[0021] 另外，優(yōu)選在配合上述粘結(jié)劑組合物之后保管于23°C下且經(jīng)過8小時后的前述粘 結(jié)劑組合物的粘度低于剛配合后粘度的1. 25倍。
[0022] 另外，優(yōu)選前述（B)含羥基的可共聚單體是選自于由（甲基）丙烯酸8-羥基辛酯、 (甲基）丙烯酸6-羥基己酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、 N-羥基（甲基）丙烯酰胺、N-羥甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羥乙基（甲基）丙烯酰胺所組 成的化合物組中的至少一種以上。
[0023] 另外，在前述（C)二官能以上的異氰酸酯化合物中，作為二官能異氰酸酯化合物， 優(yōu)選為非環(huán)式脂肪族異氰酸酯化合物且二異氰酸酯化合物與二醇化合物發(fā)生反應而生成 的化合物。作為前述二異氰酸酯化合物，是脂肪族二異氰酸酯，優(yōu)選為通過選自于由四亞甲 基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、 賴氨酸二異氰酸酯所組成的化合物組中的一種來構(gòu)成。另外，作為前述二醇化合物，優(yōu)選為 通過選自于由2-甲基1，3-丙二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙 二醇、2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇單羥 基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所組成的化合物組中的一種來構(gòu)成。
[0024] 另外，在前述（C)二官能以上的異氰酸酯化合物中作為三官能異氰酸酯化合物， 優(yōu)選選自于由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異 氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六 亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲、甲苯二異氰酸 酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰 酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物 的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物所組成的化合物組中至少一種以上。
[0025] 另外，在前述粘結(jié)劑組合物中，作為前述交聯(lián)催化劑，優(yōu)選不含有機錫化合物。
[0026] 另外，優(yōu)選前述共聚物是作為其它可共聚單體組包括含羧基單體、不含羥基而含 氮的乙烯基單體中的至少一種以上的丙烯酸類聚合物。
[0027] 另外，前述粘結(jié)劑組合物在交聯(lián)后的凝膠分數(shù)優(yōu)選為90~100%。
[0028] 另外，優(yōu)選使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層在低剝離速度0. 3m/min下 的粘結(jié)力為〇· 05~0· 2N/25mm，在高剝離速度30m/min下的粘結(jié)力為2. 0N/25mm以下。
[0029] 并且，本發(fā)明提供一種粘結(jié)膜，其是在樹脂膜的單面或雙面上形成粘結(jié)劑層而成， 所述粘結(jié)劑層是使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。
[0030] 并且，本發(fā)明提供一種表面保護膜，其是在樹脂膜的單面上形成粘結(jié)劑層而成的 表面保護膜，前述粘結(jié)劑層是使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。
[0031] 另外，本發(fā)明的表面保護膜可作為偏光板的表面保護膜的用途加以使用。
[0032] 另外，本發(fā)明的表面保護膜，可作為精密電氣/電子部件的表面保護膜用途加以 使用，所述精密電氣/電子部件是選自于由柔性印制電路板、剛性印制電路板、透明導電性 膜構(gòu)成的精密電氣/電子部件組中的任一種。
[0033] 發(fā)明效果
[0034] 基于本發(fā)明，能夠提供一種在不使用有機錫化合物的情況下其貯存期也長、交聯(lián) 速度也快的粘結(jié)劑組合物以及表面保護膜。
[0035] 另外，基于本發(fā)明的表面保護膜，粘結(jié)劑組合物中不含帶毒性的有機錫化合物，因 此安全性高。
【具體實施方式】
[0036] 下面，基于優(yōu)選的實施方式說明本發(fā)明。
[0037] 本發(fā)明的粘結(jié)劑組合物，其特征在于，相對于（A)烷基的碳原子數(shù)為C4~C18的 (甲基）丙烯酸酯單體中的至少一種與作為可共聚單體組的（B)含羥基的可共聚單體的共 聚物100重量份，含有（C)二官能以上的異氰酸酯化合物0. 1~10重量份、（D)金屬螯合 物的交聯(lián)催化劑〇. 001~〇. 5重量份以及（E)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物0. 1~300重量 份，并且（E)AD)的重量份比率為70~1000。
[0038] 優(yōu)選前述共聚物是作為其它可共聚單體組包括含羧基單體、不含羥基而含氮的乙 烯基單體中的至少一種以上的丙烯酸類聚合物。
[0039] 作為㈧烷基的碳原子數(shù)為C4~C18的（甲基）丙烯酸酯單體，可以舉出：（甲 基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲 基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己 酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸異癸 酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、 (甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸十五烷基酯、（甲基）丙烯酸十六烷基酯、（甲 基）丙烯酸十七烷基酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯酸肉豆蔻酯、（甲基）丙 烯酸異十四烷基