本發(fā)明涉及一種涂料組合物、其應用及包括該涂料形成的膜層的基材，更具體而言，涉及一種樹脂涂料組合物、其應用及包括該涂料形成的膜層的基材。

背景技術(shù)：
目前使用的感光性涂料組合物，在固化時表面由于與空氣接觸，空氣中的氧氣有阻聚的作用，導致組合物表面固化不好，硬度低，容易刮傷。

技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供一種解決上述問題的涂料組合物，其包含A.感光樹脂I，其為分子中同時含有羧基和至少兩個乙烯型不飽和鍵且其酸值為50-150mgKOH/g的感光性樹脂，10-40％；B.感光樹脂II，其由以下方法制得：a、含有一個雙鍵的單體A與含有一個雙鍵的酸酐B共聚得到樹脂C；b、加入含有活潑羥基的光敏劑D與樹脂C中的酸酐反應，得到組合物E；c、加入適量含單羥基化合物G對E中剩余的酸酐進行開環(huán)；d、在組合物E中加入同時含有一個雙鍵和一個環(huán)氧基團的單體F，反應得到感光樹脂II，10-40％；C.光敏引發(fā)劑，0.5-15％；D.稀釋劑，10-70％；其中各組分基于組合物總重量計，且各組分的百分比總和為100％。本發(fā)明的涂料組合物還任選含有填料、著色劑、環(huán)氧樹脂固化促進劑、熱聚合阻聚劑、觸變增粘劑、分散劑、流平劑以及消泡劑等助劑。另一方面，本發(fā)明還提供所述涂料組合物的用途，用于涂覆基材。另一方面，本發(fā)明還提供包含所述涂料組合物所形成的膜層的基材。所述涂料組合物，由于添加了本身含有光敏性基團的樹脂，其在各種基材上所形成的膜層具有優(yōu)異的感光性和高硬度的性能。具體實施方式在本發(fā)明中，如無相反說明，則所有操作均在室溫、常壓實施。在本發(fā)明中，如無相反說明，則各組合物組分的含量百分比或比例基于組合物的總重量計，各組分含量百分比之和為100％。本發(fā)明提供一種涂料組合物，其包含A.感光樹脂I，其為分子中同時含有羧基和至少兩個乙烯型不飽和鍵且其酸值為50-150mgKOH/g的感光性樹脂，10-40％；B.感光樹脂II，其由以下方法制得：a、含有一個雙鍵的單體A與含有一個雙鍵的酸酐B共聚得到樹脂C；b、加入含有活潑羥基的光敏劑D與樹脂C中的酸酐反應，得到組合物E；c、加入適量含單羥基化合物G對組合物E中剩余的酸酐進行開環(huán)；d、在樹脂E中加入同時含有一個雙鍵和一個環(huán)氧基團的單體F，反應得到感光樹脂II，10-40％；C.光敏引發(fā)劑，0.5-15％；D.稀釋劑，10-70％；其中各組分基于組合物總重量計，且各組分的百分比總和為100％。本發(fā)明的樹脂涂料組合物還任選含有填料、著色劑、環(huán)氧樹脂固化促進劑、熱聚合阻聚劑、觸變增粘劑、分散劑、流平劑以及消泡劑等助劑。本發(fā)明所使用術(shù)語含義如下：“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及混合物的總稱，其它類似的表示含義相仿。下面將詳細闡述本發(fā)明涂料組合物的各組分。所述感光樹脂I，其為分子中同時含有羧基和至少兩個乙烯型不飽和鍵的感光性樹脂，所述感光樹脂I可由本申請人的專利200810004765.7公開的如下任一種方法合成：(1)分子中具有兩個以上環(huán)氧基的多官能團的環(huán)氧化合物(a)和不飽和單羧酸(b)進行酯化反應，得到的酯化物再與飽和或不飽和的多元酸酐(c)反應，其中a:b:c的重量比范圍為3:1:1至5:2:2；(2)(甲基)丙烯酸和其它具有乙烯型不飽和鍵的共聚單體(d)反應形成共聚物，再部分地與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯反應，其中所述共聚物的羧基與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的摩爾比為7:2至6:1；(3)(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和其它具有乙烯型不飽和鍵的共聚單體(d)的共聚物與不飽和單羧酸(b)反應，得到的生成物再與飽和或不飽和的多元酸酐(c)反應；(4)分子中具有兩個以上環(huán)氧基的多官能團的環(huán)氧化合物(a)、不飽和單羧酸(b)與分子中至少含有兩個羥基且具有可與環(huán)氧基反應的一個其它基團的化合物(e)反應，生成中間體(I)，所述中間體再與飽和或不飽和的多元酸酐(c)反應；(5)不飽和多元酸酐和具有乙烯基的芳香族烴反應形成共聚物，再與羥基烷基(甲基)丙烯酸酯反應；或(6)方法(4)所述的中間體(I)再與飽和或不飽和的多元酸酐(c)以及含有不飽和基的單異氰酸酯(f)反應。所述反應物的比例除了有具體限定范圍的化合物外可以根據(jù)需要任意調(diào)整。上述方法(1)和(4)中可使用的環(huán)氧化合物(a)的實例包括：雙酚A型環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、可溶可熔酚醛環(huán)氧樹脂、甲酚可溶環(huán)氧樹脂、雙酚A的可溶可熔環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯酚型環(huán)氧樹脂、聯(lián)二甲苯酚型環(huán)氧樹脂、三酚基甲烷型環(huán)氧樹脂和N-縮水甘油型環(huán)氧樹脂。上述環(huán)氧化合物可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。其中，這些環(huán)氧化合物中的可溶可熔酚醛環(huán)氧樹脂、甲酚可溶環(huán)氧樹脂、雙酚A的可溶可熔環(huán)氧樹脂，因其可以得到具有優(yōu)良的焊錫耐熱性以及耐試劑性等性能的阻焊抗蝕膜而優(yōu)選使用。上述方法(1)、(3)和(4)中可使用的不飽和單羧酸(b)的實例包括：丙烯酸、丙烯酸的二聚物、甲基丙烯酸、β-苯乙烯基丙烯酸、β-糠基丙烯酸、丁烯酸、α-氰基肉桂酸、肉桂酸，以及飽和或不飽和二元酸酐與分子中含有一個羥基的(甲基)丙烯酸酯類的反應物或者飽和或不飽和二元酸與不飽和單縮水甘油化合物的反應物半酯類。考慮到光固化性，在這些不飽和單羧酸中優(yōu)選使用丙烯酸或甲基丙烯酸。上述方法(1)、(3)、(4)和(6)中可使用的飽和或不飽和的多元酸酐(c)的實例包括：馬來酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲橋-內(nèi)-四氫鄰苯二甲酸酐、甲基甲橋-內(nèi)-四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐等二元酸酐；偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酸酐等芳香族多元羧酸酐；以及5-(2,5-二氧四氫化呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1,2-二羧酸酐，以及類似的多元羧酸酐衍生物。這些飽和或不飽和的多元酸酐可以單獨或兩種以上混合使用?？紤]到固化涂膜的特性，優(yōu)選使用四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐以及琥珀酸酐。優(yōu)選的所述多元酸酐(c)用量為使反應生成物的酸值為50-150mgKOH/g的用量。上述方法(2)和(3)中可使用的其它的具有乙烯型不飽和鍵的共聚單體(d)的實例包括：苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯；由甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、氨基、2-乙基己基、辛基、癸酰基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、環(huán)己基、異冰片基、甲氧基乙基、丁氧基乙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基和3-氯-2-羥基丙基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯、或者聚丙二醇的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、丙烯腈或馬來酸酐等。這些共聚單體(d)可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。上述方法(4)和(6)中可使用的化合物(e)的實例包括：二羥甲基丙酸、二羥甲基乙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基戊酸、二羥甲基己酸等含有多羥基的單羧酸；以及二乙醇胺、二異丙醇胺等二烷醇胺類。這些化合物(e)可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。所述方法(4)中，相對環(huán)氧化合物(a)的環(huán)氧基1摩爾當量，不飽和單羧酸(b)和化合物(e)的總量優(yōu)選為約0.8-1.3摩爾當量，特別優(yōu)選為約0.9-1.1摩爾當量。其中化合物(e)的摩爾當量占(b)和(e)總量的5-50％，特別優(yōu)選占10-30％。對于所述中間體(I)和多元酸酐(c)的反應，相對于中間體(I)中的羥基，優(yōu)選1摩爾當量的羥基和0.1-0.9摩爾當量的多元酸酐(c)反應。上述方法(4)中可使用的不飽和單異氰酸酯(f)的實例包括：甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯或有機二異氰酸酯與分子中具有一個羥基的(甲基)丙烯酸類，以大約等摩爾的比例進行反應得到的產(chǎn)物。這些不飽和單異氰酸酯(f)可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。所述感光性樹脂I并不限于以上所述的物質(zhì)，只要是分子中具有羧基和至少兩個乙烯型不飽和鍵且其酸值為50-150mgKOH/g的感光樹脂，都可以在本發(fā)明中使用。上述物質(zhì)也可以混合使用。所述感光樹脂II，其由以下方法制備：a、含有一個雙鍵的單體A與含有一個雙鍵的酸酐B共聚得到樹脂C；b、加入含有活潑羥基的光敏劑D與樹脂C中的酸酐反應，得到組合物E；c、加入適量含單羥基化合物G對組合物E中剩余的酸酐進行開環(huán)；d、在樹脂E中加入同時含有一個雙鍵和一個環(huán)氧基團的單體F，反應得到感光樹脂II。其中，所述單體A：酸酐B：光敏劑D：單體F的摩爾比為0.1:1:0.1:1至1:1:1:1。所述反應物的比例除了有具體限定范圍的化合物外可以根據(jù)需要任意調(diào)整。所述共聚用單體A，其有如下可供選擇：苯乙烯、氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯；由甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、氨基、2-乙基己基、辛基、癸?；⑷苫?、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、環(huán)己基、異冰片基、甲氧基乙基、丁氧基乙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基和3-氯-2-羥基丙基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯、或者聚丙二醇的單丙烯酸酯或單甲基丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺、丙烯腈等，上述化合物可以單獨使用或兩種以上混合使用。所述不飽和單體中優(yōu)先選用苯乙烯或甲基丙烯酸異冰片脂。所述不飽和多元酸酐B的實例包括：馬來酸酐、甲基納迪克酸酐、降冰片烯二酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐等，上述化合物可以單獨使用或兩種以上混合使用。所述不飽和多元酸中優(yōu)先使用馬來酸酐或降冰片烯二酸酐。上述含有活潑羥基的光敏劑D的實例包括：2-羥基-4'-(2-羥乙氧基)-2-甲基苯丙酮、4-羥基二苯甲酮、4-羥甲基二苯甲酮等。上述同時含有1個雙鍵和一個環(huán)氧基團的單體F的實例包括：1，2-環(huán)氧基-4-乙烯基環(huán)己烷、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基(甲基)丙烯酸酯、1,2-環(huán)氧基-3-丁烯、1,2-環(huán)氧基-5-己烯、1,2-環(huán)氧-9-癸烯等，上述化合物可以單獨使用或兩種以上混合使用。上述單羥基化合物G的實例包括：H2O；含C1～C20的脂肪族或芳香族的伯醇或仲醇；二醇單醚類(如乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚等)；縮二醇單醚類(如二乙二醇單甲醚、二乙二醇單丁醚、二縮三乙二醇單甲醚等)；(甲基)丙烯酸羥酯類(如甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯等)；上述化合物可以單獨使用或兩種以上混合使用。所述單羥基化合物G優(yōu)先選用H2O或丙二醇單甲醚。上述樹脂C也可直接選用已經(jīng)商業(yè)化的產(chǎn)品，如沙多瑪?shù)腟MA系列樹脂，寶利龍的E098，荷蘭POLYSCOPE的SZ4005，SZ23110等。本發(fā)明對所述光敏引發(fā)劑并無特別的限制，其實例包括：苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚等苯偶姻及苯偶姻烷基醚；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等苯乙酮類；1-(6-鄰甲基苯甲?；?9-乙基-9.H.-咔唑-3基)-乙酮肟-O-乙酸酯、1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(O-苯甲酰肟)等酮肟酯類；2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基丙酮-1，2-芐基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、N,N-二甲基胺基苯乙酮等胺基苯乙酮類；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌類；2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類；苯乙酮二甲基縮酮、芐基二甲基縮酮等縮酮類；過氧化苯甲酰、過氧化異丙苯基等有機過氧化物；2,4,5-三芳香基咪唑二元體、核黃素四丁酯、2-硫基苯并咪唑、2-硫基苯并噁唑、2-硫基苯并噻唑等硫醇化合物；2,4,6-三-s-三嗪、2,2,2-三溴乙醇、三溴甲基苯基酮等有機鹵化物；二苯酮、4,4’-雙二乙基胺基二苯甲酮等二苯酮類或噻噸酮類；2,4,6-三甲基苯甲?；交⒀趸锏?，上述紫外光光敏引發(fā)劑可單獨使用或兩種以上混合使用。此外，所述光敏引發(fā)劑中還可包含選自N,N-二甲基胺基安息香酸乙基酯、N,N-二甲基胺基安息香酸異戊基酯、戊基-4-二甲基胺基苯甲酸酯、三乙基胺、三乙醇胺等的叔胺類光引發(fā)助劑。其中，所述光敏引發(fā)劑的用量為本發(fā)明組合物總重量的0.5-15％，優(yōu)選1-10％。本發(fā)明中的稀釋劑可為有機溶劑，例如：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丁醚等醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丁醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單丁醚乙酸酯等酯類；以及常用的酮類溶劑，如丁酮、環(huán)己酮、異佛爾酮；芳香溶劑，如甲苯、二甲苯、四甲苯；以及石油系溶劑，如石腦油、氧化石腦油、溶劑石腦油等，上述溶劑可單獨使用或兩種以上混合使用。另外，本發(fā)明中的稀釋劑還可為光聚合性單體，例如：(甲基)丙烯酸羥乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等單官能(甲基)丙烯酸酯類；1，6-己二醇雙(甲基)丙烯酸酯、二縮/三縮丙二醇雙(甲基)丙烯酸酯、二縮/三縮乙二醇雙(甲基)丙烯酸酯、乙氧化雙酚A雙(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二乙氧基/丙氧基雙(甲基)丙烯酸酯等雙官能(甲基)丙烯酸酯類；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯類；以及乙氧基化多官能丙烯酸酯和丙氧基化多官能丙烯酸酯等，上述化合物可單獨使用或兩種以上混合使用。在本發(fā)明組合物中，所述稀釋劑可以單獨使用光聚合性單體或有機溶劑，也可以同時使用光聚合性單體和有機溶劑。所述稀釋劑的用量為本發(fā)明組合物總重量的10-70％，優(yōu)選20-60％。本發(fā)明的涂料組合物還可包含常用填料，尤其是無機填料，例如：硫酸鋇、鈦酸鋇、二氧化鈣、滑石粉、氣相白炭黑、二氧化硅、粘土、碳酸鎂、碳酸鈣、氧化鋁、云母粉、高嶺土等。所述填料的用量為本發(fā)明組合物總重量的0-40％，填料的粒徑為<15μm，優(yōu)選<5μm。本發(fā)明的涂料組合物還可包含常用的著色劑，其實例包括：酞菁綠、酞菁藍、結(jié)晶紫、二氧化鈦、炭黑等，上述物質(zhì)可單獨使用或兩種以上混合使用。其中，所述著色劑的用量為本發(fā)明組合物總重量的0-20％，優(yōu)選0-10％。本發(fā)明的涂料組合物還可任選地包含環(huán)氧樹脂固化促進劑、熱聚合阻聚劑、觸變增粘劑、分散劑、流平劑以及消泡劑等中的一種或多種添加劑。所述各種添加劑的總重量為本發(fā)明組合物總重量的0-40％，優(yōu)選0-10％。本發(fā)明的涂料組合物通過各組分混合即可得。如果配制之后不是立即使用，優(yōu)選避光保存，以避免固化。當然，也可以將光敏引發(fā)劑單獨放置，待使用時再與其他組分混合。另外，本發(fā)明還提供了上述涂料組合物通過常規(guī)涂布方法在基材上形成膜層的用途。所述涂料組合物在基材上具有優(yōu)異的成型性、顯影性和光敏性。所述基材的底物可以為金屬、塑料或其他材料，例如氧化銦錫(ITO)膜、鉻材、銅材、鋁材、玻璃、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)等。使用時，將涂料組合物直接施用(例如噴涂法、流涂法、輥涂法、線棒涂覆法、絲網(wǎng)印刷法等方法等)至基材表面，以365nm紫外光照射完成固化。本發(fā)明還提供了包括上述涂料組合物形成的膜層的基材。本發(fā)明還提供包含由所述涂料組合物通過常規(guī)涂布方法所形成的膜層的基材，所述膜層具有優(yōu)異的感光性和高硬度的性能。下面結(jié)合具體實施例以進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于此。在本發(fā)明中，聚合樹脂的酸值按照GB/T2895-1989測定。在本發(fā)明中，聚合樹脂的固含量按照GB/T7193-1987測定。感光樹脂I的合成合成實施例1在反應器中加入200g酚醛型環(huán)氧樹脂CNE-202(臺灣長春人壽樹脂廠，環(huán)氧當量210)、250g丙二醇甲醚乙酸酯(PMA)、69g丙烯酸，加熱熔解，再加入0.5g對苯二酚、1.5g三苯基膦，在110℃反應12小時，得到酸值小于5的產(chǎn)物。再加入85g四氫鄰苯二甲酸酐，加熱到100℃，反應6小時，得到淺黃色樹脂液A1(感光樹脂I)，其酸值為52mgKOH/g，固含量為59％，Mw為約2000合成實施例2在反應器中按照摩爾比為1:1:2的比例加入甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸，溶劑使用卡必醇乙酸酯，催化劑使用偶氮二異丁腈(AIBN)，在80℃的條件下攪拌4小時，得到樹脂溶液。冷卻該樹脂溶液，使用甲基氫醌作為阻聚劑和四丁基溴化磷作為催化劑，在90-105℃的條件下與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯進行加成反應，其中所述樹脂羧基與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的摩爾比為5:1，反應進行16小時，冷卻后將生成物樹脂液A2取出。得到的樹脂溶液A2(感光樹脂I)中，固體成分的酸值為120mgKOH/g，固含量65％，Mw為約15000。感光樹脂II的合成合成實施例3在反應器中加入1mol苯乙烯、1mol馬來酸酐和2mol丙二醇甲醚乙酸酯(陶氏化學)，2g偶氮二異丁腈(AIBN)作為催化劑，在80℃～90℃下攪拌4小時，然后加入1mol2-羥基-4'-(2-羥乙氧基)-2-甲基苯丙酮(久日化學)，繼續(xù)反應4小時，再加入1mol甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)，再連續(xù)反應14小時，得到淺黃色樹脂液B1(感光樹脂II)，其固體成分酸值<5mgKOH/g，固含量69％，Mw為約8000合成實施例4在反應器中加入1mol甲基丙烯酸異冰片酯(長興化工)、1mol馬來酸酐、2mol丙二醇甲醚乙酸酯、2g偶氮二異丁腈(AIBN)作為催化劑，在80℃～90℃下攪拌4小時，然后加入0.5mol2‐羥基‐4'‐(2‐羥乙氧基)‐2‐甲基苯丙酮，繼續(xù)反應4小時，然后加入0.5mol蒸餾水，繼續(xù)反應2小時，再加入0.5mol甲基丙烯酸縮水甘油酯，連續(xù)反應14小時，得到淺黃色樹脂液B2(感光樹脂II)，其固體成分酸值為71mgKOH/g，固含量75％，Mw為約8000將上述所合成的樹脂與其他試劑按表1中的重量配比進行混合，利用分散機分散均勻，得到實施例1-6和對比例1-4的涂料組合物。在下文中將進行同時要求顯影性和感光性材料的對比，如果只對感光性和硬度有要求，則感光樹脂I可以換成常用的不含酸值的感光性丙烯酸樹脂，如環(huán)氧丙烯酸樹脂，聚氨酯丙烯酸樹脂等。應用實施例對上述獲得的實施例和對比例中的10種涂料組合物，進行以下性能測試和評估，其結(jié)果示于表1中。(1)成型性用輥涂法將制得的涂料組合物分別涂布于干燥清潔的玻璃板(10cm*10cm*0.1cm)上以形成10微米厚的膜層，一共涂2片。肉眼觀察涂層表面是否有氣泡、針孔、白點等缺陷。評價方法：沒有任何上述缺陷為優(yōu)，有任何一種上述缺陷則為差。(2)顯影性將步驟(1)中涂有涂料組合物的玻璃板放入75±5℃的烘箱里預烘5分鐘，取出自然冷卻，然后取其中一片進行顯影操作，顯影條件為：1％(質(zhì)量比)的Na2CO3(碳酸鈉)水溶液，溫度為30℃，噴淋壓力為1-3kg/cm2。評價方法：顯影干凈，基板上無涂料組合物殘留為優(yōu)，否則為差。(3)光敏性將步驟(1)中另一塊板用21階曝光尺放在涂料組合物膜上進行曝光，同樣100mJ/cm2能量曝光，按顯影性(2)中的條件進行顯影，以玻璃板上涂料組合物膜殘留格數(shù)判斷感光性。評價方法：殘留格數(shù)越高感光性越好。(4)硬度將步驟(3)的板放入150℃烘箱中烘烤1小時，自然冷卻后按GB/T6739-1996涂膜硬度鉛筆測定法測定膜層硬度。評價方法：按照硬度高低評定。表1注：為了對比感光性，所有實施例使用等量的光敏劑和活性單體DPHA，實際應用中可以按需要調(diào)整；對比例3中由于樹脂酸值小而不能顯影，曝光級數(shù)為滿格。光敏引發(fā)劑907：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉基-1-丙酮，購自汽巴公司；光敏引發(fā)劑ITX：異丙基硫雜蒽酮，購自天津久日化學股份有限公司；DPHA:二季戊四醇六丙烯酸酯，購自美國沙多瑪公司；流平劑BYK-333：購自畢克化學(BYK)公司；PMA：丙二醇甲醚乙酸酯購自美國陶氏溶劑公司；專利中其他沒有特別說明的材料都是選購自市售的工業(yè)級試劑從表1中可以看出，本發(fā)明實施例中同時使用感光樹脂I和感光樹脂II，得到的涂料組合物涂布于基板時具有優(yōu)異的成型性、顯影性，感光性和硬度相對于只使用樹脂I有明顯提升；對比例4中由于只采用了樹脂B2而各項性能更優(yōu)異，但是考慮到成本因素而不優(yōu)選。