本發(fā)明涉及粘合劑，具體涉及一種具有HXNBR橡膠的粘合劑。

背景技術(shù)：

對(duì)于能夠用于粘結(jié)不同材料，而不用對(duì)所使用的材料的表面進(jìn)行特殊預(yù)處理的組合物存在著巨大的需求。通常，對(duì)于目前在市場(chǎng)上可獲得的體系，基材的表面必須進(jìn)行高費(fèi)用的清潔和/或涂底漆，以便獲得可接受的粘結(jié)強(qiáng)度。這尤其適用于將橡膠基材粘結(jié)于金屬或?qū)⒔饘僬辰Y(jié)于金屬。在這種應(yīng)用領(lǐng)域中，只有所用粘合劑原料是基于天然橡膠或合成橡膠的鹵化化合物，例如在EP-A0545593中所述的那些，基于EPDM的鹵化聚合物，例如在EP-A0427954中所述的那些，或其它鹵化聚合物，例如在JP-A4175308中所述的用丙烯酸酯接枝的氯化苯乙烯-烯烴嵌段共聚物，才能獲得良好的粘合力。此類含鹵素的產(chǎn)物因?yàn)槎纠韺W(xué)和生態(tài)學(xué)原因而受到了評(píng)判。

目前在市場(chǎng)上可獲得的橡膠/金屬粘結(jié)劑用于將不同的彈性體，例如天然橡膠，苯乙烯-丁二烯橡膠，氯丁二烯橡膠，丙烯腈-丁二烯橡膠，異戊二烯-丁二烯橡膠，丁基橡膠，乙烯-丙烯橡膠，環(huán)氧氯丙烷橡膠，氯磺酰乙烯橡膠，尿烷-硅氧烷橡膠，丙烯酸酯橡膠和氟化橡膠粘結(jié)于金屬，例如鐵，鋼，鋁，黃銅等，或粘結(jié)于許多塑料，例如聚酰胺，聚環(huán)氧化物，聚甲醛和聚氟乙烯類，以及粘結(jié)于玻璃和織造織物，用于制造各種各樣的產(chǎn)品。它們主要地用于生產(chǎn)所有類型的振動(dòng)吸收元件，例如發(fā)動(dòng)機(jī)底座，耦合元件，各種軸承，各種襯墊，卷筒，輥，鐵路元件和橋梁元件。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種具有HXNBR橡膠的粘合劑，包括如下原料：

5-30wt％的HXNBR橡膠，所述HXNBR橡膠具有5-25％的殘留雙鍵含量；

10-20wt％的可熔型酚醛樹脂；

5-25wt％的增粘劑，所述增粘劑按單體在原料中的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)的保留芳香度為20-40％，其軟化點(diǎn)為80-150℃且無(wú)分子量大于9000的餾分。

進(jìn)一步地，所述粘合劑含有至多50wt％的金屬丙烯酸鹽和/或甲基丙烯酸鹽。

進(jìn)一步地，還包括交聯(lián)劑；所述交聯(lián)劑選自過(guò)氧化物、氧化還原體系、環(huán)氧化物、硫化合物、胺、異氰酸酯和多價(jià)離子中的一種或幾種的組合。

進(jìn)一步地，所述原料基本上是無(wú)溶劑的。

進(jìn)一步地，還包括添加劑，其包含至少一種改性聚二烷基硅氧烷。

進(jìn)一步地，所述改性聚二烷基硅氧烷的改性部分包含極性基團(tuán)的側(cè)鏈。

進(jìn)一步地，所述包含極性基團(tuán)的側(cè)鏈?zhǔn)蔷勖褌?cè)鏈。

進(jìn)一步地，所述原料還包括增塑劑，所述增塑劑選自聚乙二醇醚、聚環(huán)氧乙烷、磷酸酯、脂族羧酸酯和苯甲酸酯中的一種或幾種的組合。

本發(fā)明的粘合劑具有優(yōu)異的粘合性、耐熱性、可加工性、操作性和貯存穩(wěn)定性。

具體實(shí)施方式

在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明提供了一種具有HXNBR橡膠的粘合劑，包括如下原料：5-30wt％的HXNBR橡膠，所述HXNBR橡膠具有5-25％的殘留雙鍵含量；10-20wt％的可熔型酚醛樹脂；5-25wt％的增粘劑，所述增粘劑按單體在原料中的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)的保留芳香度為20-40％，其軟化點(diǎn)為80-150℃且無(wú)分子量大于9000的餾分。所述粘合劑含有至多50wt％的金屬丙烯酸鹽和/或甲基丙烯酸鹽。所述原料還包括交聯(lián)劑；所述交聯(lián)劑選自過(guò)氧化物、氧化還原體系、環(huán)氧化物、硫化合物、胺、異氰酸酯和多價(jià)離子中的一種或幾種的組合。所述原料基本上是無(wú)溶劑的。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述至少一種改性聚二烷基硅氧烷具有包含極性基團(tuán)的側(cè)鏈作為其改性部分。這樣，獲得丙烯酸酯壓敏粘合劑對(duì)極性表面的改進(jìn)的相容性和高粘結(jié)強(qiáng)度，因此獲得丙烯酸酯壓敏粘合劑對(duì)極性接合表面的穩(wěn)定接合。

這里如果含有極性基團(tuán)的側(cè)鏈?zhǔn)蔷勖褌?cè)鏈的話是有利的。那樣相容性變得特別好，以及粘合劑與接合表面之間的接合變得特別穩(wěn)定，對(duì)該丙烯酸酯壓敏粘合劑的粘結(jié)強(qiáng)度沒(méi)有不利影響。為此目的，如果聚醚側(cè)鏈包含彼此通過(guò)醚鍵連接的具有直鏈碳鏈的鏈烷二醇的話，以及如果聚醚側(cè)鏈通過(guò)亞烷基鏈與聚硅氧烷主鏈相連的話，是特別有利的。這在阻止丙烯酸酯壓敏粘合劑的轉(zhuǎn)移時(shí)特別有效。

除聚二烷基硅氧烷母體結(jié)構(gòu)以外，這類改性聚二烷基硅氧烷同時(shí)可以還包含其他母體結(jié)構(gòu)。因而，根據(jù)本發(fā)明，所述改性聚二烷基硅氧烷可以采取嵌段共聚物的形式，其中聚合物嵌段中的至少之一具有由未取代的聚二烷基硅氧烷組成的母體結(jié)構(gòu)，其中一些烷基已經(jīng)由改性側(cè)鏈所取代。此外，該至少一種聚合物嵌段以及這類改性聚二烷基硅氧烷嵌段共聚物的其他聚合物嵌段可以還包含其他單體，例如基于不飽和有機(jī)化合物的單體，實(shí)例為丙烯酸類單體或乙烯基單體。

所述母體結(jié)構(gòu)的未取代聚二烷基硅氧烷(有機(jī)硅)具有由氧橋接的硅原子所組成的鏈作為子單元。在該鏈中，除了在支化點(diǎn)或鏈端的那些硅原子以外，每一個(gè)硅原子具有兩個(gè)橋接氧原予以及兩個(gè)相同或不同的烷基。通過(guò)每一個(gè)橋接氧原子，硅原子與相鄰的硅原子相連。因此這類未改性的子單元U0具有通式-[-S i(A1)(A2)-O-]-，其中A1和A2表示上述烷基。在位于該鏈支化點(diǎn)處的未改性子單元的情況下，兩個(gè)烷基之一，A1或A2，由從主鏈上分支的聚二烷基硅氧烷次級(jí)鏈取代；適當(dāng)?shù)脑?，?shí)際上兩個(gè)烷基都被聚二烷基硅氧烷次級(jí)鏈取代。相對(duì)于聚二烷基硅氧烷鏈在末端的未改性子單元可以通過(guò)橋接氧原子與端基(T1，R2)相連，不然背離所述通式直接與端基相連。

烷基A1和A2可以是飽和的或不飽和的、未支化的或支化的、經(jīng)取代的或未取代的具有1-30個(gè)碳原子的烷基，通常是具有1-18個(gè)碳原子的烷基(C1-C18烷基)，更有利的是C1-C12烷基以及優(yōu)選C1-C8烷基，例如甲基、乙基或丙基。

這里烷基A1和A2可以相同或不同。在聚二烷基硅氧烷鏈內(nèi)與硅原子相連的烷基A1還可以與同一聚二烷基硅氧烷鏈內(nèi)的連接到不同硅原子上的烷基A1相同或不同；對(duì)于A2同樣如此。特別適合的聚二烷基硅氧烷是其母體結(jié)構(gòu)包含一個(gè)或兩個(gè)甲基的那些物質(zhì)，也就是說(shuō)聚甲基烷基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷。

與未改性的聚二烷基硅氧烷相比，在改性聚二烷基硅氧烷中，一些未改性子單元被改性子單元所代替，以致于除未改性子單元以外該聚二烷基硅氧烷還包含改性子單元。

所述改性子單元與未改性子單元的不同之處在于，所述烷基之一，A1或A2，或者實(shí)際上其兩者被改性側(cè)基所取代。因此這種改性子單元UM具有通式-[-Si(A3)(M)-O-]-，M是改性側(cè)基和A3是對(duì)烷基A1和A2所述類型的烷基，其可以與烷基A1和A2之一或兩者相同或不同。通常A3是甲基。

作為聚醚側(cè)鏈，可以使用通過(guò)醚鍵彼此相連的二醇，例如芳族二醇或鏈烷二醇。作為該聚醚結(jié)構(gòu)單元的鏈烷二醇可以具有飽和的或不飽和的、未支化的或支化的、經(jīng)取代的或未取代的具有1-12個(gè)碳原子以及具有直鏈碳鏈的碳骨架，然而其優(yōu)選具有2-8個(gè)碳原子，例如乙二醇、丙二醇或丁二醇。兩個(gè)羥基的定位是任意的；通常使用α，β位上或α，ω位上具有羥基的那些二醇。α，β位上具有羥基的鏈烷二醇可以由通式HO-CH2-CH(L)-OH來(lái)描述，對(duì)于特別優(yōu)選的單體乙二醇、丙二醇和丁二醇，L分別對(duì)應(yīng)于氫原子、甲基或乙基。

這里的聚醚側(cè)鏈可以包含相同的鏈烷二醇或不同的鏈烷二醇，后一種情況下可能優(yōu)選其序列規(guī)則的鏈烷二醇連接，或者優(yōu)選無(wú)規(guī)連接。所述改性聚二烷基硅氧烷中的聚醚側(cè)鏈優(yōu)選包括百分?jǐn)?shù)為30mol％的乙二醇作為單體。

可熔型酚醛樹脂賦予丙烯酸類粘合片材熱固性性能、粘合性和耐熱性。另外，由于結(jié)合了該組分和下述的無(wú)機(jī)填料的協(xié)同作用，這些性能變得特別優(yōu)異?？扇坌头尤渲木唧w例子包括使用苯酚或雙酚A，烷基苯酚如對(duì)叔丁基苯酚、辛基苯酚、或?qū)莼椒?、或?qū)Ρ交椒踊蚣追幼鳛樵现苽涞目扇坌头尤渲?/p>

所述增粘劑按單體在原料中的重量百分?jǐn)?shù)計(jì)的保留芳香度大于40％。所述原料還包括基礎(chǔ)粘合劑，其包含基于丙烯酸類單體以及任選的乙烯基單體的母體聚合物，所述丙烯酸類單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和丙烯酸乙基己酯。

所述原料還包括增塑劑，所述增塑劑選自聚乙二醇醚、聚環(huán)氧乙烷、磷酸酯、脂族羧酸酯和苯甲酸酯中的一種或幾種的組合。優(yōu)選增塑劑能與丙烯酸酯PSA或其溶液混溶，能溶于存在的任何溶劑，在熱熔應(yīng)用中為熱穩(wěn)定的，基本上不會(huì)干擾聚合反應(yīng)或交聯(lián)過(guò)程，并能與水基的粘合劑配方中的丙烯酸酯PSA一起形成穩(wěn)定的乳狀液。加入增粘劑和特定的增塑劑可以達(dá)到提高對(duì)低能表面(如高密度聚乙烯)的剝離附著力，而不必?fù)p害內(nèi)粘合強(qiáng)度。

至此，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識(shí)到，雖然本文已詳盡示出和描述了本發(fā)明的多個(gè)示例性實(shí)施例，但是，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的情況下，仍可根據(jù)本發(fā)明公開的內(nèi)容直接確定或推導(dǎo)出符合本發(fā)明原理的許多其他變型或修改。因此，本發(fā)明的范圍應(yīng)被理解和認(rèn)定為覆蓋了所有這些其他變型或修改。