專利名稱：一種利用t酸母液廢水回收硫酸銨和合成酸性染料的工藝的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種回收硫酸銨和合成酸性染料的工藝，具體涉及一種利用T酸母液廢水回收硫酸銨和合成酸性染料的工藝。
背景技術(shù)：
H酸是一種制造染料的專用中間體，廣泛應用于印染、紡織、化工等行業(yè)。傳統(tǒng)的H酸生產(chǎn)工藝，在得到目標產(chǎn)物H酸的同時，產(chǎn)生大量廢水，其中廢水中以T酸母液所占比例最大且最難處理。目前T酸母液廢水主要是經(jīng)過廢水綜合處理后達標排放，有機物未經(jīng)回收，未實現(xiàn)其有效的價值。由此問題所帶來的影響已嚴重抑制了H酸產(chǎn)業(yè)的正常發(fā)展。T酸母液廢水作為H酸生產(chǎn)過程最大量的廢水，其重要成分為3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺及大量無機鹽硫酸銨等，COD含量7萬mg/1，無機鹽含量40萬mg/1，對該股廢水 在國內(nèi)外尚無一個經(jīng)濟合理的處理方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種將T酸母液廢水通過萃取一分離一反萃等工序，回收無機產(chǎn)品硫酸銨，以及合成雙偶氮酸性染料的利用T酸母液廢水回收硫酸銨和合成酸性染料的工藝。本發(fā)明是通過如下的技術(shù)方案來實現(xiàn)上述目的的
一種利用T酸母液廢水回收硫酸銨和合成酸性染料的工藝，其特征在于，它包括以下步驟
I )、在帶有攪拌裝置的反應容器中，將T酸母液廢水與叔丁基季銨鹽按4:1飛I比例混合，同時啟動攪拌，攪拌速度為10(Tl20rpm，攪拌混合30分鐘后，靜置I小時分層，所得水相通過常規(guī)濃縮工藝回收副產(chǎn)物硫酸銨；所得有機相加入液堿調(diào)節(jié)有機相ρΗ=6. (Γ6. 5進行反萃，所得反萃液通過常規(guī)工藝減壓濃縮，直至其中氨基值達到ll(Tl40g/kg為合格，得到
3.5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺為主要成份的T酸母液處理液；
2)、稱取定量折百的T酸母液處理液，放入帶有攪拌的重氮釜中，啟動攪拌，以45rpm轉(zhuǎn)速攪拌5 10分鐘，一次性加入一定量的濃鹽酸，然后啟動夾套冷卻水將釜內(nèi)物料降溫到0^50C，在2小時內(nèi)往上述物料中勻速滴加質(zhì)量分數(shù)為30%的亞硝酸鈉水溶液，滴加過程中，用夾套冷卻水控制釜內(nèi)溫度在6 8°C，反應物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍色，2小時后加磺胺消去亞硝酸，得重氮液，待用；
3)、在配制釜加入水和折百的克里夫酸，在45rpm的攪拌速度下，升溫到60°C，然后在30分鐘內(nèi)加入純堿，在該溫度下維持I小時，然后降溫到至5 10°C，得到澄清的克里夫酸溶液；
4)、將所得的克力氏夫酸溶液在I小時內(nèi)均勻滴加到步驟2)的重氮液中，加料過程中，控制體系溫度在8 10°C,攪拌速度為45rpm,然后在該控制條件下維持6小時；
5)、將濃鹽酸一次性加入步驟4)所得物料中，降溫到10°C以下，然后在45rpm的攪拌速度下，用2小時均勻滴加質(zhì)量分數(shù)為30%的亞硝酸鈉水溶液,滴加過程中,用夾套冷卻水控制釜內(nèi)溫度在6 8°C，反應物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍色，維持2小時后加磺胺消去亞硝酸，然后加入醋酸鈉調(diào)節(jié)反應物料，使其pH=3. 3^3. 5 ;待用；
6)、在偶合釜中加入水和折百的R鹽，在45rpm的攪拌速度下，升溫到50°C，然后在I小時內(nèi)加入純堿，在該溫度下維持I小時，然后降溫到至5 10°C，得到R鹽的懸濁液；
7)、將步驟5)中的物料在2小時內(nèi)均勻滴加到R鹽的懸濁液中，加料過程中，控制體系溫度在8 10°C，攪拌速度為45rpm，然后在該控制條件下維持6小時；
8)、將步驟7所得物料加熱到80°C，采用聚酯濾布過濾，將濾液加熱到80°C，在攪拌轉(zhuǎn)速為30rpm前提下，在I小時內(nèi)加入18%濾液體積的工業(yè)鹽，在該條件下維持I小時，然后自然降溫到25°C，在該溫度下，維持I小時，過濾，得酸性染料成品。
本發(fā)明的優(yōu)點是
本發(fā)明將T酸母液廢水通過萃取一分離一反萃，所得萃余水相經(jīng)多效蒸發(fā)濃縮回收無機產(chǎn)品硫酸銨，將萃取所得有機物與氨基萘磺酸、R鹽(為G鹽廢水回收物)通過雙重氮、雙偶合反應合成酸性染料成品。本發(fā)明在解決T酸廢水的污染同時，制取了酸性染料，提高了副產(chǎn)物回收硫銨的質(zhì)量，兼顧G鹽廢水回收的副產(chǎn)物R鹽的再利用，具有較好的經(jīng)濟效益和社會效益。本發(fā)明合成的酸性染料溶解性好，均能達到中高端酸性染料的應用要求，可完全滿足下游客戶的使用要求。
具體實施例方式實施例I :
1)、在帶有攪拌裝置的反應容器中，將T酸母液廢水與叔丁基季銨鹽按4:1比例混合，同時啟動攪拌，攪拌速度為IOOrpm，攪拌混合30分鐘后，靜置I小時分層，所得水相通過常規(guī)濃縮工藝回收副產(chǎn)物硫酸銨；所得有機相加入液堿調(diào)節(jié)有機相PH=6. O進行反萃，所得反萃液通過常規(guī)工藝減壓濃縮，直至其中氨基值達到110g/kg為合格，得到3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺為主要成份的T酸母液處理液；
2)、稱取172.35Kg折百的T酸母液處理液，放入帶有攪拌的重氮釜中，啟動攪拌，以45rpm轉(zhuǎn)速攪拌8分鐘，一次性加入135L的濃鹽酸，然后啟動夾套冷卻水將釜內(nèi)物料降溫到3°C，在2小時內(nèi)往上述物料中勻速滴加質(zhì)量分數(shù)為30%的亞硝酸鈉水溶液105Kg，滴加過程中，用夾套冷卻水控制釜內(nèi)溫度在6°C，反應物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍色，2小時后加磺胺消去亞硝酸，得重氮液，待用；
3)、在配制釜加入315Kg水和100.35Kg折百的克里夫酸，在45rpm的攪拌速度下，升溫到60°C，然后在30分鐘內(nèi)加入27Kg純堿，在該溫度下維持I小時，然后降溫到至8°C，得到澄清的克里夫酸溶液；
4)、將所得的克力氏夫酸溶液在I小時內(nèi)均勻滴加到重氮液中，加料過程中，控制體系溫度在8°C,攪拌速度為45rpm,然后在該控制條件下維持6小時；
5)、將135L濃鹽酸一次性加入步驟4)所得物料中，降溫到10°C以下，然后在45rpm的攪拌速度下，用2小時均勻滴加質(zhì)量分數(shù)為30%的亞硝酸鈉水溶液103. 5Kg，滴加過程中，用夾套冷卻水控制釜內(nèi)溫度在6°C，反應物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍色，維持2小時后加磺胺消去亞硝酸，然后加入醋酸鈉調(diào)節(jié)反應物料，使其pH=3. 3 ;待用；6)、在偶合釜中加入675Kg水和155.6Kg折百的R鹽，在45rpm的攪拌速度下，升溫到50°C，然后在I小時內(nèi)加入22. 5Kg純堿，在該溫度下維持I小時，然后降溫到至8°C，得到R鹽的懸濁液；
7)、將步驟5中的物料在2小時內(nèi)均勻滴加到R鹽的懸濁液中,加料過程中,控制體系溫度在8°C,攪拌速度為45rpm,然后在該控制條件下維持6小時；
8)、將步驟7所得物料加熱到80°C，采用聚酯濾布過濾，將濾液加熱到80°C，在攪拌轉(zhuǎn)速為30rpm前提下，在I小時內(nèi)加入18%濾液體積的工業(yè)鹽，在該條件下維持I小時，然后自然降溫到25°C，在該溫度下，維持I小時，過濾，得酸性染料成品。實施例2
1)、在帶有攪拌裝置的反應容器中，將T酸母液廢水與叔丁基季銨鹽按5:1比例混合，同時啟動攪拌，攪拌速度為IlOrpm，攪拌混合30分鐘后，靜置I小時分層，所得水相通過常規(guī)濃縮工藝回收副產(chǎn)物硫酸銨；所得有機相加入液堿調(diào)節(jié)有機相PH=6. 3進行反萃，所得反萃液通過常規(guī)工藝減壓濃縮，直至其中氨基值達到130g/kg為合格，得到3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺為主要成份的T酸母液處理液；
2)、稱取258.53Kg折百的T酸母液處理液，放入帶有攪拌的重氮釜中，啟動攪拌，以45rpm轉(zhuǎn)速攪拌9分鐘，一次性加入202. 5L的濃鹽酸，然后啟動夾套冷卻水將釜內(nèi)物料降溫到4°C，在2小時內(nèi)往上述物料中勻速滴加質(zhì)量分數(shù)為30%的亞硝酸鈉水溶液157. 5Kg，滴加過程中，用夾套冷卻水控制釜內(nèi)溫度在TC，反應物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍色，2小時后加磺胺消去亞硝酸，所得重氮液待用；
3)、在配制釜加入472.5Kg水和150. 53Kg折百的克里夫酸，在45rpm的攪拌速度下，升溫到60°C，然后在30分鐘內(nèi)加入40. 5Kg純堿，在該溫度下維持I小時，然后降溫到至9°C，得到澄清的克里夫酸溶液；
4)、將所得的克力氏夫酸溶液在I小時內(nèi)均勻滴加到重氮液中，加料過程中，控制體系溫度在9°C，攪拌速度為45rpm，然后在該控制條件下維持6小時；
5)、將202. 5L濃鹽酸一次性加入步驟4)所得物料中，降溫到10°C以下，然后在45rpm的攪拌速度下，用2小時均勻滴加質(zhì)量分數(shù)為30%的亞硝酸鈉水溶液155. 25Kg，滴加過程中，用夾套冷卻水控制釜內(nèi)溫度在7 V，反應物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍色，維持2小時后加磺胺消去亞硝酸，然后加入醋酸鈉調(diào)節(jié)反應物料，使其pH=3. 3^3. 5 ;待用；
6)、在偶合釜中加入1012.5Kg水和233. 4Kg折百的R鹽，在45rpm的攪拌速度下，升溫到50°C，然后在I小時內(nèi)加入33. 75Kg純堿，在該溫度下維持I小時，然后降溫到至9°C，得到R鹽的懸濁液；
7)、將步驟5中的物料在2小時內(nèi)均勻滴加到R鹽的懸濁液中，加料過程中，控制體系溫度在9°C，攪拌速度為45rpm，然后在該控制條件下維持6小時；
8)、將步驟7所得物料加熱到80°C，采用聚酯濾布過濾，將濾液加熱到80°C，在攪拌轉(zhuǎn)速為30rpm前提下，在I小時內(nèi)加入18%濾液體積的工業(yè)鹽，在該條件下維持I小時，然后自然降溫到25°C，在該溫度下，維持I小時，過濾，得酸性染料成品。實施例3
I)、在帶有攪拌裝置的反應容器中，將T酸母液廢水與叔丁基季銨鹽按6:1比例混合，同時啟動攪拌，攪拌速度為120rpm，攪拌混合30分鐘后，靜置I小時分層，所得水相通過常規(guī)濃縮工藝回收副產(chǎn)物硫酸銨；所得有機相加入液堿調(diào)節(jié)有機相PH=6. 5進行反萃，所得反萃液通過常規(guī)工藝減壓濃縮，直至其中氨基值達到140g/kg為合格，得到3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺為主要成份的T酸母液處理液；
2)、稱取344.7Kg折百的T酸母液處理液，放入帶有攪拌的重氮釜中，啟動攪拌，以45rpm轉(zhuǎn)速攪拌10分鐘，一次性加入270L的濃鹽酸，然后啟動夾套冷卻水將釜內(nèi)物料降溫到5°C，在2小時內(nèi)往上述物料中勻速滴加質(zhì)量分數(shù)為30%的亞硝酸鈉水溶液210Kg，滴加過程中，用夾套冷卻水控制釜內(nèi)溫度在8°C，反應物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍色，2小時后加磺胺消去亞硝酸，所得重氮液待用；
3)、在配制釜加入630Kg水和200.7Kg折百的克里夫酸，在45rpm的攪拌速度下，升溫到60°C，然后在30分鐘內(nèi)加入54Kg純堿，在該溫度下維持I小時，然后降溫到至10°C，得到澄清的克里夫酸溶液；
4)、將所得的克力氏夫酸溶液在I小時內(nèi)均勻滴加到重氮液中，加料過程中，控制體系 溫度在10°C，攪拌速度為45rpm，然后在該控制條件下維持6小時；
5)、將270L濃鹽酸一次性加入4步驟所得物料中，降溫到10°C以下，然后在45rpm的攪拌速度下，用2小時均勻滴加質(zhì)量分數(shù)為30%的亞硝酸鈉水溶液207Kg，滴加過程中，用夾套冷卻水控制釜內(nèi)溫度在8°C，反應物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍色，維持2小時后加磺胺消去亞硝酸，然后加入醋酸鈉調(diào)節(jié)反應物料，使其pH=3. 5 ;待用；
6)、在偶合釜中加入1350Kg水和311.2Kg折百的R鹽，在45rpm的攪拌速度下，升溫到50°C，然后在I小時內(nèi)加入45Kg純堿，在該溫度下維持I小時，然后降溫到至10°C，得到R鹽的懸濁液；
7)、將步驟5中的物料在2小時內(nèi)均勻滴加到R鹽的懸濁液中，加料過程中，控制體系溫度在10°C，攪拌速度為45rpm，然后在該控制條件下維持6小時；
8)、將步驟7所得物料加熱到80°C，采用聚酯濾布過濾，將濾液加熱到80°C，在攪拌轉(zhuǎn)速為30rpm前提下，在I小時內(nèi)加入18%濾液體積的工業(yè)鹽，在該條件下維持I小時，然后自然降溫到25°C，在該溫度下，維持I小時，過濾，得酸性染料成品。
權(quán)利要求
1.一種利用T酸母液廢水回收硫酸銨和合成酸性染料的工藝，其特征在于，它包括以下步驟 I )、在帶有攪拌裝置的反應容器中，將T酸母液廢水與叔丁基季銨鹽按4:1飛I比例混合，同時啟動攪拌，攪拌速度為10(Tl20rpm，攪拌混合30分鐘后，靜置I小時分層，所得水相通過常規(guī)濃縮工藝回收副產(chǎn)物硫酸銨；所得有機相加入液堿調(diào)節(jié)有機相ρΗ=6. (Γ6. 5進行反萃，所得反萃液通過常規(guī)工藝減壓濃縮，直至其中氨基值達到ll(Tl40g/kg為合格，得到·3. 5. 7-三磺酸萘胺和4. 6. 8-三磺酸萘胺為主要成份的T酸母液處理液； 2)、稱取定量折百的T酸母液處理液，放入帶有攪拌的重氮釜中，啟動攪拌，以45rpm轉(zhuǎn)速攪拌5 10分鐘，一次性加入一定量的濃鹽酸，然后啟動夾套冷卻水將釜內(nèi)物料降溫到0^50C，在2小時內(nèi)往上述物料中勻速滴加質(zhì)量分數(shù)為30%的亞硝酸鈉水溶液，滴加過程中，用夾套冷卻水控制釜內(nèi)溫度在6 8°C，反應物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍色，2小時后加磺胺消去亞硝酸，得重氮液，待用； 3)、在配制釜加入水和折百的克里夫酸，在45rpm的攪拌速度下，升溫到60°C，然后在30分鐘內(nèi)加入純堿，在該溫度下維持I小時，然后降溫到至5 10°C，得到澄清的克里夫酸溶液； 4)、將所得的克力氏夫酸溶液在I小時內(nèi)均勻滴加到步驟2)的重氮液中，加料過程中，控制體系溫度在8 10°C,攪拌速度為45rpm,然后在該控制條件下維持6小時； 5)、將濃鹽酸一次性加入步驟4)所得物料中，降溫到10°C以下，然后在45rpm的攪拌速度下，用2小時均勻滴加質(zhì)量分數(shù)為30%的亞硝酸鈉水溶液,滴加過程中，用夾套冷卻水控制釜內(nèi)溫度在6 8°C，反應物料始終保持對碘化鉀、剛果紅試紙呈藍色，維持2小時后加磺胺消去亞硝酸，然后加入醋酸鈉調(diào)節(jié)反應物料，使其pH=3. 3^3. 5 ;待用； 6)、在偶合釜中加入水和折百的R鹽，在45rpm的攪拌速度下，升溫到50°C，然后在I小時內(nèi)加入純堿，在該溫度下維持I小時，然后降溫到至5 10°C，得到R鹽的懸濁液； 7)、將步驟5)中的物料在2小時內(nèi)均勻滴加到R鹽的懸濁液中，加料過程中，控制體系溫度在8 10°C，攪拌速度為45rpm，然后在該控制條件下維持6小時； 8)、將步驟7所得物料加熱到80°C，采用聚酯濾布過濾，將濾液加熱到80°C，在攪拌轉(zhuǎn)速為30rpm前提下，在I小時內(nèi)加入18%濾液體積的工業(yè)鹽，在該條件下維持I小時，然后自然降溫到25°C，在該溫度下，維持I小時，過濾，得酸性染料成品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種回收硫酸銨和合成酸性染料的工藝，具體涉及一種利用T酸母液廢水回收硫酸銨和合成酸性染料的工藝。本發(fā)明是將T酸母液水通過萃取--—分離—反萃，所得萃余水相經(jīng)多效蒸發(fā)濃縮回收無機產(chǎn)品硫酸銨，將萃取所得有機物與氨基萘磺酸、R鹽(為G鹽廢水回收物)或萘胺、萘酚、R鹽等通過雙重氮、雙偶合反應合成酸性染料成品，在解決T酸廢水的污染同時，制取了酸性染料，解決了目前T酸母液廢水主要是經(jīng)過廢水綜合處理后達標排放，有機物未經(jīng)回收，未實現(xiàn)其有效的價值。由此問題所帶來的影響已嚴重抑制了H酸產(chǎn)業(yè)正常發(fā)展的問題。本發(fā)明合成的酸性染料溶解性好，均能達到中高端酸性染料的應用要求，并具有較好的經(jīng)濟效益和社會效益。
文檔編號C09B33/02GK102775808SQ20121030226
公開日2012年11月14日 申請日期2012年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月23日
發(fā)明者安建平, 廖杰, 彭常文, 曾炎花, 楊鵬, 畢紅, 胡齊, 郭世建, 陳紅兵 申請人:楚源高新科技集團股份有限公司