一種單組份脫肟型室溫硫化硅橡膠密封劑及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種單組份脫肟型室溫硫化硅橡膠，尤其是一種粘接材質(zhì)廣泛，粘接 強(qiáng)度較高、耐濕熱老化性能優(yōu)異的單組份脫肟型室溫硫化硅橡膠密封劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 單組份室溫硫化硅橡膠由于優(yōu)異的可操作性和耐溫耐候等性能已在建筑、電子、 汽車、太陽能等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用?？s合型單組份室溫硫化硅橡膠根據(jù)交聯(lián)時釋放的小 分子不同，可以分為脫酸型、脫醇型、脫酮肟型、脫丙酮型、脫酰胺型等。其中，脫酮肟型單組 份室溫硫化硅橡膠具有硫化速度適中、硫化過程中釋放的酮肟氣味小和對金屬腐蝕性較小 等優(yōu)點，在市場上占據(jù)了較大份額。
[0003] 脫肟型單組份室溫硫化硅橡膠作為膠粘劑和密封劑使用時，往往需要加入硅烷偶 聯(lián)劑來提高其與基材的粘接性能。目前市場在售的硅烷偶聯(lián)劑主要包括氨基硅烷偶聯(lián)劑、 環(huán)氧基娃燒偶聯(lián)劑、疏基娃燒偶聯(lián)劑、丙條醜氧基娃燒偶聯(lián)劑、脈基娃燒偶聯(lián)劑等。這些娃 烷偶聯(lián)劑的引入通常能有效提高粘接性能，但并不能解決所有的粘接問題，尤其是對于一 些難粘的基材。此外近年來隨著材料技術(shù)的發(fā)展以及降成本、降密度的要求，粘接基材的種 類越來越多，對硅橡膠的粘接性能，尤其是粘接廣泛性的要求也越來越高。
[0004] 為了解決單組份硅橡膠的粘接問題，常用的方法是加入具有特殊結(jié)構(gòu)的 粘接促進(jìn)劑。申請?zhí)枮?00510061665. 4的專利將（MeO)2SiCH3C3H6NHC 2H4NH^ (MeO) 3SiCH3C3H6NHC2H 4NH2和丙烯腈反應(yīng)分別合成新型偶聯(lián)劑（MeO) 2SiCH3C3H6NHC2H 4NHC2H4CN 和（MeO) 3SiCH3C3H6NHC2H 4NHC2H4CN，提高了有機(jī)硅密封材料的粘接強(qiáng)度。申請?zhí)枮閁S8600693 的美國專利合成了 結(jié)構(gòu)為 CH3OSi [ONC (C2H5) (CH3) ] 2C3H6NHC0NHC3H6Si [ONC (C2H5) (CH3) ] 2的粘 接促進(jìn)劑，加入此種促進(jìn)劑的硅橡膠對多種材質(zhì)呈現(xiàn)出較好的粘接效果，此外對油面粘接 也表現(xiàn)出優(yōu)異的粘接性能。日本專利特開平3-210366加入具有（C 2H5O)3SiC3H6NHCH 2CH2C0 OC3H6Si (OCH3)3結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅化合物作為粘接促進(jìn)劑配制成能粘氯化聚乙烯的單組份脫酮 肟型硅橡膠。
[0005] 上述專利中所使用的粘接促進(jìn)劑市場無售，均需要自己合成。由于粘接促進(jìn)劑產(chǎn) 品的純度要求較高，故工業(yè)化門檻高，且成本較高。此外上述專利中合成的特殊結(jié)構(gòu)的粘接 促進(jìn)劑對特定基材可以實現(xiàn)良好的粘接，但是通用性較差，對其他基材往往表現(xiàn)出不良的 粘接效果。本發(fā)明無需加入特殊結(jié)構(gòu)的粘接促進(jìn)劑，所使用原料均為市售常規(guī)品，僅使用硅 燒偶聯(lián)劑先對 a，輕基聚>甲基娃氧燒進(jìn)彳丁封端，即可以達(dá)到提尚粘接性能的目的。 此外使用本發(fā)明提到的方法在提高對特定基材的粘接性同時，對其他基材粘接性也不會降 低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的發(fā)明目的是不需引入特殊結(jié)構(gòu)的粘接促進(jìn)劑，用最簡單的方法即可制備 一種粘接性能優(yōu)異的單組份脫肟型室溫硫化硅橡膠密封劑。
[0007] 為了實現(xiàn)本發(fā)明的目的，提出如下技術(shù)方案： 一種單組份脫肟型室溫硫化硅橡膠密封劑，該硅橡膠密封劑按重量份計包括如下組 分： A. a，《-二羥基聚二甲基硅氧烷 1〇〇份； B. 硅烷偶聯(lián)劑 1-5份； C. 二甲基硅油 10-30份； D. 脫酮肟型交聯(lián)劑 7-12份 E. 補(bǔ)強(qiáng)填料 50-150份； F. 催化劑 0. 1-1份； 所述的a，《 -二羥基聚二甲基硅氧烷的粘度為3000?IOOOOOmPa. s ; 所述的娃燒偶聯(lián)劑選用氣基娃燒偶聯(lián)劑、疏基娃燒偶聯(lián)劑、乙條基娃燒偶聯(lián)劑、丙條醜 氧基娃燒偶聯(lián)劑和環(huán)氧基娃燒偶聯(lián)劑的一種或兩種以上的混合物； 所述的二甲基硅油25°C時粘度為50?5000mPa. s ; 所述的脫酮肟型交聯(lián)劑選用甲基三丙酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁 酮肟基硅烷和四丁酮肟基硅烷的一種或兩種以上的混合物； 所述的補(bǔ)強(qiáng)填料選用氣相白炭黑、碳酸鈣、氧化鋁、硅微粉、高嶺土和白剛玉中至少一 種或兩種以上的組合； 所述的催化劑選用二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、辛酸亞錫、四丁基鈦酸酯和 四異丁基鈦酸酯和四異丙基鈦酸酯中至少一種。
[0008] 所述a，《 -二羥基聚二甲基硅氧烷的粘度是5000?80000mPa. s ;所述硅烷偶聯(lián) 劑為氨基硅烷偶聯(lián)劑；所述的二甲基硅油粘度優(yōu)選1〇〇?IOOOmPa. s ;所述的脫酮肟型交聯(lián) 劑為甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷和四丁酮肟基硅烷的一種或兩種以上的 混合物。
[0009] 本發(fā)明還提出制備單組份脫肟型室溫硫化硅橡膠密封劑的方法，該方法步驟如 下： (1) 取所述重量份數(shù)的a，《-二羥基聚二甲基硅氧烷和硅烷偶聯(lián)劑在60? 120°C，-0. 09?-0,1MPa真空條件下混合30?180min后降溫至40°C ; (2) 在隊保護(hù)下加入所述述份數(shù)的二甲基硅油、脫酮肟型交聯(lián)劑，補(bǔ)強(qiáng)填料和催化劑， 在真空條件下攪拌1?3h。
[0010] 在步驟（1)，所述a，《-二羥基聚二甲基硅氧烷需要與硅烷偶聯(lián)劑先混合，硅烷 偶聯(lián)劑對a，《-二羥基聚二甲基硅氧烷封端后方可加入脫酮肟型交聯(lián)劑。
[0011] 所述a，《 -二羥基聚二甲基硅氧烷與硅烷偶聯(lián)劑的混合溫度為60?90°C，混合 時間為30?120min。
[0012] 本發(fā)明的有益效果是： 本發(fā)明無需加入或合成特殊結(jié)構(gòu)的粘接促進(jìn)劑，僅需要調(diào)整制備工藝，先使用硅烷偶 聯(lián)劑對a，《-二羥基聚二甲基硅氧烷封端，再加入其他組分，即可以顯著改善其粘接性 能，對于一些難粘的材質(zhì)，如鎂合金、PET等可達(dá)到良好的粘接效果。此外本專利的方法在提 高對特定基材的粘接性同時，對其他基材粘接性也不會降低，故可廣泛應(yīng)用于電子、汽車、 家電等行業(yè)的粘接與密封。此外與傳統(tǒng)的脫肟型密封膠相比，本發(fā)明提供的密封膠具有更 好的耐水性能，尤其是在高溫高濕條件下強(qiáng)度保持率較高。
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