專利名稱：：用于剝離色漆、清漆或天然漆的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于剝離涂覆在基底上的色漆、清漆或天然漆的組合物。在剝離色漆、清漆或天然漆的領(lǐng)域，為控制對環(huán)境的影響，當前的趨勢是發(fā)展有效的盡可能少使用溶劑的水性配制物。然而，當前發(fā)展起來的水性配制物相對而言是無效的，并且由于這個原因，在Kirk-Othmer化學技術(shù)百科全書(第4版，1996，vol.17)上未曾提及任何一種水性配制物。國際專利申請WO93/07227公開了在被認為是有效的油漆剝離劑的溶劑或溶劑混和物中添加水的技術(shù)。該文獻描述的組合物包括(1)至少一種選自醋酸乙酯、甲乙酮和甲苯的有機溶劑；(2)水；(3)至少一種增稠劑，和(4)至少一種表面活性劑。這些組合物的功效簡單地與所用有機溶劑的量成比例，并且無論如何，比使用純?nèi)軇r的功效低。尤其對于甲苯而言更是如此，甲苯是上述三種溶劑中最能剝離油漆的溶劑。而且，對于全溶劑配制物，往往使用酸性或堿性活化劑，(通常用量少于總配制物量的20％(重量))。在酸性活化劑中，通常發(fā)現(xiàn)的是檸檬酸、甲酸和乙酸。甲酸是最有效的和最常用的一種(Kirk-Othmer化學技術(shù)百科全書，第4版，1996，vol.17)。然而，甲酸會引起嚴重燒傷，于是發(fā)展用弱腐蝕性酸促進的配制物是最為重要的。本發(fā)明的目的是提出一種用于剝離色漆、清漆和天然漆的組合物，所述組合物不具有現(xiàn)有技術(shù)的缺點。為此目的，本申請公司意外地發(fā)現(xiàn)，文獻未曾提到的作為酸性活化劑的苯甲酸，在與芳族溶劑結(jié)合使用的條件下，在酸性促進功能方面具有高性能，所述芳族溶劑可以方便地采用已含有上述苯甲酸的商品苯甲醛。而且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，得到的剝離組合物可以含有大量水，同時卻保留了高剝離效率。其原因是在水和商品苯甲醛之間獲得了有益的協(xié)同效果，用另一種添加了苯甲酸的芳族溶劑替代苯甲醛是可能的。本發(fā)明的主題首先是這樣一種用于剝離涂覆在基底上的色漆、清漆或天然漆的組合物，其特征在于，它由下列成分構(gòu)成或包括下列成分(A)1到100重量份的(A1)和(A2)的混和物，其中(A1)是選自苯甲醛、甲苯、二甲苯和苯甲醚的至少一種芳族溶劑，(A2)是苯甲酸；(B)99到0重量份的水；(A)+(B)總共是100重量份。根據(jù)本發(fā)明組合物的第一個特別有益的實施方式，(A)由商品苯甲醛(在該情況下已含苯甲酸)構(gòu)成。然后(A)有益地可以是(A)+(B)的5到10重量份。根據(jù)另一個實施方式，對于所有體系而言，各種成分可以按下面例舉的比例存在(A1)芳族溶劑30-70重量份(A2)苯甲酸0.05-10重量份(B)水30-70重量份就本申請公司所知，沒有文獻提到苯甲醛與油漆剝離有關(guān)。然而，如果該溶劑沒有被蒸餾，并在惰性氣氛下使用，它被證明在油漆剝離方面具有高性能。在這種情況下，苯甲醛通常含有不同比例的苯甲酸。在商品瓶內(nèi)，苯甲酸的量保持在等于或小于1％(重量)的水平，但在剝離操作過程中(空氣中)，可使該水平顯著增加(可能是由于于空氣氧化，通過漆膜得到催化)。在用含商品苯甲醛的配制物剝離的過程中，本發(fā)明人常常觀察到有苯甲酸鹽存在，并且因此發(fā)現(xiàn)，水/甲苯/苯甲酸的結(jié)合物是尤其有效的。制備純苯甲醛/苯甲酸混和物的一個機智的方法是使用商品苯甲醛。這種結(jié)合比水/純苯甲醛/苯甲酸結(jié)合物甚至具有更高的性能，并可含有大部分水。這樣，商品苯甲醛能夠具有溶劑和活化劑雙重作用。根據(jù)本發(fā)明組合物也可含至少一種添加劑，添加劑選自-活化劑，如苯甲酸鈉，這時芳族溶劑是苯甲醛、甲苯，以(A)+(B)為基準，所用比例尤其為0.1到10重量份(如下所示，苯甲酸鈉也起防腐劑的作用)；-增稠劑，如纖維素和丙烯酸增稠劑，以(A)+(B)為基準，所用比例尤其為0.1到10重量份；作為纖維素增稠劑的實例，可提到由Dow化學公司出售的Methocell311，其制備方法描述在題為“羥丙基甲基纖維素醚”的美國專利US-A-3,388,082中；-防腐劑，如單乙醇胺、苯甲酸鈉或檸檬酸，以(A)+(B)為基準，所用比例尤其為0.1到10重量份；-揮發(fā)抑制劑，如石蠟，以(A)+(B)為基準，所用比例尤其為0.1到10重量份；和-表面活性劑如非離子型表面活性劑，以(A)+(B)為基準，所用比例尤其為0.1到10重量份；作為非離子型表面活性劑的實例，可提到由“SEPPIC”公司出售的乙氧基化的表面活性劑“Metox”系列。水和芳族溶劑(優(yōu)選的是例如商品苯甲醛或甲苯)是不溶混的。其結(jié)果是得到水/芳族溶劑乳液。該乳液非常不穩(wěn)定，很快可觀察到兩相分離。為使用這種乳液，需要劇烈攪拌該混合物。也可通過添加表面活性劑或表面活性劑體系使乳液穩(wěn)定。還可通過添加增稠劑達到穩(wěn)定。所述水性配制物可用于普通應用剝離(增稠配制物)、專業(yè)建筑剝離(增稠配制物)、工業(yè)剝離(未增稠配制物)、和航空剝離(增稠配制物)。正如所描述的那樣，這些增稠的和未增稠的配制物可含有活化劑、揮發(fā)抑制劑或防腐劑。通過下面的實施例將可能獲得本發(fā)明更清楚的概念。實施例中提到的所有比例均為重量份。實施例1含1％(重量)苯甲酸的商品苯甲醛“B”或70/30的水/商品苯甲醛混合物(本文以下稱為“70/30的W/B”)被用作剝離組合物。剝離試驗在涂覆于木材上的甘油基苯二甲酸漆上進行。當涉及的是舊油漆時，所提供油漆的交聯(lián)程度高。將兩盤浸漬有溶劑的棉花放置在樣品上，為抑制揮發(fā)用培養(yǎng)皿蓋蓋上。剝離持續(xù)24小時，并通過0(無作用)和5(所有油漆層被剝離，使基底裸露)之間的分級體系進行定量。下面給出被用于確定中間等級的規(guī)定等級0＝無作用等級1＝出現(xiàn)少量泡等級2＝形成少量薄片等級3＝隨著薄片的形成，第一層被除去等級4＝除最后一層外，所有油漆層被除去等級5＝通過除去所有油漆層，基底被剝離裸露因為水和苯甲醛是不溶混的，水/苯甲醛混合物呈乳液形式。這種非常不穩(wěn)定的乳液在浸漬棉花之前，通過將混合物從瓶中抽出，再噴射回瓶中幾次使之攪勻。表120℃時“B”和“W/B(70/30)”對涂覆于木材上的甘油基苯二甲酸漆的剝離能力一小時后，“B”和“W/B(70/30)”已經(jīng)完全將基底剝離裸露。然而，注意到配制物“W/B(70/30)”比B要快。在水和苯甲醛之間存在這樣的協(xié)同效應，這種協(xié)同效應通過對甘油基苯二甲酸漆的加速作用達到短的剝離時間(小于30分鐘)而反映。實施例2本實施例的剝離試驗在環(huán)氧漆上進行，所述環(huán)氧漆通過電泳電鍍法被涂覆到磷酸鹽處理后的鋼材上。將兩盤浸漬有溶劑的棉花放置在樣品上，為抑制揮發(fā)用培養(yǎng)皿蓋蓋上。剝離進行24小時，并通過0(無作用)和5(所有油漆層被剝離，使基底裸露)之間的分級系統(tǒng)進行定量。下面給出被用于確定中間等級的規(guī)定。等級0＝無作用等級1＝20％的表面起泡等級2＝40％的表面起泡等級3＝60％的表面起泡等級4＝80％的表面起泡等級5＝漆膜全部被除去。獲得的結(jié)果列于下面的表2中表220℃時“B”和“W/B(70/30)”對涂覆于鋼材上的環(huán)氧漆的剝離能力(B＝商品苯甲醛)二小時后，用組合物“W/B(70/30)”將環(huán)氧漆從基底上除去。另一方面，為達到同樣的效果，“B”花費了24小時。與“B”相比，這些結(jié)果清楚表明了“W/B”型組合物的優(yōu)越性和如此的協(xié)同效果。實施例3在本實施例中，被剝離的油漆和剝離條件精確地等同于實施例2的油漆和條件。本實施例顯示了在“W/B”型組合物中，作為活化劑的苯甲酸鈉的效果。以苯甲醛為基準，所用苯甲酸鈉的量為1％(重量)。獲得的結(jié)果列于表3。表3苯甲酸鈉對用于剝離環(huán)氧漆的“W/B(70/30)”混合物的影響T＝20℃B＝商品本甲醛已經(jīng)看到，苯甲酸鈉的作用是加速用“W/B(70/30)”組合物的剝離。實施例4在本實施例中，使用摩托車工業(yè)的油漆由Etalon(法國)公司生產(chǎn)的來自Herberts的冰白色389聚酯漆。涂層厚度為35到45微米。所用金屬板由磷酸鹽處理的鋼材制成，并帶有90×190mm的長方形被涂區(qū)域。在這些板上的性能水平通常相似于在比聚酯漆更易剝離的其它油漆上的性能水平，對于甘油基苯二甲酸漆、醇酸漆和丙烯酸漆而言，其情況通常如此。結(jié)果描述在表4中。表420℃時“B”、“W/B”和“W/B/T”(Y＝甲苯)對聚酯漆的剝離能力B＝商品苯甲醛B”對聚酯漆的剝離能力得到保持，甚至當它在水中被稀釋到50％或5％時也如此。在稀釋劑混和物中添加5％的甲苯對它們的剝離能力有顯著改進。該實施例表明，制備含有大量水并且是十分有效的混和物(90％的水和10％的溶劑)是可能的。實施例3和4因此表明，苯甲酸鈉和甲苯是W/B混和物非常良好的活化劑。實施例5本實施例中，被剝離的油漆和剝離條件精確地等同于實施例4。該實施例表明苯甲醛給予優(yōu)異的油漆剝離性能的特性。為此，試驗了含有醛官能基(-CHO)的小分子(它們因此更能滲透在漆膜中)。還試驗了結(jié)構(gòu)非常接近于苯甲醛的分子結(jié)果列于表5。表520℃時含有醛官能基的分子對聚酯漆的剝離能力化合物剝離時間甲醛＞1小時甲酰胺＞1小時甲酸甲酯＞1小時4-甲氧基苯甲醛＞1小時1，3，5-三甲基苯甲醛＞1小時芐醇＞1小時苯甲醛12分鐘</table></tables>實施例6到11(本發(fā)明的實施例)和實施例12(比較例)被剝離的油漆和剝離條件精確地等同于實施例4。所用剝離組合物描述在表6中，其中使用了下面的縮寫W＝水B＝商品苯甲醛T＝甲苯X＝二甲苯AN＝茴香醚(苯甲醚)BA＝芐醇ba＝苯甲酸結(jié)果也列于表6中。表620℃時補加了苯甲酸的基于芳族化合物的混和物對聚酯漆的剝離能力實施例13剝離試驗與實施例4相同。它是在所述類型漆的增稠配制物上進行的水50茴香醚40商品苯甲醛10含20個環(huán)氧乙烷單元的乙氧基化的甲酯部分，1由“SEPPIC”公司出售，商品名為“Metox20EO”纖維素增稠劑，由“DowChemicalCo.”1.3公司出售，商品名為“Methocell311”這種增稠的非常穩(wěn)定的配制物導致在Etalon聚酯板上的剝離時間為18分鐘。權(quán)利要求1.用于剝離涂覆在基底上的色漆、清漆或天然漆的組合物，其特征在于它由下列成分構(gòu)成或包括下列成分(A)1到100重量份的(A1)和(A2)的混和物，其中(A1)是選自苯甲醛、甲苯、二甲苯和茴香醚的至少一種芳族溶劑，(A2)是苯甲酸；(B)99到0重量份的水；(A)+(B)總共是100重量份。2.根據(jù)權(quán)利要求1的剝離組合物，其特征在于(A)由含苯甲酸的商品苯甲醛構(gòu)成。3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其特征在于每100重量份的(A)+(B)中，構(gòu)成成分(A)，含苯甲酸的商品苯甲醛的量是5到10重量份。4.根據(jù)權(quán)利要求1和2之一的組合物，其特征在于各種成分按下面的比例配制(A1)芳族溶劑30-70重量份(A2)苯甲酸0.05-10重量份(B)水30-70重量份。5.根據(jù)權(quán)利要求1到4其中之一的組合物，其特征在于當芳族溶劑是苯甲醛、甲苯時，組合物還含有至少一種活化劑，尤其是選自苯甲酸鈉的活化劑，以(A)+(B)為基準，活化劑的比例尤其為0.1到10重量份。6.根據(jù)權(quán)利要求1到5其中之一的組合物，其特征在于組合物還含有至少一種增稠劑，尤其是選自纖維素和丙烯酸的增稠劑，每100重量份的(A)+(B)中，增稠劑的比例尤其為0.1到10重量份。7.根據(jù)權(quán)利要求1到6其中之一的組合物，其特征在于組合物還含有至少一種防腐劑，尤其是選自單乙醇胺、苯甲酸鈉和檸檬酸的防腐劑，每100重量份的(A)+(B)中，防腐劑的比例尤其為0.1到10重量份。8.根據(jù)權(quán)利要求1到7其中之一的組合物，其特征在于組合物還含有至少一種諸如石蠟的揮發(fā)抑制劑，每100重量份的(A)+(B)中，揮發(fā)抑制劑的比例尤其為0.1到10重量份。9.根據(jù)權(quán)利要求1到8其中之一的組合物，其特征在于組合物還含有至少一種表面活性劑，尤其是選自非離子型的表面活性劑，每100重量份的(A)+(B)中，表面活性劑的比例尤其為0.1到10重量份。全文摘要用于剝離涂覆在基底上的色漆、清漆或天然漆的組合物,其特征在于它由下列成分構(gòu)成或包括下列成分:(A)1到100重量份的(A文檔編號C09D9/00GK1188125SQ9712083公開日1998年7月22日申請日期1997年12月6日優(yōu)先權(quán)日1997年12月6日發(fā)明者J－P·拉利耶,P·馬里,J·－M·奧布里,M·－J·馬爾蒂,V·德爾尼羅申請人:埃勒夫阿托化學有限公司