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一種陰離子型黏彈性表面活性劑及其制備方法和應(yīng)用與流程

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一種陰離子型黏彈性表面活性劑及其制備方法和應(yīng)用與制造工藝

本發(fā)明屬于油田壓裂應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種陰離子型黏彈性表面活性劑及其制備方法和應(yīng)用。



背景技術(shù):

水力壓裂技術(shù)是當(dāng)前油氣藏增產(chǎn)和增注的主要技術(shù)手段,隨著對(duì)油氣資源的需求量不斷增加,對(duì)淡水資源的需求也逐漸增加。壓裂返排液含有懸浮物、高價(jià)金屬離子、破膠殘?jiān)?、?xì)菌、壓裂液助劑、破膠劑等多種成分,是一種污染性極強(qiáng)的廢液,直接外排將嚴(yán)重污染周?chē)h(huán)境,同時(shí)無(wú)害化處理工藝復(fù)雜且成本高昂。

結(jié)合油田開(kāi)發(fā)現(xiàn)狀以及目前生產(chǎn)實(shí)際,將壓裂液返排液修復(fù)后循環(huán)利用,不但可減小對(duì)淡水資源的需求,而且符合目前環(huán)保及經(jīng)濟(jì)性要求,實(shí)現(xiàn)油田綠色經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)。

以天然植物膠、纖維素、合成聚合物等制備的凍膠類(lèi)壓裂液雖然具有較好的攜砂性能和抗濾失性,但其存在配液步驟復(fù)雜、吸附量大、破膠殘?jiān)?、破膠液成分復(fù)雜、有害成分多等諸多缺點(diǎn),同時(shí)返排液中稠化劑的分子鏈已被破膠劑深度降解,無(wú)法修復(fù)后循環(huán)利用。因此凍膠類(lèi)壓裂液循環(huán)利用技術(shù)僅能實(shí)現(xiàn)水資源的重復(fù)利用,且成本高昂。

自清潔壓裂液面世以來(lái),由于其具有無(wú)殘?jiān)?、低傷害、低摩阻、高彈性、助排效果好及施工?jiǎn)便的特點(diǎn),引起國(guó)內(nèi)外油氣田的廣泛關(guān)注。清潔壓裂液主要是由表面活性劑、反離子及一定的助溶劑構(gòu)成。清潔壓裂液的粘度是表面活性劑分子和反離子分子形成蠕蟲(chóng)狀膠束形成的。當(dāng)清潔壓裂液進(jìn)入地層遇油或地層水后,蠕蟲(chóng)狀的網(wǎng)絡(luò)聚集狀態(tài)改變,變成低粘度液體,從而自動(dòng)破膠。清潔壓裂液返排液成分簡(jiǎn)單,稠化劑分子鏈結(jié)構(gòu)完整,因此清潔壓裂液修復(fù)循環(huán)利用技術(shù)既可以實(shí)現(xiàn)水資源的重復(fù)利用,又可以實(shí)現(xiàn)稠化劑的重復(fù)利用,且成本低廉。

當(dāng)清潔壓裂液應(yīng)用于干層或氣層壓裂改造時(shí),清潔壓裂液的破膠效率低下,不僅造成壓裂液返排率下降,影響壓裂效果,同時(shí)也對(duì)壓裂返排液的修復(fù)循環(huán)利用帶來(lái)了困難。因此,有必要研發(fā)一種適用于干層或氣層等特殊地層條件的可修復(fù)循環(huán)利用的新型清潔壓裂液體系。



技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的是提供一種陰離子型黏彈性表面活性劑及其制備方法,并用于制備清潔壓裂液,該清潔壓裂液適用于干層或氣層等特殊地層條件的可修復(fù)循環(huán)利用的新型清潔壓裂液,該清潔壓裂液能夠?qū)崿F(xiàn)在干層或氣層等特殊地層條件的快速破膠,且返排液經(jīng)過(guò)修復(fù)后即可再次利用。本發(fā)明能夠提高壓裂效果,減小環(huán)境污染,節(jié)約淡水用量,降低壓裂成本,實(shí)現(xiàn)油氣田高效、綠色開(kāi)發(fā)的目標(biāo)。

為了解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:

首先,本發(fā)明提供了一種陰離子型黏彈性表面活性劑,屬于脂酰氨基酸陰離子型表面活性劑,其結(jié)構(gòu)式為:

式中R1CO=軟脂酸?;?、硬脂酸酰基、油酸?;?、花生酸?;⒔嫠狨;?。

所述的陰離子型黏彈性表面活性劑的合成包含以下三步化學(xué)反應(yīng):

(1)脂酰氯中間體的合成

其中催化劑cat.包括N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺、吡啶的一種或多種的混合物;脂肪酸R1COOH包括軟脂酸、硬脂酸、油酸、花生酸或芥酸。

(2)脂酰氨基酸的合成

(3)脂酰氨基酸鈉的合成

一種制備所述的陰離子型黏彈性表面活性劑的方法,包括以下步驟:

步驟一、在500mL三頸燒瓶中加入0.2mol脂肪酸和25mlDMF,在30℃條件下攪拌溶解,通過(guò)恒壓漏斗滴加50ml氯化亞砜,然后升溫至50℃回流反應(yīng)2h。減壓蒸餾回收過(guò)量氯化亞砜和DMF,殘余油狀液體即為脂酰氯中間體。

步驟二、在500mL三頸燒瓶中加入100mL蒸餾水、100ml丙酮和0.3mol氫氧化鈉,將0.3molDL-谷氨酸加入燒瓶中并攪拌溶解。冰浴控制溫度在5℃,用恒壓漏斗緩慢滴加脂酰氯中間體至三頸燒瓶中,并同步滴加1mol/L的氫氧化鈉溶液以維持pH=9。脂酰氯中間體滴加完畢后調(diào)節(jié)水浴溫度至20℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h。反應(yīng)完成后減壓蒸餾回收丙酮,加入6mol/L的稀鹽酸溶液酸化至pH=2,析出大量白色絮狀物,抽濾并水洗2~3次,干燥后得到白色粉末固體,即為脂酰氨基酸。

步驟三、將脂酰氨基酸用200ml乙醇加熱溶解,加入0.2mol氫氧化鈉攪拌反應(yīng)半個(gè)小時(shí),冷卻后抽濾所得白色固體粉末即為終產(chǎn)物陰離子表面活性劑脂酰氨基酸鈉。

本發(fā)明還提供一種基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液,該清潔壓裂液破膠無(wú)需油、水條件;破膠迅速且徹底;修復(fù)工藝簡(jiǎn)單,成本低廉,修復(fù)后性能優(yōu)異。

即采用所述的陰離子型黏彈性表面活性劑制備基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液。

基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液組成為:按質(zhì)量比,陰離子型黏彈性表面活性劑0.4%-2.4%,陽(yáng)離子表面活性劑0.6%-3.2%,破膠劑0.04%-0.24%,修復(fù)劑0.05%-0.3%,其余為水。

所述的陽(yáng)離子表面活性劑為十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基二甲基芐基溴化銨、十六烷基二甲基芐基氯化銨、十六烷基二甲基乙基溴化銨、十六烷基二甲基乙基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基溴化銨、十八烷基二甲基芐基溴化銨、十八烷基二甲基芐基氯化銨、十八烷基二甲基乙基溴化銨、十八烷基二甲基乙基氯化銨中的一種或數(shù)種混合物。

所述的破膠劑為氫氟酸、蘋(píng)果酸、葡萄糖酸、甲酸、乙酸中的一種或數(shù)種混合物。

所述的修復(fù)劑為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇中的一種或數(shù)種混合物。

基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液的制備方法如下:首先將陰離子型黏彈性表面活性劑和水混合得到均勻透明液體,然后在攪拌的情況下向均勻透明液體中加入陽(yáng)離子表面活性劑混合均勻得到。

將破膠劑加入到清潔壓裂液凍膠中,攪拌10分鐘后可實(shí)現(xiàn)破膠目的。

將修復(fù)劑加入到清潔壓裂液破膠液中,攪拌均勻后即可重新形成高黏彈性凍膠。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn):

1、本發(fā)明的清潔壓裂液性能優(yōu)異,用量少,成本低廉,解決了長(zhǎng)期以來(lái)清潔壓裂液成本高難以廣泛推廣等技術(shù)難題。

2、本發(fā)明的清潔壓裂液能夠?qū)崿F(xiàn)在干層或氣層等特殊地層條件的快速破膠,提高了壓裂效果,突破了清潔壓裂液在干層或氣層等特殊地層條件的使用限制。

3、本發(fā)明的清潔壓裂液破膠液成分簡(jiǎn)單,對(duì)礦化度容忍度高,現(xiàn)場(chǎng)簡(jiǎn)單處理后即可滿足壓裂液循環(huán)利用要求,減少了壓裂施工對(duì)淡水的需求,消除了返排液帶來(lái)的環(huán)境污染難題,大大降低了施工成本。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例1配制的壓裂液在80℃,170s-1下的耐溫抗剪切特性曲線。

圖2為實(shí)施例1配制的修復(fù)循環(huán)利用后壓裂液在80℃,170s-1下的耐溫抗剪切特性曲線。

圖3為實(shí)施例2配制的壓裂液在80℃,170s-1下的耐溫抗剪切特性曲線。

圖4為實(shí)施例2配制的修復(fù)循環(huán)利用后壓裂液在80℃,170s-1下的耐溫抗剪切特性曲線。

圖5為實(shí)施例3配制的壓裂液在90℃,170s-1下的耐溫抗剪切特性曲線。

圖6為實(shí)施例3配制的修復(fù)循環(huán)利用后壓裂液在90℃,170s-1下的耐溫抗剪切特性曲線。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。

實(shí)施例1

本實(shí)施例的基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液,由以下質(zhì)量百分含量的原料混合制成:陰離子表面活性劑軟脂酰氨基酸鈉0.8%,陽(yáng)離子表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨1.2%,破膠劑檸檬酸0.08%,修復(fù)劑氫氧化鉀0.1%,余量為水;

所述陰離子表面活性劑軟脂酰氨基酸鈉的制備方法包括以下步驟:

步驟一、在500mL三頸燒瓶中加入0.2mol軟脂酸和25mlDMF,在30℃條件下攪拌溶解,通過(guò)恒壓漏斗滴加50ml氯化亞砜,然后升溫至50℃回流反應(yīng)2h。減壓蒸餾回收過(guò)量氯化亞砜和DMF,殘余油狀液體即為軟脂酰氯中間體。

步驟二、在500mL三頸燒瓶中加入100mL蒸餾水、100ml丙酮和0.3mol氫氧化鈉,將0.3molDL-谷氨酸加入燒瓶中并攪拌溶解。冰浴控制溫度在5℃,用恒壓漏斗緩慢滴加軟脂酰氯中間體至三頸燒瓶中,并同步滴加1mol/L的氫氧化鈉溶液以維持pH=9。脂酰氯中間體滴加完畢后調(diào)節(jié)水浴溫度至20℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h。反應(yīng)完成后減壓蒸餾回收丙酮,加入6mol/L的稀鹽酸溶液酸化至pH=2,析出大量白色絮狀物,抽濾并水洗2~3次,干燥后得到白色粉末固體,即為軟脂酰氨基酸。

步驟三、將軟脂酰氨基酸用200ml乙醇加熱溶解,加入0.2mol氫氧化鈉攪拌反應(yīng)半個(gè)小時(shí),冷卻后抽濾所得白色固體粉末即為終產(chǎn)物陰離子表面活性劑軟脂酰氨基酸鈉。

本實(shí)施例的清潔壓裂液的制備方法為:將陰離子表面活性劑軟脂酰氨基酸鈉1.6g加入到196g水溶液中,攪拌均勻后加入陽(yáng)離子表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨2.4g,持續(xù)攪拌至形成均勻的凍膠,即形成基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液。

基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液在80℃、170s-1下的耐溫耐剪切特性曲線如圖1所示。由圖中可以看出,壓裂液的粘度隨溫度的升高而下降?;趐H調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液在80℃剪切120min后,粘度仍保持在60mPa·s之上,說(shuō)明該壓裂液耐剪切性能良好。

本實(shí)施例的清潔壓裂液破膠液的制備方法為:將檸檬酸0.16g加入到200g清潔壓裂液凍膠中,攪拌10分鐘后清潔壓裂液粘度降為3mPa·s,實(shí)現(xiàn)破膠目的。修復(fù)清潔壓裂液的方法為:加入0.2g氫氧化鉀加入到清潔壓裂液破膠液中,攪拌均勻后即可重新形成高黏彈性凍膠。

基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液修復(fù)循環(huán)利用后在80℃、170s-1下的耐溫耐剪切特性曲線如圖2所示。由圖中可以看出,修復(fù)循環(huán)利用三次后清潔壓裂液的粘度隨溫度的升高而下降,修復(fù)循環(huán)利用三次后清潔壓裂液在80℃剪切120min后,粘度仍保持在50mPa·s之上,說(shuō)明該壓裂液經(jīng)三次修復(fù)循環(huán)利用后耐剪切性能良好。

實(shí)施例2

本實(shí)施例的基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液,由以下質(zhì)量百分含量的原料混合制成:陰離子表面活性劑油酸酰氨基酸鈉0.8%,陽(yáng)離子表面活性劑十八烷基三甲基二甲基芐基氯化銨1.2%,破膠劑檸檬酸0.08%,修復(fù)劑氫氧化鉀0.1%,余量為水;

所述陰離子表面活性劑油酸酰氨基酸鈉的制備方法包括以下步驟:

步驟一、在500mL三頸燒瓶中加入0.2mol油酸和25mlDMF,在30℃條件下攪拌溶解,通過(guò)恒壓漏斗滴加50ml氯化亞砜,然后升溫至50℃回流反應(yīng)2h。減壓蒸餾回收過(guò)量氯化亞砜和DMF,殘余油狀液體即為油酸酰氯中間體。

步驟二、在500mL三頸燒瓶中加入100mL蒸餾水、100ml丙酮和0.3mol氫氧化鈉,將0.3molDL-谷氨酸加入燒瓶中并攪拌溶解。冰浴控制溫度在5℃,用恒壓漏斗緩慢滴加油酸酰氯中間體至三頸燒瓶中,并同步滴加1mol/L的氫氧化鈉溶液以維持pH=9。油酸酰氯中間體滴加完畢后調(diào)節(jié)水浴溫度至20℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h。反應(yīng)完成后減壓蒸餾回收丙酮,加入6mol/L的稀鹽酸溶液酸化至pH=2,析出大量白色絮狀物,抽濾并水洗2~3次,干燥后得到白色粉末固體,即為油酸酰氨基酸。

步驟三、將油酸酰氨基酸用200ml乙醇加熱溶解,加入0.2mol氫氧化鈉攪拌反應(yīng)半個(gè)小時(shí),冷卻后抽濾所得白色固體粉末即為終產(chǎn)物陰離子表面活性劑油酸酰氨基酸鈉。

本實(shí)施例的清潔壓裂液的制備方法為:將陰離子表面活性劑油酸酰氨基酸鈉1.6g加入到196g水溶液中,攪拌均勻后加入陽(yáng)離子表面活性劑十八烷基三甲基二甲基芐基氯化銨2.4g,持續(xù)攪拌至形成均勻的凍膠,即形成基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液。

基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液在80℃、170s-1下的耐溫耐剪切特性曲線如圖3所示。由圖中可以看出,壓裂液的粘度隨溫度的升高而下降,基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液在80℃剪切120min后,粘度仍保持在120mPa·s之上,說(shuō)明該壓裂液耐剪切性能良好。

本實(shí)施例的清潔壓裂液破膠液的制備方法為:將檸檬酸0.16g加入到200g清潔壓裂液凍膠中,攪拌10分鐘后清潔壓裂液粘度降為3mPa·s,實(shí)現(xiàn)破膠目的。修復(fù)清潔壓裂液的方法為:加入0.2g氫氧化鉀加入到清潔壓裂液破膠液中,攪拌均勻后即可重新形成高黏彈性凍膠。

基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液修復(fù)循環(huán)利用后在80℃、170s-1下的耐溫耐剪切特性曲線如圖4所示。由圖中可以看出,修復(fù)循環(huán)利用三次后清潔壓裂液的粘度隨溫度的升高而下降,修復(fù)循環(huán)利用三次后清潔壓裂液在80℃剪切120min后,粘度仍保持在100mPa·s之上,說(shuō)明該壓裂液經(jīng)三次修復(fù)循環(huán)利用后耐剪切性能良好。

實(shí)施例3

本實(shí)施例的基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液,由以下質(zhì)量百分含量的原料混合制成:陰離子表面活性劑芥酸酰氨基酸鈉1.2%,陽(yáng)離子表面活性劑十八烷基三甲基二甲基乙基溴化銨1.6%,破膠劑檸檬酸0.12%,修復(fù)劑氫氧化鉀0.15%,余量為水;

所述陰離子表面活性劑油酸酰氨基酸鈉的制備方法包括以下步驟:

步驟一、在500mL三頸燒瓶中加入0.2mol芥酸和25mlDMF,在30℃條件下攪拌溶解,通過(guò)恒壓漏斗滴加50ml氯化亞砜,然后升溫至50℃回流反應(yīng)2h。減壓蒸餾回收過(guò)量氯化亞砜和DMF,殘余油狀液體即為芥酸酰氯中間體。

步驟二、在500mL三頸燒瓶中加入100mL蒸餾水、100ml丙酮和0.3mol氫氧化鈉,將0.3molDL-谷氨酸加入燒瓶中并攪拌溶解。冰浴控制溫度在5℃,用恒壓漏斗緩慢滴加芥酸酰氯中間體至三頸燒瓶中,并同步滴加1mol/L的氫氧化鈉溶液以維持pH=9。油酸酰氯中間體滴加完畢后調(diào)節(jié)水浴溫度至20℃繼續(xù)攪拌反應(yīng)2h。反應(yīng)完成后減壓蒸餾回收丙酮,加入6mol/L的稀鹽酸溶液酸化至pH=2,析出大量白色絮狀物,抽濾并水洗2~3次,干燥后得到白色粉末固體,即為芥酸酰氨基酸。

步驟三、將芥酸酰氨基酸用200ml乙醇加熱溶解,加入0.2mol氫氧化鈉攪拌反應(yīng)半個(gè)小時(shí),冷卻后抽濾所得白色固體粉末即為終產(chǎn)物陰離子表面活性劑芥酸酰氨基酸鈉。

本實(shí)施例的清潔壓裂液的制備方法為:將陰離子表面活性劑芥酸酰氨基酸鈉2.4g加入到196g水溶液中,攪拌均勻后加入陽(yáng)離子表面活性劑十八烷基三甲基二甲基芐基氯化銨3.2g,持續(xù)攪拌至形成均勻的凍膠,即形成基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液。

基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液在90℃、170s-1下的耐溫耐剪切特性曲線如圖5所示。由圖中可以看出,壓裂液的粘度隨溫度的升高而下降,基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液在90℃剪切120min后,粘度仍保持在220mPa·s之上,說(shuō)明該壓裂液耐剪切性能良好。

本實(shí)施例的清潔壓裂液破膠液的制備方法為:將檸檬酸0.24g加入到200g清潔壓裂液凍膠中,攪拌10分鐘后清潔壓裂液粘度降為3mPa·s,實(shí)現(xiàn)破膠目的。修復(fù)清潔壓裂液的方法為:加入0.3g氫氧化鉀加入到清潔壓裂液破膠液中,攪拌均勻后即可重新形成高黏彈性凍膠。

基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液修復(fù)循環(huán)利用后在90℃、170s-1下的耐溫耐剪切特性曲線如圖6所示。由圖中可以看出,修復(fù)循環(huán)利用三次后清潔壓裂液的粘度隨溫度的升高而下降,但當(dāng)溫度達(dá)到90℃時(shí),其粘度仍然在230mPa·s以上,這說(shuō)明該壓裂液經(jīng)三次修復(fù)循環(huán)利用后仍具有較好的耐溫性。修復(fù)循環(huán)利用三次后清潔壓裂液在90℃剪切120min后,粘度仍保持在200mPa·s之上,說(shuō)明該壓裂液經(jīng)三次修復(fù)循環(huán)利用后耐剪切性能良好。

傳統(tǒng)的清潔壓裂液破膠需要充足的油、水條件,限制了清潔壓裂液的使用范圍;破膠速度緩慢,破膠不徹底,影響壓裂效果;破膠液需除去油相才能循環(huán)利用,修復(fù)工藝復(fù)且價(jià)格高昂。

基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液無(wú)需油、水條件,拓寬了清潔壓裂液的使用范圍;破膠速度迅速,破膠徹底,改善了壓裂效果;破膠液中僅需要加入少量修復(fù)劑即可重新形成凍膠,修復(fù)工藝簡(jiǎn)單、廉價(jià),修復(fù)后性能優(yōu)異,滿足壓裂要求。

綜上所述,基于pH調(diào)控的可修復(fù)循環(huán)清潔壓裂液能夠提高壓裂效果,減小環(huán)境污染,減少了水的用量,降低了壓裂成本,實(shí)現(xiàn)油氣田高效、綠色開(kāi)發(fā)的目標(biāo)。

以上例舉僅僅是對(duì)本發(fā)明的舉例說(shuō)明,并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍的限制,凡是與本發(fā)明相同或相似的設(shè)計(jì)均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。

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